聚丙烯复合材料研究进展
聚丙烯防老化的研究进展

第49卷第1期2021年2月塑料工业CHINAPLASTICSINDUSTRY聚丙烯防老化的研究进展∗何明宇1ꎬ董㊀晗1ꎬ靳小平2ꎬ买买提江 依米提1ꎬ∗∗(1.新疆大学化工学院石油天然气精细化工教育部和自治区重点实验室ꎬ新疆乌鲁木齐830046ꎻ2.新疆大学化学学院ꎬ新疆乌鲁木齐830046)㊀㊀摘要:分析了聚丙烯老化的过程和机理ꎬ综述了近十几年来国内外关于聚丙烯老化的研究手段和方法ꎬ主要包括自然老化试验和人工老化试验ꎻ以及提高聚丙烯防老化能力的研究进展ꎬ主要包括改善晶体结构㊁分子改性或制备㊁添加助剂和添加填料等ꎬ最后对聚丙烯防老化的研究发展进行了展望ꎮ关键词:聚丙烯ꎻ防老化ꎻ老化试验ꎻ抗氧剂ꎻ共混填料中图分类号:TQ325 1+4㊀㊀㊀文献标识码:A㊀㊀㊀文章编号:1005-5770(2021)02-0001-06doi:10 3969/j issn 1005-5770 2021 02 001开放科学(资源服务)标识码(OSID):ResearchProgressofPolypropyleneAnti ̄agingHEMing ̄yu1ꎬDONGHan1ꎬJINXiao ̄ping2ꎬYIMITMamatjian1(1.KeylaboratoryofOilandGasFineChemicalsꎬMinistryofEducationandXinjiangUyghurAutonomousRegionꎬCollegeofChemicalEngineeringꎬXinjiangUniversityꎬUrumqi830046ꎬChinaꎻ2.CollegeofChemicalꎬXinjiangUniversityꎬUrumqi830046ꎬChina)Abstract:Theprocessandmechanismsofpolypropyleneagingwereanalyzedꎬandtheresearchmethodsonpolypropyleneagingathomeandabroadinthepasttenyearsweresummarizedꎬincludingnaturalagingtestandartificialagingtest.Andtheresearchprogressonimprovingtheanti ̄agingabilityofpolypropylenewassummarized.Itmainlyincludedtheimprovementofthecrystalstructureꎬmolecularmodificationorpreparationꎬaddingadditivesandaddingfillersandsoon.Finallyꎬtheresearchanddevelopmentofpolypropyleneanti ̄agingwereprospected.Keywords:PolypropyleneꎻAnti ̄agingꎻAgingTestꎻAntioxidantꎻBlendedFiller聚丙烯(PP)是一种外观为白色㊁无味㊁无毒的石油基高分子树脂材料ꎬ其晶体结构规整且具备分子弹性ꎬ因此有好的力学性能和易成型加工性能ꎬ在汽车工业㊁包装及建材家具等方面有着广泛的应用ꎬ是全球使用量最大的五种通用树脂之一[1]ꎮ但是由于PP作为非极性的树脂ꎬ无论是等规㊁间规还是无规的PP和其他极性聚合物或者无机填料等的相容性很差ꎬ需通过加入相容剂来降低两相间的界面张力改善其相容性ꎬ同时PP分子中特殊的叔碳结构导致其叔氢原子反应活性很高ꎬ当暴露于不同的条件下ꎬ会因为各种可能的影响导致其老化降解表面出现裂纹和沟壑ꎬ造成性能上的退化甚至失效ꎬ如升高的温度㊁剪切力和存在的氧气量是加工过程中降解的主要因素以及在使用过程中受到的气压差㊁温差和光照也是加速老化的原因ꎬ暴露于这些因素中会引起PP材料热机械或热氧化降解ꎬ这些缺点限制了PP制品的进一步推广使用[2-3]ꎮ因此为了提高PP的使用价值以及拓宽PP制品的市场需求ꎬ必须对PP进行防老化处理ꎮ本文首先浅析了PP的老化过程和机理ꎬ综述了目前国内外学者对PP的老化试验研究方法和手段以及概括了提高PP防老化能力的研究进展ꎬ最后对PP防老化的研究发展方向进行了展望ꎬ期望为PP新型防老化技术提供借鉴和参考ꎮ1㊀PP的老化过程和机理PP(分子结构式如图1所示)的老化降解过程实质是涉及许多自由基的自催化自由基链反应ꎬ它的降解过程中存在许多自由基ꎬ例如ROOH㊁HO ㊁ROO 和RO 等ꎮ导致PP老化降解的内因主要与PP的分子结构有关ꎬ分子中没有吸收发射波长为290~340nm的发色基团且叔碳C H键能为410kJ/molꎬ具有很高的反应活性ꎬ因此易被氧化[4]ꎮPP分子的老化主要是外部因素导致的ꎬ在氧化降解反应中主要存在两个周期性反应ꎬ如图2所示ꎮ图1㊀PP的分子结构式Fig1㊀MolecularstructureofPP1∗国家自然科学基金资助项目(21474082ꎬ21764013)ꎬ自治区研究生科研创新项目(XJ2020G033)∗∗通信作者:买买提江 依米提ꎬ男ꎬ1969年生ꎬ教授ꎬ主要从事耐候性高分子材料及其性能研究ꎮmmtj10@sina com作者简介:何明宇ꎬ男ꎬ1995年生ꎬ硕士研究生ꎬ主要从事高分子材料防老化与复合材料的研究ꎮ812278897@qq com塑㊀料㊀工㊀业2021年㊀㊀图2㊀PP的老化降解过程Fig2㊀ThedegradationprocessofPP在两个循环中ꎬPP被连续氧化形成大量的低分子化合物ꎬ反应过程通常分为三个阶段:链引发㊁链增长(或链转移ꎬ链支化)和链终止:反应过程中产生的自由基PH表示聚合物ꎬP 表示聚合物大分子基团ꎮ在第一个循环过程中ꎬ主要发生链引发反应和氧化反应ꎻ在第二个循环过程中ꎬ主要发生链增长反应(即自由基数目增加)ꎮ因此ꎬ在整个循环过程中大分子链发生解缠㊁分解和断裂ꎬ分子量大大降低ꎬ导致物理和力学性能降低ꎻ另一方面ꎬ在反应过程中ꎬ由于无序交联ꎬ经常形成无序网格ꎬ并使聚合物发黄变脆㊁表面开裂ꎬ热稳定性降低ꎬ最终使其失去使用价值ꎬ减少使用寿命ꎮ2㊀PP老化试验的研究方法和进展评价PP的老化性能ꎬ可通过自然环境老化试验和人工加速老化试验来进行研究和测量ꎬ近年来国内外有关学者研究了在不同环境下PP的老化规律和行为ꎮ自然环境老化试验是将试验材料放到特定暴露场所直接受到特定气候条件作用ꎬ并且一般试验时间较长ꎬ有的可达数月甚至数年ꎬ所得到的数据较符合真实的使用环境ꎬ具有真实可靠和成本低的特点ꎮColom等[5]在自然老化2 5a和人工老化5000h的氙灯箱中ꎬ研究了用于制造西班牙巴塞罗那奥林匹克体育场座椅的PP的降解情况ꎬ结果显示自然环境老化后样品的性能好于人工老化样品ꎬ具有更好的热稳定性和结晶度ꎮMashael等[6]在沙特阿拉伯的Riyadh市进行了三种PP样品为期6个月的自然老化试验ꎬ结果显示材料的光老化是由表面开始的ꎬ之后逐渐进入材料的内部ꎬ且添加的滑石粉可以一定程度上增加PP的稳定性ꎮ买买提江等[7]以全球第二大干热试验站吐鲁番自然环境试验研究中心户外暴晒场为耐候性PP的自然老化试验点ꎬ对PP进行了为期12个月的户外暴晒试验ꎬ结果表明试样PP暴晒90d后断裂伸长率和冲击强度保持率分别降至6 4%和5 6%ꎬ氧元素增加了23 21%ꎬ重均相对分子质量从24 2万降至8 07万ꎬ表面出现大量宽度为3 05μm的裂纹ꎬ完全失去使用价值ꎮ张舒宁等[8]分别在几个不同类型的自然暴晒试验场和人工加速老化试验条件下研究免喷涂PP材料的老化行为ꎬ认为紫外线辐射和水是造成PP材料老化的主要因素ꎬ人工加速条件(辐照度0 55W/m2@340nmꎬ光照和黑暗时的黑板温度分别为70ħ和38ħꎬ箱体温度分别为47ħ和38ħ)的加速老化倍率约是琼海自然暴晒的2倍ꎮ王维等[9]选取了4种PP防老化编织布ꎬ进行自然老化和人工加速老化试验ꎮ测试结果显示ꎬ相同单位面积质量㊁老化母料掺量高的PP编织布耐人工加速老化的性能更好ꎬ且由人工加速老化和自然老化时间的比值关系推出加速比率ꎬ对于不同单位面积质量㊁不同老化母料掺量的PP防老化编织布ꎬ对应的老化加速比率也不尽相同ꎮ人工加速老化试验是将试验样品放在试验设备中ꎬ设定一定的光㊁氧㊁湿度和热等因素参数ꎬ且设定的环境参数均可较容易地保持相对稳定ꎬ得到的数据有很好的重复性ꎮ目前常用的聚合物人工加速老化试验方法有湿热老化㊁热氧老化㊁氙灯或紫外灯光源暴露以及使用耐候试验机等ꎬ典型的人工加速老化试验箱如图3所示ꎻ常用的相关标准有ASTMG154-2006㊁GB/T16422 1 2019和GB/T3512 2014等ꎮ杨旭东等[10]采用UVA ̄351型紫外荧光灯管作为光源ꎬ通过调节其数目改变紫外线辐射强度ꎬ检验紫外线辐射强度对PP光氧老化的影响ꎬ结果显示在3种不同辐射强度下达到同样的累积紫外线辐射能时ꎬ2根灯管和4根灯管老化条件下PP的强力下降程度一致ꎬ但与8根灯管老化条件下有所不同ꎮ刘斌等[11]利用EH18型湿热试验箱ꎬ以全程动态注射成型加工的方式改善PP制品的微观结构ꎬ使其结晶区分子结构紧密ꎬ阻滞了水分和热向制品内部侵蚀ꎬ从而提高了材料的抗湿热老化性能ꎮSchmidt等[12]对比了PP纤维在氙弧灯产生的紫外光和自然光下发生光老化的速率ꎬ结果表明紫外光下纤维断裂强度和断裂伸长率下降的速率是自然光的4~6倍ꎬ且在自然光下造成纤维表面老化的范围更大一些ꎮYu等[13]研究了热氧风化对短玻璃纤维增强PP复合材料老化行为的影响ꎮ认为在不添加炭黑和紫外吸收剂的情况下ꎬ热氧风化对PP的力学性能㊁熔解温度和结晶度有显著影响ꎬ且降解过程不仅发生在PP表面ꎬ而且还延伸到基体内部和界面ꎮHe等[14]研究了PP/棉杆木质素复合材料在室内热氧老化30d前后的性能和结构变化ꎬ结果表明纯PP材料在热氧老化30d后表面出现了沟壑和裂纹ꎬ逐渐失去使用价值ꎬ而添加棉杆木质素可以有效地增强PP的抗氧化性能ꎮ蔡航等[15]利用TSN ̄408型氙灯老化箱对汽车内饰用PP材料进行1400h的人工加速老化试验ꎬ结果发现随着老化的进行ꎬPP的拉伸强度及弯曲强度均呈先提升后降低的趋势ꎬ冲击强度呈一直下降的趋势ꎬ2第49卷第2期何明宇ꎬ等:聚丙烯防老化的研究进展且老化后聚合碳链氧化断裂产生羧酸类降解产物ꎮ图3㊀紫外人工加速老化试验箱Fig3㊀Ultravioletartificial ̄acceleratedagingtestchamber3㊀提高PP防老化性能的方法提高PP防老化性能的方法主要分为以下四种方法:改善晶体结构ꎬ提高分子耐热性ꎻ分子改性或制备ꎬ通过在分子中引入一些交联结构或功能基团提高分子间作用力ꎬ进而增强分子刚性和防老化能力ꎻ添加助剂例如光稳定剂㊁抗氧剂等ꎻ添加填料ꎬ通过均聚共混的方式提高整个复合材料体系的防老化能力ꎮ3 1㊀改善晶体结构PP材料的在实际的老化中ꎬ晶体结构和结晶度等因素将影响光的透过和氧的扩散ꎬ进而影响其老化进程ꎬ即PP的老化行为与其晶体性能有密切的关系ꎮ成核剂是一种可以帮助聚合物异相成核结晶的物质ꎬ异相成核时成核位点大大增加ꎬ形成的球晶数量也增加ꎬ球晶尺寸变小ꎬ结晶度升高ꎬ可提高PP的耐热性能[16]ꎮYang等[17]采用超临界CO2的方法在β-成核剂NꎬN-二环己基-2ꎬ6-萘二甲酰胺(β ̄NAs)的作用下进行成核发泡ꎬ制备了可循环利用㊁机械强度高㊁绝热性能好且具备一定防老化能力的PP泡沫材料ꎬ为聚合物发泡材料在降低能耗和耐久使用领域提供了很大的应用前景ꎮAtagur等[18]为了验证鹅耳枥(CB)粉末是否可以增强PP防老化性能ꎬ制备了PP/CB复合材料ꎬ结果证明CB在复合材料体系中可以作为成核剂对PP产生异相成核的作用ꎬ提高了PP的结晶以及力学性能㊁黏弹度和热性能等ꎬ进而提高了PP/CB复合材料的耐久能力ꎮ3 2㊀分子改性或制备从分子结构层面上改善PP的防老化能力可以对其进行分子链功能化改性ꎬ如接枝㊁嵌段等ꎬ或者是直接制备具有一定抗氧化能力的PP母料等ꎮManteghi等[19]为了延长PP的热氧化稳定性ꎬ防止抗氧剂的损失ꎬ通过在含羧酸部分的酚类稳定剂与胺功能化PP之间形成酰胺键而制备了一种PP材料ꎬ结果表明酚类稳定剂的固定化可以提高PP的热氧化稳定性ꎬ共混物表现出优越的热稳定性和低挥发性ꎮ于振等[20]利用紫外光表面接枝技术将丙烯酸(AA)接枝到PP膜表面ꎬ制备了一种抗氧化膜(PP ̄g ̄PAA)ꎬ该种薄膜具有良好的力学性能和阻隔性能ꎬ能够有效螯合过渡金属离子ꎬ具备作为一种非释放型的抗氧化包装薄膜应用于食品包装保护方面的潜力ꎮ王仁龙[21]使用PP粉料与各种光稳定剂㊁抗氧剂共混挤出ꎬ制备出PP类集装袋用防老化母料ꎮ3 3㊀添加助剂3 3 1㊀光稳定剂PP制品的防老化的解决手段主要集中于减少紫外线吸收和抑制光氧化ꎬ可以添加光稳定剂来进行改善ꎬ常用的光稳定剂种类和用途如表1所示ꎮ邹志明[22]将添加紫外吸收剂㊁光屏蔽剂㊁复合防老化母料的共聚PP进行紫外辐照后ꎬ认为该种母料PP的各项力学性能保持率都比较高ꎬ具有明显的抗紫外辐照老化作用ꎮ但是大部分光稳定剂由于卫生性㊁环保问题已经几乎被弃用ꎬ目前市售PP中添加的防老化助剂主要以各类抗氧剂为主ꎮ表1㊀光稳定剂的种类和主要功能Tab1㊀Typesandmainfunctionsoflightstabilizers光屏蔽剂紫外吸收剂激发态猝灭剂氧化物分解剂化合物种类炭黑㊁TiO2㊁ZnO等领羟基二苯甲酮㊁苯三嗪等镍的含S㊁N㊁P有机配体配合物镍的含S㊁N㊁P有机配体配合物主要功能反射和吸收紫外线吸收紫外线㊁转化能量转化激发态能量分解聚合物中的 OOH基团辅助功能捕获自由基㊁猝灭激发态捕获自由基淬灭单线态氧淬灭单线态氧3 3 2㊀抗氧剂抗氧剂是一种可以降低氧气副作用的物质ꎬ可以捕捉和中和自由基ꎬ减少其后续的损伤ꎬ提高使用寿命ꎮ主要作用机理为抗氧剂通过还原反应降低氧气含量ꎬ与聚合物之前氧化反应产生的过氧化物结合ꎬ中断连锁反应ꎮ添加抗氧剂提高PP的防老化能力是目前最为普遍的方法ꎬ近年来人们对此进行了广泛的研究ꎬ主要分为合成类抗氧剂和天然抗氧剂ꎮ张予东等[23]通过化学合成制备了没食子酸酯类抗氧剂ꎬ研究了其对PP抗氧化行为的影响ꎬ认为没食子酸酯类抗氧剂可以显著提高PP的抗氧化能力ꎮPeltzer等[24]对羟酪醇稳定PP的氧化热参数进行了测定ꎬ发现添加后PP提高了氧化诱导时间和氧化诱导温度ꎬ表现出了较好的抗氧化性能ꎮ但是化学合成的抗氧化剂具有较高的制备成本ꎬ实验过程中涉及的有机物质也会对人体和环境造成伤害和污染ꎬ因此学者更多把研究方向转向天然物质ꎬ寻找制备无毒无害的天然抗氧剂ꎮNanni等[25-26]和Musajan等[27]研究了在葡萄酒生产过程中产生的果皮㊁果籽㊁果柄和葡萄籽天然提取物对PP热稳定性的影响ꎬ并与常用的抗氧剂进行对比ꎬ结果显示葡萄籽天然提取物呈现出最好的抗氧化效果ꎮXia等[28]和Musajan等[29]分别研究了葛根素和磺化木质素作为天然抗氧剂对PP的抗氧化能力影响ꎮ热依扎[30]和Joaquin等[31]研究了几种传统抗氧剂下PP的抗氧化能力的不同ꎬ通过不同的复配比例和不同的添加种类寻找一种最好的抗氧剂体系ꎬ认为受阻酚类300型抗氧剂具有对PP最好的成型加工抗氧化能力ꎮ3塑㊀料㊀工㊀业2021年㊀㊀3 4㊀添加填料抗氧剂等助剂在聚合物体系中的添加量一般在0 1%~0 9%左右ꎬ并不会较多的改变整个聚合物体系的物理或化学性能ꎮ而聚合物复合材料体系中填料的添加量一般会加入的较多ꎬ形成除塑相以外的其他相ꎬ研究者们对加入填料而改善PP的防老化性能也做了较多的研究ꎮ3 4 1㊀无机纳米填料无机纳米填料主要包括纳米碳材料如石墨烯和碳纳米管等ꎬ以及纳米金属氧化物如ZnO和CaCO3等ꎮYang等[32]在其制备的PP/CaCO3复合材料在自然老化早期观察到填料颗粒的逐渐消失ꎬ提出了PP复合材料的消失填充机理ꎬ认为填充颗粒被嵌入到基体中ꎬ断裂发生在PP基体中ꎬ而不是在它们之间的界面处ꎮXue等[33]制备了3种具有不同表面结构的还原氧化石墨烯(rGO)ꎬ而后制备了PP/rGO纳米复合材料ꎬ认为rGO对PP的结晶行为㊁拉伸强度㊁导热性能和热稳定性均有显著提高ꎬ例如在一定范围内原料每增加1%质量分数的rGOꎬPP/rGO复合材料的结晶度㊁抗拉强度㊁最大热分解温度和热导率分别增加6 2%㊁20 5%㊁48 0ħ和54 5%ꎮMargolin等[34]采用原位聚合法制备了含石墨烯纳米板(GNP)和等规PP纳米复合材料ꎮ通过对PP光致化学发光的衰减ꎬ测量得到的纳米复合材料中过氧化氢自由基的终止动力学ꎮ结果显示在GNP的存在下ꎬ过氧化氢自由基的浓度显著下降ꎬ衰减速率显著增加ꎬGNP能够抑制自由基过程ꎮ同时ꎬGNP作为一种有效的催化剂ꎬ显著减少了纳米复合材料的氧化诱导次数ꎬ提高了纳米复合材料的防老化能力ꎮ3 4 2㊀大分子共混填料热塑性弹性体主要由橡胶相和塑料相两相构成ꎬ两相之间通常为物理交联ꎬ随着温度的变化交联程度可以可逆化ꎬ可用作聚合物的增韧剂ꎮYimit等[35]使用热塑性弹性体SBS增塑PPꎬ制备了PP/SBS复合材料并对其进行了户外老化试验ꎮ结果显示SBS的加入可以降低PP的玻璃化转变温度ꎬ有效改善其低温脆性ꎬ且对PP的抗老化能力有一定的提升ꎬ其中SBS添加量为30%时抗老化性能最好ꎮZhang等[36]和Ab ̄delkhalik等[37]分别用水合硅铝酸盐和磷酸季戊四醇等材料改性高岭土ꎬ制备了与PP不同含量的复合材料ꎬSEM图显示该种材料具有致密㊁多孔以及相干的碳层ꎬ放热量和放热速率得到了较好地控制ꎬ具有很好的阻燃和高温热稳定性ꎮ纤维增强树脂的复合材料是由高分子树脂和纤维经复合工艺ꎬ制作而成的一种功能型的新型材料ꎬ具有耐腐蚀性能好ꎬ质轻高强度等特点ꎮ潘利明等[38]使用玻璃纤维直接无捻粗纱为增强体ꎬ制备了增强PP的复合材料ꎬ研究了其力学性能㊁耐热氧老化性能的影响ꎮ结果显示该种玻璃纤维增强PP复合材料与未加玻璃纤维的相比ꎬ弯曲强度提高225%ꎬ缺口冲击强度提高475%ꎻ经150ħ热氧老化4000h后ꎬ材料的力学性能没有发生明显下降ꎮWang等[39]对玄武岩纤维增强PP复合材料(BFRPPs)和纯PP的力学性能㊁阻燃性能和热稳定性进行了研究和比较ꎮ结果显示在PP中加入玄武岩纤维形成了更致密㊁更连续的碳层ꎬ可有效地减少热量和氧气的传递ꎬ从而使BFRPPs具有更好的阻燃性能ꎮ木塑复合材料(WPC)是一种集木材和塑料优点ꎬ具有良好强度和抗腐蚀等性能的新型复合材料ꎬ木相可以来源于木粉㊁稻壳㊁秸秆等天然植物纤维ꎬ近年来使用木材增强PP防老化能力的研究也日益增多ꎮ于旻[40]使用麦秸(WS)为填料制备了WS/PP复合材料ꎬ系统地研究了人工加速老化和户外自然老化条件下WS/PP复合材料的老化规律和老化机理ꎮ结果显示木质素能够明显延长复合材料氧化诱导时间ꎬ适量的木质素能够起到抗氧化作用ꎬ延缓塑料基体的光降解ꎬ证明羟基对抗氧化性能力有较大贡献ꎻ在适当的配方下ꎬ木质素可作为木塑复合材料的生物防老剂ꎬ比使用工业抗氧剂更加环保ꎮYao等[41]以西部红雪松树皮为原料ꎬ生产了不同组分的树皮提取物㊁树皮纤维㊁未漂白纤维素颗粒和漂白纤维素颗粒ꎬ并将其与PP复合制成复合材料ꎮ结果显示存在于纤维素颗粒中的木质素显著提高了复合材料的热稳定性ꎬ且纤维素的加入减弱了复合材料的光降解ꎬ提高了紫外稳定性ꎮ4㊀结束语近些年来ꎬ人们对提高PP防老化能力的研究已经取得了一些成果ꎮ纵观PP防老化的各种方法可知ꎬ多数方法利弊并存ꎬ即有些方法效果好但成本太高不利于大规模量产ꎬ有些方法效果不理想但无毒㊁无害㊁无污染ꎮ未来的研究内容还应该侧重于寻找成本低㊁提取方法简单且防老化能力好的天然抗氧剂来取代传统的工业抗氧剂ꎬ以及提高共混聚合物体系相容性的研究ꎬ制备性能更加优异的PP基复合材料ꎮ随着社会的发展ꎬ石油资源的枯竭ꎬ人们会越来越重视传统石油基聚合物如PP的耐久性能和应用范围ꎬ未来PP的防老化研究将越来越受到重视ꎮ参㊀考㊀文㊀献[1]NATARAJANS.Introductiontoindustrialpolypropylene:PropertiesꎬcatalystsꎬprocessesbyDennisB.MalpassandElliotI.band[J].MaterialsandManufacturingProcessesꎬ2015ꎬ31(3):1-2.[2]IMARANKAꎬLOUJZꎬSHIVAKUMARKNꎬetal.Enhancementofelectricalandthermalconductivityofpoly 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无机填料改性聚丙烯复合材料的流变学研究进展

无机填料改性聚丙烯复合材料的流变学研究进展夏少旭;曹新鑫;曾桂华;韩云峰【摘要】综述了近几年国内外无机填料改性聚丙烯复合材料流变学行为的研究进展,为无机填料改性聚丙烯复合材料流变学研究提供了参考;并展望了流变学研究在无机改性聚丙烯复合材料中的应用前景。
% Research progresses in rheological behaviors of inorganic filler / polypropylene composites are summarized. Reference for the rheological studies of inorganic filler modified polypropylene composites are provided. Prospects for the application of rheology in inorganic filler / polypropylene composites are predicted.【期刊名称】《上海塑料》【年(卷),期】2012(000)002【总页数】7页(P15-21)【关键词】无机填料;聚丙烯;复合材料;流变学;研究进展【作者】夏少旭;曹新鑫;曾桂华;韩云峰【作者单位】河南理工大学材料科学与工程学院,河南焦作454000;河南理工大学材料科学与工程学院,河南焦作454000;河南理工大学材料科学与工程学院,河南焦作454000;浙江省科技资讯中心,浙江杭州310004【正文语种】中文【中图分类】TQ32066+30 前言聚丙烯(PP)综合性能优良、价格低廉,已成为五大通用热塑性树脂中增长最快的品种之一。
但PP韧性差、成型收缩率大,限制了其作为结构材料和工程塑料的应用。
近年来纳米技术的长足发展,PP的粉体填充技术也引起了人们广泛的关注。
纳米二氧化硅(nano-SiO2)、纳米碳酸钙(nano-CaCO3)、碳纳米管(CNT)、黏土(clay)等填料被添加到PP基体中以满足不同的性能改进和应用需求。
聚丙烯复合材料的制备和性能研究

聚丙烯复合材料的制备和性能研究作为一种可回收利用的材料,聚丙烯在现代化工领域得到了广泛的应用,其中聚丙烯复合材料更是得到了人们的高度关注。
聚丙烯复合材料可以说是一种能力卓越、性能多样的材料,在各个领域都有着广泛的应用前景。
在本文中,我们将就如何制备聚丙烯复合材料以及其性能进行研究和探讨。
一、制备方法制备聚丙烯复合材料的方法主要有两种:一种是采用物理方法进行制备,另一种则是采用化学方法进行制备。
1.物理方法物理方法,即根据混合物中各成分的物理性质,使其彼此相互作用,形成复合材料。
常用的方法有滚塑、挤出、压制、层叠等。
其中,滚塑法是一种较为常用的制备方法。
具体的制备步骤为:首先将聚丙烯和其他复合材料混合,然后在滚塑机上进行滚塑,使混合物充分均匀地辊压成型,最后根据产品的要求进行后续处理。
2.化学方法化学方法则是在具有化学反应性质的成分之间进行反应,使其相互产生化学反应,形成复合材料。
通常涉及到的处理包括溶液混合、涂布、浸渍、共聚等等,其中最常用的方法就是浸渍法。
浸渍法是将合成物质(如聚合物)浸渍到基材(如棉、尼龙、氨纶、玻璃等)中,使其与基材相互作用,形成复合材料。
具体的制备步骤为:首先在溶剂中将聚丙烯和其他复合材料溶解,然后将其浸渍到基材上,使其充分吸收并融合,最后根据产品的要求进行后续处理。
二、性能研究从复合材料的基本性能角度考虑,聚丙烯复合材料具有以下几个优点:1.机械强度高由于混合了其他材料,聚丙烯复合材料具有更高的机械强度,因此能够在工业和航空工程等领域中发挥更为出色的性能表现。
2.耐磨性强聚丙烯本身就具有很好的耐磨性,在复合材料中,也能够保持这种耐磨性,因此在体育器材等领域中得到了广泛应用。
3.抗腐性由于聚丙烯本身具有很好的化学稳定性和抗氧化性,因此在制备过程中加入其他成分后,其抗腐性进一步得到提高,可以有效地抵抗腐蚀、破损等问题。
总的来讲,聚丙烯复合材料制备和研究已成为一项非常重要的科研课题,对于其性能和应用方面的研究也在不断地进行着。
聚丙烯复合材料的阻燃抗老化性能和作用机理

聚丙烯复合材料的阻燃抗老化性能和作用机理摘要:本文研究了聚丙烯复合材料的阻燃和抗老化性能,分析了其作用机理。
本文采用各种手段研究了不同组分的复合材料的阻燃性能和耐老化性能。
结合SEM、TGA、FTIR等表征技术,探讨了材料的界面相容形态、热稳定性以及老化过程中的化学变化。
实验结果表明,添加无机阻燃剂和纳米氧化硅可以提高材料的阻燃性能。
而添加蒽醌类化合物可以使材料具有良好的抗老化性能。
此外,聚丙烯基质中加入足量的多官能团协同稳定剂也能够提高聚丙烯复合材料的耐老化性能。
本文通过分析材料的作用机理和结构特征,为聚丙烯阻燃和抗老化性能的改性提供了新的思路。
关键词:聚丙烯;复合材料;阻燃性能;抗老化性能;作用机理1. 引言随着现代工业的迅速发展,人们对聚合物材料的性能要求也越来越高,其中阻燃和抗老化性能是热塑性聚合物复合材料中一种非常重要的性能参数。
在许多领域中,如电子电器、建筑、汽车等,阻燃和抗老化性能都是保障材料安全可靠的重要指标。
其中,聚丙烯作为一种普遍应用的热塑性聚合物,其复合材料具有广泛的应用前景。
然而,由于聚丙烯本身不具备阻燃和抗老化性能,因此需要探究如何通过改性手段来提高聚丙烯复合材料的阻燃和抗老化性能。
本文将从阻燃和抗老化两个方面进行深入研究,探讨聚丙烯复合材料的改性途径和作用机理。
2. 阻燃性能的提高2.1 添加无机阻燃剂无机阻燃剂是一种重要的阻燃材料,可以通过其热解产物中气体复合物的形成来提高材料的阻燃性能。
在聚丙烯基质中添加适量的氢氧化铝、氧化镁和氧化锆等无机阻燃剂,可以显著提高聚丙烯复合材料的阻燃性能。
实验结果表明,添加10%的氧化镁可以使聚丙烯复合材料的极限氧指数(LOI)从18.6%提高到26.8%。
2.2 纳米氧化硅的加入纳米氧化硅作为一种新型的阻燃剂,具有高比表面积、低毒性、高稳定性等优点。
本文将不同比例的纳米氧化硅加入聚丙烯基质中,结果表明,当纳米氧化硅的含量为5%时,材料的LOI值可以达到27.5%。
纳米碳酸钙改性弹性体/聚丙烯的研究进展

四川化 工
第 1卷 4
2 1 年 第 1期 01
纳 米 碳 酸 钙 改性 弹 性 体 / 丙烯 的研 究进 展 聚
周 红波 王 苓Biblioteka 王正有 ( 西华 大学材料科 学与 工程 学院, 四川成 都 ,10 9 60 3)
摘 要
综述 了纳 米 C C 。 a O 改性 弹性 体/ 聚丙烯 复合材料 的 主要研 究进 展情 况 , 括 : 包 传统 弹 性体 和新 型 热塑性 弹性 体在纳 米 C C  ̄聚丙烯 的应用 , aO / 以及增 韧增强 机理研究 等 。
丙烯的缺口冲击强度 , 但在耐候性 、 热稳定性、 加工 性等方面仍存在一些缺陷。王文一等嘲采用经表面 处 理 的纳 米 C C 粒 子 , 使 纳 米 C C 3 子 在 a O3 可 aO 粒 E R/ P基 体 中得 到 较 均 匀 的 分 散 且 在 纳 米 C — P P a
C 3 子含 量为 7 7 时效 果 最佳 。纳米 C C 3 O粒 . a O 粒
虽然可以显著增加 P P的韧性 , 但基体材料 的刚性 和 强度不 可避免 地 会 产生 下 降 , 弹性 体 加 入量 较 大 时下 降幅 度会很 大L 。单 纯 采用纳 米无机 粒子增 韧 3 ] P, P 材料 的强度虽有保证, 但增韧幅度有限[ 。纳 4 ] 米 C C 作 为一种 新 型功 能性 填 充材 料 , a O3 是在 塑 料 增韧改性研究 中最有应用前景的刚性粒子之一[ 。 5 ] 因此 , 年来将 弹性 体 增韧 与 C C 无 机 纳米 粒 子 近 a O3 增 韧增 强 结 合 , 成 聚 丙烯 / 性 体/ a O 纳 米粒 形 弹 CC  ̄ 子多相复合体系, 正逐渐成为研究的新热点 。
聚丙烯复合材料的研究与现状

强度高、 结晶速度快 、 加工范围广 、 透明度和光泽度 可与其他一些 树脂 如 P , E ,V P S P T P C,C等相媲美 , 能价 格 比则优于 P ,E 性 S P T, P C,C V P 。因此 , 自高透明聚丙烯 问世 已来在全球迅速得到发展 , 已广泛应用 于透 明包装 、 医疗器具 、 日用 品等众多领域 。 目前 世界上改善透明度的方式 主要有 以下 3种 : () 1 在聚合过程 中引人第 二种单体 而改变分子链 的规整度 ,
科 之 学 友
Fn fieme rd e a r i S nA ts e oc c u
28 1() 0 ̄1 3 囝 0  ̄3
聚丙烯复合材料 的研 究与现 状
杨Байду номын сангаас海 燕
( 山西省高分子研究及检测重点实验室 ,山西 太原 002) 3 04
摘
要 :文章综述 了聚丙烯复合材料的应 用前景、 内的研 究进展 , 国 并提 出聚 丙烯复合材料
Ap l a i n o p a t M i t r t Ro m m p r t r n Ro d p i to f As h l c x u e a o Te eau e i a
Co sr to n t uc i n
W a g Yo g o g n nh n
2 聚 丙烯 复合 材料 的分 类
聚丙烯复合材料按其性能主要分 为 4类 : 高透明聚丙烯 、 增 强 /填充聚丙烯 、 发泡聚丙烯 、 阻燃抗静 电聚丙烯 。 21 高 透 明 聚 丙 烯 .
近2 0年来 , 许多西方 国家先后进 行了高透 明聚丙烯 材料 的 研 究开发 , 并相继实现 商品化。 由于高透 明即不 仅继承了无毒 、 无 味、 耐高温 、 耐腐蚀 的优点, 而且其热 变形 温度 高、 刚性好 、 拉伸
聚丙烯纤维混凝土研究进展

聚丙烯纤维混凝土研究进展摘要:混凝土中掺入聚丙烯纤维能够抑制基体的早期收缩,有效防止裂缝的产生,提高它的抗冲击性、弯曲疲劳性能、抗渗性、耐久性能等。
利用这些优点,聚丙烯纤维混凝土在隧道衬砌、大体积混凝土、受力复杂的结构、道路与桥梁路面等工程中得到了广泛的应用。
关键词:聚丙烯纤维混凝土阻裂聚丙烯纤维混凝土是一种以混凝土为基体,将适量聚丙烯纤维掺入混凝土中的新型复合材料。
与普通混凝土相比,由于基体中乱向分布的纤维能够有效抑制混凝土早期收缩、阻止裂缝的产生与发展,因此它的抗冲击性、弯曲疲劳性能、抗渗性,耐久性能等都有不同幅度的提高[1]。
由于诸多优点,聚丙烯纤维混凝土在隧道衬砌、大体积混凝土、受力复杂的结构、道路与桥梁路面等工程中得到了广泛的应用。
1 聚丙烯纤维混凝土增强机理随机分布在混凝土中的聚丙烯纤维,能有效减少混凝土早期收缩;并能够抑制混凝土水化过程中由于内外温差等原因引起的微裂缝的产生与发展,提高混凝土抗裂能力,避免或减少混凝土表面产生裂纹;聚丙烯纤维的阻裂作用,使得基体混凝土的抗拉强度、韧性、后期变形性能都有不同程度的改善[2~3];另外混凝土拌合物的泌水、离析等现象也会随着聚丙烯纤维的掺入得到改善,使混凝土内部孔隙更加细化,阻碍了环境中各种有害介质的入侵,从而提高它的抗渗性、抗冻性、抗碳化性等耐久性能。
聚丙烯纤维对基体混凝土的增强具体体现在以下几点。
(1)减少与抑制混凝土的早期塑性收缩。
混凝土在水化的过程中,内部水分会蒸发,当内部水分蒸发不—致时就造成不均匀的体积收缩。
在混凝土中掺入聚丙烯纤维,由于它的抗拉强度高,能够与基体共同抑制收缩,减少混凝土早期的塑性收缩。
(2)减少与阻止水化过程中混凝土微裂缝的产生与发展。
混凝土是一种脆性材料,它的开裂问题始终困扰着工程界。
水化过程中混凝土微裂缝产生的原因有很多,主要是由于早期收缩与内外温差引起的。
早期收缩与内外温差都会在混凝土内部产生拉应力,由于混凝土水化还未完成,基体水泥石尚未硬化,因此抗拉强度较低,当拉应力超过抗拉强度时就会引起混凝土开裂。
无机填料改性聚丙烯复合材料的流变学研究进展

P P的粉体 填充技术也 引起 了人们广 泛的关 注 。纳 且对材料 的成 型加 工及 产 品最终 性能 都有 着直 接 因而研究无 机改 性 P P复合 材料 的流变 行 米 二 氧 化 硅 ( a oS0 ) 纳 米 碳 酸 钙 ( a o n n —i 2 、 n n — 的影响 ,
( . c o l f tr l c n ea dE gn eig 1 S h o ei i c n n ier ,He a oyeh i Unv ri , o Ma a S e n n nP ltc nc ies y t
Ja z o 4 4 0 Ch n ; io u 5 0 0, i a
p e it d r dce .
K y wo d : o g n c f lr o y r p ln ;c mp st t r a ;r e l g ;r s a c r g e s e r s i r a i i e  ̄p l p o y e e o o i ma e i l h o o y e e r h p o r s n l e c
摘要
关键词ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
综述 了近 几年 国内外无机填料 改性 聚 丙烯复合材料 流变学行 为的研 究进展 , 无机 填料 改性聚 丙 为
无机填料 ; 聚丙烯 ; 复合材料 ; 变学 ; 究进展 流 研 文献标志码 : A 文章编 号 :0 95 9 (0 2 0 —0 40 1 0—9 3 2 1 )20 1—6
2 Z ei gS in ea dTeh oo yC n ut gC n e ,Ha g h u3 0 , hn ) . hj n ce c n c n lg o s l n e tr a i n z o 0 4 C ia 1 0
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69
1.1 玻纤 增强 聚丙 烯 的性 能研 究
影 响 玻 纤 增 强 聚 丙 烯 材 料 性 能 的 因 素 有 很 多 ,如玻纤 含 量 、玻 纤 长度 等 。Thomason和 Vlug 在研究 对玻纤增强 聚丙烯 进行模 压 时 ,制 品的模 量 与玻纤含量成正 比 ,当玻纤 含量超过 40%后 制 品模 量 所 增 加 的量 变 得 很 小 了 ,而 且 玻 纤 的长 度 大 于 0.5mm 后 ,纤 维 长 度 对 其 就 更 加 微 乎 其 微 了 -3 3。 同 时 ,Thomason还 比 较 了注 塑 成 型 长 玻 纤增 强 聚 丙 烯 与短 玻 纤 增 强 聚 丙 烯 的 性 能 差 异 , 发 现 当 玻 纤 含 量 少 于 40% 时 长 玻 纤 增 很 多 ,而 通 过 降 低 玻 纤 直 径 的 方 法 可 以 提 高 短 玻 纤 增 强 聚 丙 烯 体 系
聚丙 烯复合 材 料 的种类 有很 多 ,但 是 按 其 增 强 材料 和填 料基 本 可归 纳 为玻 纤 增 强 、天 然 纤 维 增 强 或填 充 、无 机填 料填 充三 大类 。
l 玻纤 增强 聚丙烯 复合材料
玻纤增强聚丙烯是指以聚丙烯为基体 ,玻璃纤 维为 增强 相 ,通 过 合 适 的加 工 方 式 使 其 复 合 ,以 提 高 聚丙 烯 的 物理 性 能 的 一 种 改 性 方 法 。玻 纤 增 强 聚丙烯 复 合材料 具 有 质 量 轻 、强 度 高 、耐 高 温 、耐腐 蚀等优点,与聚丙烯相 比其各项力学性 能能够提高 到先前的两倍到三倍不等 ,而像刚性和抗蠕变性等 其他性能能够提高到先前 的两倍到五倍不等 ,热变 形 温度 也得 到大 幅度 提高 。
上 世纪 五十 年 代 ,美 国公 司最 早 制 备 出短 纤 增 强聚丙 烯 ,并 实 现 了工 业 化 生 产 ,七 十 年 代 出现 了 中长纤 增强 聚丙 烯 材料 ,近 年来 的研 究 热 点 主要 集 中在 连续 长纤增 强 聚丙烯 上 。
2016年第 45卷第 2期
合 成材 料 老化 与应 用
目前 聚丙 烯 改 性 常 用 的方 法 有 化 学 改 性 和 物 理改性 。化学 改性主要是通 过改变 聚丙烯 的分子 结 构 以实 现 改 善 性 能 的 目 的 ,主要 手 段 有 共 聚 、接 枝 、交联等。物理改性的方式 主要有共混 、填充 、增 强 、表 面 改性 等 ,通 过 改 变 聚 丙 烯 的分 子 聚 集 态 结 构 以改善 其性 能 。其 中 填 充 和 增 强 的 方 法 因填 料 来源广泛 、加 工简单 、性 能调节范 围广等优点被 广 泛使 用 ,也 因此 发 展 出 了种 类 繁 多 的 聚 丙 烯 复 合 材料 。
Key words: polypropylene,composite,glass f iber,natural f iber,inorganic f iller
聚丙烯具有力 学性能优 良,热稳定 性高 ,加工 性能 优异 ,结 晶度 可调 范 围大 ,抗 腐 蚀 性 能 好 ,价 格 低廉 ,并 且 可 以 循 环 利 用 等 优 点 ,被 广 泛 应 用 于 工 业 、农业 、建筑、医疗卫生 、军 事科技 、13常生活等各 个领 域 l1]。但 PP也 存 在 许 多 缺 点 ,如 挤 出 成 型 过 程中熔体 的弹性大 、非牛顿性强 、成型收缩率大 、制 品 易翘 曲等 ,这些 缺 陷限 制 了 PP新 材 料 的开 发 、应 用 。 因此需 要 对 聚 丙 烯 进 行 改 性 以满 足 更 多 领 域 的需 求 。
1.2.2 不 饱 和聚酯 谢 婷 ¨。。等 采 用 不 饱 和 聚 酯 (uP)作 为 增 容 剂
来改善玻纤 和聚丙烯 界 面 间结 合 状况对 玻纤/聚 丙 烯 复 合 材 料 进 行 改 性 ,并 研 究 了 不 饱 和 聚 酯 (UP)的 用 量 对 玻 纤/聚 丙 烯 复 合 材 料 力 学 性 能 、 界 面 和 结 晶行 为 的 影 响 。结 果 表 明 ,随 着 UP的增 加 玻纤 /聚丙 烯 复 合 材 料 的 拉 伸 和 冲击 性 能 先 上 升后下 降 ;加人适量 的 UP界 面相容剂 ,玻纤/聚丙 烯复合材 料界 面粘接 性能得 到很 大的改 善 ,从而 显 著提 高 了玻 璃 纤 维 增 强 复 合 材 料 的力 学 性 能 。 随 着 UP的 加 人 ,使 结 晶 峰 温 度 向 低 温 偏 移 ,并 且 结 晶 度逐 渐 降低 。
关键词 :聚丙烯 ,复合材料 ,玻璃纤维 ,天然纤维 ,无机填料 中 图分类 号 :TQ 325.1
Research Progress of Polypropylene Com posites HUANG He,LI Lei,FANG Wei,YUAN Wei
(R&D Centre,Coal Chemical Company,Shenhua Ningxia Coal Industry Group Co.,Ltd.,Yinchuan 7504 1 1,Ningxia,China)
黄 河 等 聚丙烯复合材料研究进展
聚 丙 烯 复 合 材 料 研 究 进 展
黄 河 ,李 磊 。方 伟 。袁 炜 (神 华 宁煤 集 团煤 化 工分公 司研 发 中心 ,宁夏银 川 750411)
摘 要 :按 照 增强 材料 和填 充 材料 的不 同 ,对 聚 丙烯 复合 材料 的研 究进 展进 行综 述 ,主要介 绍 了玻纤 增强 聚 丙烯 复合 材 料 、天 然纤 维/聚丙 烯 复合 材料 和无 机填 料/聚丙 烯复 合材 料 。
Abstract: Research progress of polypropylene composites was reviewed according to the diference of reinforcing materials and fillers,mainly introduced glass f iber reinforced polypropylene composite,natural f iber/polypropylene composite and inorganic filler/polypropylene composite.