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《物理化学(二)》期末考试复习题
物理化学（二）期末考试复习题一、单项选择题1.一封闭系统从A态出发，经一循环过程后回到A态，则下列何者为零A.QB.WC.Q+WD.Q-W正确答案：C【答案解析】本题知识点：化学反应热效应的计算、能量代谢与微量量热技术简介。
2.系统经一等压过程从环境吸热，则A.Q>0B.△H>0C.△U>0D.a，b都对正确答案：A【答案解析】本题知识点：热化学。
3.若要通过节流膨胀达到制冷目的，则节流操作应控制的条件是A.μ＜0J－T＞0B.μJ－T＝0C.μJ－T值D.不必考虑μJ－T正确答案：B【答案解析】本题知识点：热化学。
4.已知某反应的标准反应熵大于零，则该反应的标准反应吉布斯自由焓将随温度的升高A.增大B.不变C.减小D.不确定正确答案：C【答案解析】本题知识点：卡诺循环、卡诺定理、熵。
5.合成氨反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)达平衡后加惰性气体，且保持体系温度，总压不变（气体为理想气体），则正确答案：D【答案解析】本题知识点：温度对平衡常数的影响、其他因素对化学平衡的影响、反应的偶合。
6.Mg0(s)+CI(g)=MgCl2(s)+O2(g)达平衡后，增加总压（气体为理想气体），则正确答案：B【答案解析】本题知识点：温度对平衡常数的影响、其他因素对化学平衡的影响、反应的偶合。
7.反应2C(s)+O2(g)2CO(g)，单位为：J·mol-1，若温度增加，则正确答案：B【答案解析】本题知识点：标准反应吉布斯能变化及化合物的标准生成吉布斯能。
8.在100K时，反应Fe(s)+CO2的Kp=1.84，若气相中CO2含量大于65%，则A.Fe将不被氧化B.Fe将被氧化C.反应是可逆平衡D.无关判断正确答案：B【答案解析】本题知识点：平衡常数表示法、平衡常数的测定和反应限度的计算。
9.某化学反应的<0，则反应的标准平衡常数A.Kθ>1且随温度升高而增大B.Kθ<1且随温度升高而减小C.Kθ<1且随温度升高而增大D.Kθ>1且随温度升高而减小正确答案：D【答案解析】本题知识点：化学反应的平衡条件、化学反应等温方程式和平衡常数。
《物理化学》复习题
《物理化学》期末复习第一章热力学第一定律及其应用第二章热力学第二定律第三章多组分系统热力学第四章相平衡第五章化学平衡第六章电化学第七章表面现象第八章胶体分散系统第一章热力学第一定律及其应用（一）有关状态函数的概念第一章中提到的状态函数有：第二章中提到的状态函数有：1、若物系为1 mol 的物质，则下列各组哪一组所包含的量皆属状态函数？（）A、U、Q p、C p、CB、Q V、H、C V、SC、△U、△H、Q p、Q VD、U、H、C p、G2、若物系为1 mol 的物质，则下列各组哪一组所包含的量皆属状态函数？（）A、U、Q p、C p、CB、Q V、H、C V、CC、U、H、C p、C VD、△U、△H、Q p、Q V3、下列各量中，（）是为零。
A、Δf Hθm（C，金刚石，298.15K，pθ）B、Δf Hθm（H2O，l，298.15K，pθ）C、Δf Hθm（N2，g，298.15K，pθ）D、Δf Hθm（N2，g，350K，pθ）4、下列各量中，（）是为零。
A、Δf Hθm（C，石墨，298.15K，pθ）B、Δf Hθm（H2O，l，298.15K，pθ）C、Δf Hθm（I2，g，298.15K，pθ）D、Δf Hθm（N2，g，273.15K，pθ）5、热力学第一定律△U=Q+W的形式表达式时,其条件是( )A.任意系统工程B.隔离系统C.封闭系统D.敞开系统6..下列反应中，反应的标准摩尔焓变等于生成物的标准摩尔生成焓的是（）。
A、CO2(g) + CaO(s) → CaCO3 (s)B、21H2(g) + 21I2(g) → HI(g)C、H2(g) + Cl2(g) →2HCl(g)D、H2(g) + 21O2(g) →H2O(g)7.、下列反应中，反应的Δr Hθm等于生成物的Δf Hθm的是（）。
A、N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)B、Ag(s) + 21Cl2 (g) AgCl(s)C、21H2(g) + 21Br2 (g) →HBr(g)D、NH3(g) + 21Cl2(g) →NH4Cl (s)8、对状态函数的描述，（）是不确切的？A、它是状态的单值函数，状态一定它就是具有唯一确定的值。
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物理化学(下册)期末考试大纲第八章：电化学、原电池、电解池、正负极、阴阳极等基本概念和电解定理；电导、电导率、摩尔电导率的意义及其与溶液浓度的关系；离子独立移动定律及电导测定的应用；电解质的离子平均活度、平均活度因子及其计算方法；离子强度的计算,德拜－休克尔极限公式.第九章：可逆电池,电池的书面写法,电极反应和电池反应,可逆电池的热力学(桥梁公式、Eθ与Kθa的关系),用Nernst公式计算电极电势和电池电动势,电动势测定的应用(计算平均活度因子、解离平衡常数和pH值).第十章：极化现象,超电势,极化对电解电压和原电池电动势的影响,电解过程中电极电势的计算及反应顺序的判断,金属的电化学腐蚀与防护,化学电源的类型.第十一章：反应速率表示法,基元反应,反应机理,反应级数,反应分子数,简单级数反应的速率方程（推导和计算）及特点(反应速率常数的量纲、半衰期),典型复杂反应(对峙、平行、连续)的特点,对峙、平行反应速率方程的推导,温度对反应速率的影响,阿仑尼乌斯公式的含义及由它求活化能,链反应的特点,用稳态近似、平衡假设、速控步等近似方法推导速率方程.第十二章：碰撞理论、过渡状态理论的要点,离子强度对反应速率的影响,光化学反应的基本定律,光化学反应与热反应的差别,量子产率,催化作用原理,催化剂,酶催化.第十三章：表面吉布斯自由能和表面张力的含义,表面张力与温度的关系,弯曲液面上的附加压力,杨－拉普拉斯公式,开尔文公式,液－固界面现象(铺展、润湿、接触角、毛细管液面高度),表面活性剂的作用,表面活性物质在溶液中的分布,物理吸附、化学吸附的特点,朗格缪尔等温吸附模型.第十四章：分散系统,胶体,胶体的结构表示式,胶体的丁铎尔效应,电动现象(电泳、电渗),电动电位,胶体的稳定性及一些因素对它的影响,大分子溶液与胶体的异同,大分子物质平均摩尔质量的种类,唐南平衡.考试题目类型一.名词解释: (每词3分,共4词,计12分)二.选择填空: (每题2分,共20题,计40分)三．证明与推导: (计8分)四.计算题:(电化学1题，动力学2题，表面化学1题，共计40分)重要的名词1.电化学: 研究电能和化学能相互转化及转化过程中有关规律的科学.2.迁移数: 离子j 所传导的电流(量)与总电流(量)之比. QQ I I t j j j == 3.摩尔电导率: 指把含有1mol 电解质的溶液置于相距为单位距离的两个平行电极之间时所具有的电导. cV Λm m κκ== 4.柯尔劳施离子独立运动(迁移)定律: 在无限稀溶液中,离子彼此独立运动,互不影响,无限稀释电解质的摩尔电导率等于无限稀释时阴、阳离子的摩尔电导率之和. ∞--∞++∞+=,,m m m v v Λλλ(化学计量单元),∞-∞+∞+=,,m m m Λλλ(类元电荷计量单元) 5.离子强度: 溶液中各种离子的浓度与其价数的平方的乘积之和的一半.∑=221j j z m I 6.可逆电池: 将化学能以热力学可逆的方式转化为电能的装置称为可逆电池.包括化学反应可逆和能量交换可逆两个方面.7.液体接界电势: 在两种不同的电解质溶液或同种电解质但浓度不同的溶液的界面间产生的电势差.它是由于离子的扩散速率不同造成的,是不可逆的.也称扩散电势.8.金属-难溶盐电极: 在金属上覆盖一层该金属的难溶盐后浸入含该难溶盐阴离子的溶液中构成的电极.包括金属-难溶氧化物电极和难溶氧化物-难溶盐电极9.分解电压: 使某电解质溶液能连续不断地进行分解时所需(必须)的最小外加电压.10.极化: 在有电流流过电极时,电极的电极电势偏离平衡电极电势的现象.11.超电势: 在某一电流密度下,电极的电极电势与其平衡电极电势的差值的绝对值. 12.比表面积: 单位质量的物质所具有的表面积. mA a s S = 13.界面: 密切接触的两相之间的过渡区(约几个分子厚度).14.表面: 与气体相接触的界面.15.表面张力: 指向表面并与表面相切,垂直作用于单位长度上的紧缩力. F lγ=.16.附加压力: 由于界面张力的作用,在弯曲液面内外产生的压力差. 2's p R γ= 17.吸附: 在相界面上,某种物质的浓度不同于体相浓度的现象.18.物理吸附: 由于范德华力的作用而产生的吸附.19.化学吸附: 由于生成化学键而发生电子的转移与原子重排的吸附.20.吸附质: 被吸附剂吸附的物质.21.吸附剂: 具有吸附能力的物质.通常都是固体.22.表面过剩/表面吸附量: 在单位面积的表面层中,所含溶质的物质的量与同量溶剂在溶液本体中所含溶质的物质的量的差值. 22da dr RT a A n S ⋅-==Γσ 23.表面活性剂: 能使溶液表面张力降低的物质. 习惯上只把那些溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质称为表面活性剂.24.临界胶束浓度: 形成一定形状的胶束所需的表面活性物质的最低浓度.25.速率方程: 表示化学反应的反应速率与浓度等参数间的关系式, 或浓度与时间等参数间的关系式.也称动力学方程.26.转化速率: 单位时间内发生的反应进度.27.反应速率: 单位时间单位体积内发生的化学反应的反应进度 或 单位体积内,反应进度随时间的变化率. dtdc v dt d V r j j ⋅=⋅=11ξ(恒容) 28.反应机理: 表示一个总包(复杂)反应所经历的具体途径的若干基元反应的有序集合.也称反应历程.29.基元反应: 反应物粒子在碰撞中相互作用直接转化为产物的反应.30.简单反应: 只包含一个基元反应的总包反应.31.复合反应: 由两个或两个以上基元反应组成的总包反应. 也称复杂反应32.具有简单级数的反应/简单级数反应: 反应速率只与反应物浓度的简单方次(0或正整数)有关的反应.可以是基元反应、简单反应,也可是复合反应,但必须具有简单级数.33.质量作用定律: 反应的反应速率与以计量系数的绝对值为指数的反应物浓度的乘积成正比.只适用于基元反应.34.反应级数: 速率方程中各浓度项的指数和.若速率方程中有加减运算,则无级数可言35.零级反应/一级反应/二级反应/三级反应: 反应速率与反应物浓度的0/1/2/3次方成正比的一类反应.36.反应分子数: 引发一个基元反应所必需的反应物相互作用的最少微观粒子(分子、原子、离子、自由基等)数. 即基元反应中的反应物分子个数之和.37.半衰期: 反应物浓度降低到其初始浓度的一半所需的时间1/2t .38.分数寿期: 消耗掉反应初始浓度的某一分数α所需的时间αt .分数衰期: 反应物浓度降低到其初始浓度的某一分数β所需的时间βt .若βα-=1,则βt t a=. 如: 某一级反应四分之三寿期3/4t ＝60min,而其四分之一衰期1/4t ＝60min39.初始速率: 反应刚开始进行的一瞬间的反应速率.可以认为反应物没有消耗.40.范特霍夫规则: 对同一化学反应,反应的温度每升高10℃(K),反应速率约增加1～3倍.4~210≈+TT k k 41.对峙反应: 正向和逆向同时进行的反应.也称可逆反应.42.平行反应: 反应物能同时进行几种不同的反应.43.连串反应: 反应所产生的物质能继续起反应而产生其它物质的一类反应.也称连续反应.44.稳态近似法: 在一系列的连串反应中,若生成高活性的中间产物粒子(如原子、离子、自由基等),因其能量高、活性大、反应能力强,一旦生成就立即发生反应,当反应达到稳定状态后,其净的反应速率可视为零的一种近似处理方法.45.链反应: 用光、热、辐射或其它方法使反应引发,通过活性组份(自由基或原子)的不断再生,使反应得以自动发展下去的一类连续反应.又称连锁反应.46.直链反应: 由一个自由基或原子与饱和分子反应,只生成一个新自由基或原子的链反应. 也称为单链反应.47.支链反应: 由一个活性粒子(自由基或原子)与饱和分子反应生成两个及两个以上新活性粒子(自由基或原子)的反应.48.原盐效应: 在稀溶液中,离子强度对离子反应的反应速率的影响.49.光化反应: 在光的作用下进行的化学反应.50.光化学定律: (1).只有被物质吸收的光,才能引发光化学反应.(2).在初级过程中,一个分子(或原子)吸收一个光子而活化.51.光敏剂: 能把所吸收的光能传递给对光不敏感的物质并使其活化乃至发生反应而加入的一类物质.52.催化剂: 加入少量就可以显著改变反应的速率,而本身在反应前后没有数量和化学性质变化的一类物质.53.催化作用: 化学反应速率由于催化剂的加入而发生变化的这种作用.54.自催化作用: 反应产物对反应本身具有加速反应的作用.55.催化反应的选择性: 转化为目标产物的原料量与发生转化的原料总量之比.56.分散体系(系统): 把一种或几种物质分散在另一种物质中所构成的体系(系统).57.分散相: 被分散在分散介质中的物质 或 被分散介质所分散的物质.58.分散介质: 呈连续分布的、起分散作用的物质.59.分子分散体系(系统):以分子、原子或离子状态均匀分散在分散介质中形成的体系(系统).又称真溶液,简称溶液.60.胶体分散体系: 被分散在分散介质中的粒子半径在1～100nm(即9710~10m --,傅版)或1～1000nm(即m 6910~10--,天大版)之间的分散体系(系统).61.扩散: 有浓度梯度时,物质粒子因热运动(布朗运动)而发生宏观上的定向迁移现象.其推动力是浓度梯度,扩散过程是不可逆的. d d d d s n c D A t x=-⋅⋅ 62.憎液溶胶: 由难溶物分散在分散介质中所形成的胶体分散体系.简称溶胶.63.沉降: 多相分散系统中的粒子,因受重力作用而下沉的过程.64.电泳: 在外电场的作用下,胶体粒子在分散介质中定向迁移的现象.65.电渗: 在多孔膜(或毛细管)两端施加一定电压,液体通过多孔膜而定向流动的现象.66.流动电势: 在外力的作用下,迫使液体通过多孔隔膜(或抟细管)定向流动时,在多孔膜两边所产生的电势差.67.沉降电势: 分散相粒子在重力场或离心力场的作用下迅速移动时,在移动方向的两端所产生的电势差.68.聚沉值: 使一定量溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质的最小浓度. 聚沉值越小聚沉能力越强.69.感胶离子序: 将带有相同电荷的离子按聚沉能力从大到小排列的顺序.70.悬浮液: 将不溶性固体粒子分散在液体中所形成的粗分散体系(系统).71.乳状液: 由两种不互溶或部分互溶的液体所形成的粗分散体系(系统).72.唐南平衡: 若用半透膜将小分子电解质水溶液与大分子电解质水溶液隔开,由于大分子电解质离子不能透过半透膜,而小分子电解质离子可以透过半透膜,当膜两边达成渗透平衡时,小分子电解质在膜两边的分布不同.1.已知在300K 时,某一级反应的半衰期为s 50,且反应温度升高10℃反应速率增加1倍.若指前因子1710979.2-⨯=s A 且与温度关系不大,试求:(1).300K 时,反应的转化率达到87.5%所需的时间.(2).使反应转化率在s 50内达到75%所需的温度.解:(1).因一级反应有: k t 2ln 2/1= ,和 kt y=-11ln (或k a t a )1ln(--=) 所以: )(01386.0502ln 2ln 12/1-===s t k )(15001386.0%)5.871ln(11ln 1s y k t =--=-= [或)(15001386.0)871ln(8/7s t t =--==] (2).据题由: )11(ln 2112T T R Ea k k -=得: )(60.532ln 3145.8300310300310ln 1121212-⋅=⨯⨯-⨯=⋅-=mol kJ k k R T T T T Ea 将阿仑尼乌斯公式代入积分方程得:t Ae yRT Ea /11ln -=-,即: RT Ea t A y -=⋅--)1ln(ln 所以: )(3105010979.2)75.01ln(ln 3145.81060.53)1ln(ln 73K t A y R Ea T =⨯⨯--⨯-=⋅---= (也可先据kt y=-11ln 求出)(02773.0)1ln(1-=--=s t y k ,再由RT Ea A k -=ln ln 求T)2.k若该反应的速率方程为βα][][B A k r=,求βα和. 解: 据题有: βα000][][B A k r =, 故可得: βαβα1,01,02,02,01,02,0][][][][B A B A r r =将第1,2两级数据代入上式得: α⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=1,02,01,02,0][][A A r r 即: 0.10.10.2ln 15.030.0ln][][ln ln1,02,01,02,0===A A r r α 同理,将第1,4组数据代入则可得:β⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=1,02,01,02,0][][B B r r 亦即:00.10.2ln 15.015.0ln][][lnln1,02,01,02,0===B B r r β 3.今在473.2K 时研究反应D C B A k +−→−+22,其速率方程可写成y x B A k r ][][=.现经实验1得当A 、B 的初始浓度分别为0.013-⋅dm mol 和0.023-⋅dm mol 时,测得反应物B试求(2).实验2: 当A 、B 的初始浓度均为0.023-⋅dm mol 时,测得初始反应速率仅为实验1的初始速率的1.414倍,求A 、B 的反应级数y x 和的值.(3).求算k 值.解:(1).由实验1数据可知,min 53952/1=t ,min 130254/3=t .因此时有:000][2][1][A B A ==,故原方程可写成n y x y y x y y x A k A k x A k B A k r ]['][2)]([2][][0=⋅⋅=-⋅⋅==++,即此条件下,反应速率与简单n 级反应相同. 利用简单n 级反应的分数寿期公式kC n a t n n a 101)1(1)1(-----=可得:1212/14/3+=-n t t 亦即: 50.12ln )1539513025ln(12ln )1ln(12/14/3=-+=-+=t t n (2).由实验2知:y x y x B A k B A k 1,01,02,02,0][][4.1][][=即: y x y x 02.001.0414.102.002.0⨯⨯=⨯,所以: 50.0)1.0/2.0ln(414.1ln ≈=x 因y x n +=,所以: 00.150.050.1=-=-=x n y(3).由(1)得: ]min )[(1068.7539501.05.0212])[15.1(21)5.01(2'15.0345.015.015.105.11------⋅⋅⨯=⨯⨯⨯-=---==dm mol t A k k a y y4.某一级反应P A →,在某给定条件下的初始速率为133min 101---⋅⋅⨯dm mol ,1h 后速率为133min 1025.0---⋅⋅⨯dm mol .求反应的2/1 ,t k 和初始浓度0,A c .解:(1).对一级反应有:A A kc dtdc r ==,积分得:)exp(0,0,kt c e c c A kt A A -==-,而当反应刚开始的一瞬间,则有:0,0A kc r =, 故:)exp()exp(00,0,0kt r kt c c r kc r A A A -=-== 所以: )(min 0231.01025.0100.1ln 601ln 11330---=⨯⨯==r r t k (这是微分方程与积分方程联合求解的实例)(也可将0,0A kc r =和A kc r =同时代入kt c c =0ln得: kt r r =0ln ) (2).由一级反应的半衰期公式得: (min)0.300231.02ln 2ln 2/1===k t (3).据题得: )(04323.00231.0100.11300,--⋅=⨯==dm mol k r c A5.现在的天然铀矿中1:139 : 235238=U U ,已知U 238的蜕变反应的速率常数为1.521010-⨯a,U 235的蜕变反应的速率常数为9.721010-⨯a -1.问在20亿年(2910⨯a)前,U U 235238 : 等于多少?(a 是时间单位年的符号)解: 据题中反应速率常数的单位可知,两蜕变反应均为一级反应,由kt cc =0ln 可得: t k k c c c c c c cc )(ln ln ln 2352382352380235023823502352380238-=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=- 所以: 1:271:96.26]102)1072.91052.1exp[(139])exp[(9101023523823523802350238≈=⨯⨯⨯-⨯⨯=-=--t k k c c c c6.已知对峙反应)()(g B k k g A ==-11在25℃时的正、逆向速率常数分别为0.3162h -1和0.06324h -1。
物理化学期末考试复习资料
物理化学期末考试复习资料物理化学期末考试复习资料选择题一：1、下列关于内能物理意义的表述中最准确的是（D）A、内能包含了系统内所有微观质点化学能的总和B、内能包含了系统内所有微观质点热运动能的总和C、内能包含了系统内所有微观质点化学能和热运动的总和D、内能包含了系统内所有微观质点能量的总和2、下列不是热力学第一定律数学表示的是（B）A、△U=Q+WB、H=Q+PVC、△U=QvD、△H=Qp3、1mol理想气体经等温恒外压压缩（△V<0），则一定有（C）A、Q=0B、W=0C、△U=0D、△G=04、对于孤立系统发生的任何实际过程，下列不正确的是（A）A、△S<0B、△S>0C、△U=0D、W=05、孤立系统中，下列过程量一定为0的是（D）A、△rGmB、△rHmC、△rSmD、△rUm6、下列等温等压过程中，系统熵值增加的是（A）A、2KClO3(s) 2KCl(s)+3O2(g)B、Cu2+(aq)+6NH3(g) [Cu(NH3)6]2+(aq)C、O2(g)+2H2(g) 2H2O(l)D、NH3(g)+H2O(l) NH4+(aq)+OH-(aq)7、下列关于温度物理意义的表述中最准确的是（A）A、温度用于衡量系统微观质点的热运动程度B、温度用于衡量系统的冷热程度C、温度用于衡量系统的内能高低D、温度用于衡量系统的化学势高低8、在25℃下，反应2NH3=N2+3H2的标准平衡常数为0.25，则反应NH3=1/2N2+3/2H2的标准平衡常数为（B）A、4B、0、5C、2D、0.1259、在25℃下气相反应PCl5=PCl3+Cl2的△rHm○为91KJ.mol-1,则能降低PCl5解离反应的是（B）A、提高反应温度B、降低反应温度C、降低系统压强D、在系统压强不变下加入惰性气体10、在相同温度下，同一液体被分散成具有不同曲率半径的物质时，将具有不同饱和度气压，以P1、P2、P3分别表示平面，凹面和凸面液体上的饱和蒸汽压，则三者之间的关系是（D）A、P1>P2>P3B、P2>P1>P3C、P3>P2>P1D、P3>P1>P211、反应N2O4(g)=2NO2(g)在298K下的标准平衡常数K○=0、147，则当P（N2O4）=1000KPa,P(NO2)=100KPa时，反应（C）A、正好达化学平衡状态B、将向生成N2O4的方向进行C、将向生成NO2的方向进行D、难于判断其进行的方向12、下列有关基元反应的描述中不正确的是（C）A、基元反应的级数一定是整数B、基元反应是一步完成的C、基元反应进行时无过渡态D、基元反应进行时无中间产物13、某反应进行完全所需时间是有限的，且等于C0/K，则该反应是（B）A、三级反应B、零级反应C、二级反应D、一级反应14、反应A B（l）与A D（2），已知反应（1）的活化能大于反应（2）的活化能，以下措施中哪一种不能改变获得B和D的比例（C）A、提高反应温度B、加入适当催化剂C、延长反应时间D、降低反应温度15、下列对原电池的描述中不准确的是（D）A、在阳极上发生氧化反应B、在阴极上发生还原反应C、电池外线路上电子从阳极流向阴极D、电池外线路上电子从阴极流向阳极选择题二：1、下列关于焓的物理意义表述中最准确的是（D）A、焓包含了系统内所有微观质点化学能的总和B、焓包含了系统内所有微观质点热运动能的总和C、焓包含了系统内所有微观质点能量的总和D、焓是没有明确物理意义的热力学量2、下列不是热力学第二定律数学表示的是（A）A、△G T.P≤0B、△S(绝热过程)≥0C、△S（孤立系统）≥0D、△G T.P≤W3、1mol理想气体经等温恒外压压缩（△V<0），则有（C）A、△H>0B、△H<0C、△H=0D、△U<04、对于孤立系统发生的任何实际过程，下列不正确的是（B）A、△U=0B、△G=0C、△S>0D、Q=05、下列关于化学势的表述中最准确的是（B）A、化学势是偏摩尔劾母霍兹函数B、化学势是偏摩尔吉布斯函数C、化学势是偏摩尔内能D、化学势是偏摩尔焓6、下列等温等压过程中，系统熵值减少的是（D）A、水变成水蒸气B、石灰石分解生成石灰C、氯化钠溶解于水D、乙烯聚合成聚乙烯7、反应N2O4(g)=2NO2(g)在298K下的标准平衡常数K○=0、142，则当P（N2O4）=300KPa,P(NO2)=200KPa时，反应将（A）A、向生成N2O4的方向进行B、向生成NO2的方向进行C、正好达到化学平衡状态D、难于判断其进行的方向8、在25℃下，反应2NH3=N2+3H2的标准平衡常数为0.25，则反应N2+3H2=2NH3的标准平衡常数为（C）A、0、125B、0、5C、4D、29、在25℃下气相反应PCl5=PCl3+Cl2的△rHm○为91KJ.mol-1,则提高PCl5解离反应的是（D）A、加入氮气B、增大反应压强C、降低反应温度D、提高反应温度10、电池中的正极（B）A、既不是阳极，也不是阴极B、可能是阳极，也可能是阴极C、一定是阳极D、一定是阴极11、设电池反应1/2Cu(s)+1/2Cl2(P○) 1/2Cu2+(a=1)+Cl(a=1)电动势为E1，电池反应Cu(s)+ Cl2(P○) Cu2+(a=1)+2Cl(a=1)电动势为E2，求E1/E2为（C）A、1/4B、1/2C、1D、212、反应3A+B=2D的速率常数比值KA:KB:KD为（A）A、3：1：2B、2：6：3C、1/3:1:1/2D、3：6：213、已知某反应半衰期为0、963/K，则该反应是（B）A、零级反应B、一级反应C、二级反应D、三级反应14、在相同温度下，同一液体被分散成具有不同曲率半径的物质时，将具有不同饱和度气压，以P1、P2、P3分别表示平面，凹面和凸面液体上的饱和蒸汽压，则三者之间的关系是（A）A、P3>P1>P2B、P2>P1>P3C、P3>P2>P1D、P1>P2>P315、对于过量KI存在的AgI溶胶，下列电解质中聚沉能力最强者是（D）A、NaClB、K3[Fe(CN)6]C、MgSO4D、FeCl3选择题三：1、下列等温等压过程中，系统熵值增加的是（B）A、Ag+(aq)+2NH3(g) [Ag(NH3)2] +(aq)B、2KClO3(s) 2KCl(s)+3O2(g)C、NH3(g)+HCl(g) NH4Cl(s)D、CaO(s)+H2O(g) Ca(OH)2(s)2、下列不是热力学第二定律数学表示的是（D）A、△G T.P≤WB、△S(绝热过程)≥0C、△S（孤立系统）≥0D、△G T.P≤03、1mol理想气体经等温恒外压膨胀（△V>0），则有（A）A、△U=0B、△U>0C、△H<0D、△H>04、对于孤立系统发生的任何实际过程，下列不正确的是（C）A、△U=0B、Q=0C、△H=0D、△S>05、一定量水在P○和0℃下凝结为冰，系统热力学量变化为零的是（D）A、△UB、△HC、△SD、△G6、下列关于热的表述中最准确的是（B）A、热是衡量系统内微观质点热运动程度的物理量B、热是表示因温差而在系统与环境间传递的能量C、热是没有明确物理含义的热力学量D、热是衡量系统内所有热运动能的物理量7、下列关于吉布斯函数表述最准确的是（C）C、吉布斯函数是没有明确物理意义的热力学量8、电池中的阳极（A）A、既可能是正极，也可能是负极B、既不可能是正极，也不可能是负极C、一定是正极D、一定是负极9、在25℃下气相反应PCl5=PCl3+Cl2的△rHm○为91KJ.mol-1,则能降低PCl5解离度的是（D）A、提高反应温度B、在系统压强不变下加入惰性气体C、降低系统压强D、增大系统压强10、在25℃下，反应2NH3=N2+3H2的标准平衡常数为0.25，则反应1/2N2+3/2H2= NH3的标准平衡常数为（A）A、2B、0、5C、4D、0.12511、反应N2O4(g)=2NO2(g)在298K下的标准平衡常数K○=0、147，则当P（N2O4）=100KPa,P(NO2)=1000KPa时，反应将（C）A、向生成NO2的方向进行B、正好达化学平衡状态C、向生成N2O4的方向进行D、难于判断其进行的方向12、半径为1*10-2m的球形肥皂泡的表面张力为0.025N.m-3,其附加压力为（B）A、5.0 N.m-2B、10.0 N.m-2C、2.5 N.m-2D、1.25 N.m-213、已知二级反应半衰期为1/K2Co，则反应掉1/4所需时间应为（A）A、1/3K2CoB、3/K2CoC、1/2K2CoD、2/K2Co14、在稀的砷酸H3A S O3溶液中，通入过量的H2S以制备硫化砷溶胶（As2S3），该溶胶中胶团结构式是（D）A、【（As2S3）m.n A S O33-.(n-x)H+】x-.XHS-B、【（As2S3）m.n S2-.(n-x)H+】x-.XH-C、【（As2S3）m.n H+.(n-x)HS-】x-.XHSD、【（As2S3）m.n HS-.(n-x)H+】x-.XH+15、反应3A+B= 2D的速率比值-dC A /dt:-dC B /dt: dC D/dt 为（B）A、1/3:1:1/2B、3：1：2C、2：6：3D、3：6：2。
物理化学(傅献彩)下册总复习
T B dQ 积分式 S B S A ( ) R A T
dS
热力学第二定理的数学表示式
微分式
积分式
dQ dS T
dQ SB S A A T
B
“=”可逆过程； “ > ”不可逆过程
对于可逆过程，热力学第一定律与热力学第二定律 之间的基本关系式
TdS dE PdV
利用高斯定理求具有高度对称的电场
e E dS
S
q
0
o
P
灵活运用电场的叠加原理
如空心均匀带电球体，求球心连线上P点的场强。
12
均匀带电直杆： 有限长均匀带电直杆： Ex (sin 2 sin 1 ), 4 0 x Ey (cos1 cos 2 ) 4 0 x 无限长均匀带电直杆： θ1= －π/2, θ2=π/2, Ex , E y 0, 2 0 x
方向: q 0, f L // v B
大小: f L qvB sin
q 0, f L //(v ) B
洛仑兹力不对运动电荷作功,只改变带电粒子的运动方向 带电粒子垂直进入磁场 带电粒子的运动轨迹为圆周， 洛伦兹力为向心力
24
2R 2m T 周期： qB v
E dl 0
L
8. 电势能 WP q0U p q0
势能零点 p
E dl
9.电势的定 义
0 势能点 WP UP E dl p q0
10.电势差 U ab U a Ub
b
a
E dl
16
根据电势的定义计算电势
1.点电荷的电势（选∞为电势0点） U
《物理化学》下册期末考试试卷
《物理化学》下册期末考试试卷a 化学专业《物理化学》下册期末考试试卷（1）⼀、单项选择题（每⼩题2分，共30分）1、0.001 mol ·kg -1K 3[Fe(CN) 6] ⽔溶液的离⼦强度为：（） (A) 6.0×10-3mol ·kg -1(B) 5.0×10-3mol ·kg -1(C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg-12、电导测定应⽤⼴泛，但下列问题中哪个是不能⽤电导测定来解决的（）(A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度(C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1的 NaAc 溶液的离⼦平均活度系数分别为γ ±,1和γ ±,2,则有 ( )(A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞γ ±,2 (C) γ ±,1＜γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,24、⾦属与溶液间电势差的⼤⼩和符号主要取决于: ( ) (A) ⾦属的表⾯性质 (B) 溶液中⾦属离⼦的浓度(C)⾦属与溶液的接触⾯积 (D)⾦属的本性和溶液中原有的⾦属离⼦浓度5、⾦属活性排在H 2之前的⾦属离⼦,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（）(A) φθ(Na +/ Na) < φθ(H +/ H 2)(B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很⼤的超电势, 以⾄于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ()K O H m291,2∞=4.89×10-2-12mol m S ??，此时(291K)纯⽔中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8mol ·kg -1，则该温度下纯⽔的电导率为（） (A)3.81×10-9S ·m -1（B ）3.81×10-6S ·m -1(C)7.63×10-9S ·m -1（D ）7.63×10-6S ·m -17、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ；(C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。
物理化学期末复习题
物理化学期末复习题(总12页)--本页仅作为文档封面，使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--一、是非题1.体系从状态I变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。
2.当一定量理想气体的热力学能和温度确定后，体系的所有状态函数也随之确定。
3.组成不变的封闭体系在等温、等压条件下，自发变化总是朝着吉布斯自由能减少的方向进行。
4.若体系经历一无限小的变化过程，则此过程一定是可逆过程。
5.偏摩尔量是强度性质，它不仅与体系的温度、压力有关，还与体系中各组分的物质的量有关。
6.一切熵增加的过程都是不可逆过程，而熵减少的过程不可能发生。
7.理想气体在焦耳实验中的Q=0，由于d S=δQ/T，所以dS=0。
8.不可能将热从低温热源传到高温热源，而不引起其他变化。
9.溶液的化学势是溶液中各组分化学势之和。
10.由拉乌尔定律可知，稀溶液中溶剂蒸气压的下降值与溶质的摩尔分数呈正比。
11.有固定沸点的液体，可能是纯净物或混合物。
12.凡是吉布斯自由能增加的过程一定不能发生，而吉布斯自由能减少的过程一定是不可逆过程。
13.表面自由能与表面张力虽然符号相同，但具有不同的物理意义。
14.弯曲液面的附加压力方向总是指向曲面的切线方向。
15.一切可逆过程，体系总是对环境做最大功，而环境总是对体系做最小功。
16.热力学能的绝对值无法测定，只能测定其变化值，其变化值仅与始态和终态有关。
17.在一切等容过程中，体系的热力学能的变化值都等于等容热。
18.自发过程的共同特征是热力学不可逆性，它的逆过程不可能自动发生。
19.加入非挥发性溶质将导致稀溶液的沸点降低、凝固点升高和产生渗透压等一系列依数性质。
20.水在正常相变点下的相变过程是可逆过程，所以熵变为0。
21.凡是温度升高的过程，体系一定吸热；而恒温过程，体系不吸热也不放热。
22.一切可逆过程中，体系总是对环境做功最大，而环境总是对体系做功最小（同A卷疑问）。
2007-2008物理化学(下册)期末试题
2007-2008学年第二学期物理化学（下册）期末考试试卷班级 姓名 学号 08年6月一、填空(在以下各小题画有“ ”处填上正确答案。
)1．在298K ，101325Pa 下，将直径d =0.1mm 的毛细管插入水中，已知水的表面张力γ水-气=0.0728N/m ，水的密度ρ=1.0g/cm 3，接触角θ=0˚，重力加速度g =9.8m/s 2，则平衡后液面上升高度h = m 。
2．在400 K 时，某气相反应的速率常数k p = 10-3(kPa)-1·s -1，若速率常数用 k C 表示，则k C = (mol ·m -3)-1·s -1。
3．设计一个可求AgI 溶液K sp 的电池： 。
4．某温度下，反应A —→B 为一级反应，若21t 和41t 分别代表该反应物A 消耗掉50%和75%所需时间，则比值21t ：41t =________________。
5．若某1-1型电解质溶液的摩尔电导率为正负离子的摩尔电导率之和，这一规律所适用于： 。
6．由AgNO 3和KI 生成AgI 溶胶，若Al(NO 3)3，Mg(NO 3)2和NaNO 3对该溶胶的聚沉值分别为0.067mol ·dm -3，2.60 mol ·dm -3和140 mol ·dm -3，则该AgI 的胶团结构为： 。
7．一维简谐振子振动能级的简并度为 ，线型刚性转子转动能级的简并度为 。
8．一个双原子分子的振动配分函数表示为1/[1-exp(- v /T )]，该配分函数是以 为能量零点的振动配分函数。
二、选择题：（请将答案填在答案表格中）1. 在25℃时，若电池Pb(Hg)(a 1)∣Pb(NO 3)2(aq) ∣Pb(Hg)(a 2)中，a 1> a 2，则电池电动势E A. >0 B. <0 C. =0 D. 无法确定2．某电池电动势与温度的关系为： E /V=1.01845-4.05×10-5(T /K-293) -9.5×10-7(T/K-293)2 在298K 时，若该电池可逆放电，则过程热：A.Q > 0B. Q < 0C. Q = 0D.不能确定3．在溶胶的光学性质中，散射光的强度I 与入射光的波长λ、分散相及分散介质的折射率n 、n 0之间的关系中正确的是：A ．I 与λ4成正比，I 与(n 2-n 20)2成正比B ．I 与λ4成反比，I 与(n 2+n 20)2成正比C ．I 与λ4成正比，I 与(n 2-n 20)2成反比D ．I 与λ4成反比，I 与(n 2-n 20)2成正比4．（N 、U 、V ）确定的离域子系统中，某种分布的微观状态数W D 为：A ．∏i i n i n g N i!!B ．∏ii ni n g i !C ．∑ii g in n i!D ．∑ii ni n g i !5．已知某复合反应的反应历程为D C B B A kk k −→−+===-211,则B 的浓度随时间的变化率=dtdc BA ．k 1c A − k 2cB cC B ．k 1c A −k -1c B −k 2c B c C C ．k 1c A −k -1c B + k 2c B c CD ．−k 1c A + k -1c B + k 2c B c C6．HI 分解反应在没有催化剂条件下时活化能为184.1kJ ·mol -1，反应速率常数为k 非，平衡转化率为α非，反应热为Q非，平衡常数为K 非。
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物理化学 ( 下册 ) 期末考试大纲第八章：电化学、原电池、电解池、正负极、阴阳极等基本概念和电解定理；电导、电导率、摩尔电导率的意义及其与溶液浓度的关系；离子独立移动定律及电导测定的应用；电解质的离子平均活度、平均活度因子及其计算方法；离子强度的计算 , 德拜－休克尔极限公式 .第九章：可逆电池 , 电池的书面写法 , 电极反应和电池反应 , 可逆电池的热力学 ( 桥梁公式、 E 与 K a的关系 ), 用 Nernst 公式计算电极电势和电池电动势 , 电动势测定的应用 ( 计算平均活度因子、解离平衡常数和 pH 值).第十章：极化现象 , 超电势 , 极化对电解电压和原电池电动势的影响 , 电解过程中电极电势的计算及反应顺序的判断 , 金属的电化学腐蚀与防护 , 化学电源的类型 .第十一章：反应速率表示法 , 基元反应 , 反应机理 , 反应级数 , 反应分子数 , 简单级数反应的速率方程（推导和计算）及特点 ( 反应速率常数的量纲、半衰期 ), 典型复杂反应 ( 对峙、平行、连续 ) 的特点 , 对峙、平行反应速率方程的推导 , 温度对反应速率的影响 , 阿仑尼乌斯公式的含义及由它求活化能 , 链反应的特点 , 用稳态近似、平衡假设、速控步等近似方法推导速率方程 .第十二章：碰撞理论、过渡状态理论的要点 , 离子强度对反应速率的影响 , 光化学反应的基本定律 , 光化学反应与热反应的差别 , 量子产率 , 催化作用原理 , 催化剂 , 酶催化 .第十三章：表面吉布斯自由能和表面张力的含义 , 表面张力与温度的关系 , 弯曲液面上的附加压力 , 杨－拉普拉斯公式 , 开尔文公式 , 液－固界面现象 ( 铺展、润湿、接触角、毛细管液面高度 ), 表面活性剂的作用 , 表面活性物质在溶液中的分布 , 物理吸附、化学吸附的特点 , 朗格缪尔等温吸附模型 .第十四章：分散系统 , 胶体 , 胶体的结构表示式 , 胶体的丁铎尔效应 , 电动现象 ( 电泳、电渗 ), 电动电位, 胶体的稳定性及一些因素对它的影响, 大分子溶液与胶体的异同, 大分子物质平均摩尔质量的种类 , 唐南平衡 .考试题目类型一.名词解释:( 每词 3分,共4词,计12分)二 .选择填空:( 每题 2分,共20题,计 40分)三．证明与推导 : ( 计 8 分)四 . 计算题 : ( 电化学 1 题，动力学 2 题，表面化学 1 题，共计 40 分)重要的名词1. 电化学 : 研究电能和化学能相互转化及转化过程中有关规律的科学.2. 迁移数 : I j Q j 离子 j 所传导的电流 ( 量 ) 与总电流 ( 量) 之比 . t jQI3. 摩尔电导率 : 指把含有 1mol 电解质的溶液置于相距为单位距离的两个平行电极之间时所具有的电导 . ΛVmmc4. 柯尔劳施离子独立运动 ( 迁移 ) 定律 : 在无限稀溶液中 , 离子彼此独立运动 , 互不影响 ,无限稀释电解质的摩尔电导率等于无限稀释时阴、阳离子的摩尔电导率之和 .Λ vm,vm, ( 化学计量单元 ), Λmm,m, ( 类元电荷计量单元 )m5. 离子强度 : 溶液中各种离子的浓度与其价数的平方的乘积之和的一半. I1 m j z 2j26. 可逆电池 : 将化学能以热力学可逆的方式转化为电能的装置称为可逆电池. 包括化学反应可逆和能量交换可逆两个方面 . 7. 液体接界电势 : 在两种不同的电解质溶液或同种电解质但浓度不同的溶液的界面间产生的电势差 . 它是由于离子的扩散速率不同造成的 , 是不可逆的 . 也称扩散电势 . 8. 金属 - 难溶盐电极 : 在金属上覆盖一层该金属的难溶盐后浸入含该难溶盐阴离子的溶液中构成的电极 . 包括金属 - 难溶氧化物电极 和难溶氧化物 - 难溶盐电极9. 分解电压 : 使某电解质溶液能连续不断地进行分解时所需 ( 必须 ) 的最小外加电压 . 10. 极化 : 在有电流流过电极时 , 电极的电极电势偏离平衡电极电势的现象 .11. 超电势 : 在某一电流密度下 , 电极的电极电势与其平衡电极电势的差值的绝对值 .A s 12. 比表面积 : 单位质量的物质所具有的表面积 . a Sm13. 界面 : 密切接触的两相之间的过渡区 ( 约几个分子厚度 ).14. 表面 : 与气体相接触的界面 .15. 表面张力 : 指向表面并与表面相切 , 垂直作用于单位长度上的紧缩力 .F .l216. 附加压力 :由于界面张力的作用,在弯曲液面内外产生的压力差.p sR '17.吸附 : 在相界面上 , 某种物质的浓度不同于体相浓度的现象 .18.物理吸附 : 由于范德华力的作用而产生的吸附 .19.化学吸附 : 由于生成化学键而发生电子的转移与原子重排的吸附 .20.吸附质 : 被吸附剂吸附的物质 .21.吸附剂 : 具有吸附能力的物质 . 通常都是固体 .22.表面过剩 / 表面吸附量 : 在单位面积的表面层中 , 所含溶质的物质的量与同量溶剂在n a2 dr溶液本体中所含溶质的物质的量的差值 .RT da2A S23.表面活性剂 : 能使溶液表面张力降低的物质 . 习惯上只把那些溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质称为表面活性剂 .24.临界胶束浓度 : 形成一定形状的胶束所需的表面活性物质的最低浓度 .25.速率方程 : 表示化学反应的反应速率与浓度等参数间的关系式, 或浓度与时间等参数间的关系式 . 也称动力学方程 .26.转化速率 : 单位时间内发生的反应进度 .27. 反应速率 :单位时间单位体积内发生的化学反应的反应进度或单位体积内,反应1 d 1 dc j 进度随时间的变化率 . rdt v j (恒容)V dt28.反应机理 : 表示一个总包 ( 复杂 ) 反应所经历的具体途径的若干基元反应的有序集合 . 也称反应历程 .29.基元反应 : 反应物粒子在碰撞中相互作用直接转化为产物的反应 .30.简单反应 : 只包含一个基元反应的总包反应 .31.复合反应 : 由两个或两个以上基元反应组成的总包反应 . 也称复杂反应32.具有简单级数的反应 / 简单级数反应 : 反应速率只与反应物浓度的简单方次 (0 或正整数)有关的反应 . 可以是基元反应、简单反应 , 也可是复合反应 , 但必须具有简单级数 .33.质量作用定律 : 反应的反应速率与以计量系数的绝对值为指数的反应物浓度的乘积成正比 . 只适用于基元反应 .34.反应级数 : 速率方程中各浓度项的指数和 . 若速率方程中有加减运算 , 则无级数可言35.零级反应 / 一级反应 / 二级反应 / 三级反应 : 反应速率与反应物浓度的 0/1/2/3 次方成正比的一类反应 .36.反应分子数 : 引发一个基元反应所必需的反应物相互作用的最少微观粒子 ( 分子、原子、离子、自由基等 ) 数. 即基元反应中的反应物分子个数之和 .37.半衰期 : 反应物浓度降低到其初始浓度的一半所需的时间t1/ 2 .38.分数寿期 : 消耗掉反应初始浓度的某一分数所需的时间t.分数衰期 : 反应物浓度降低到其初始浓度的某一分数所需的时间t .若 1 , 则t a t .如:某一级反应四分之三寿期 t ＝ 60min, 而其四分3/ 4 之一衰期 t1/ 4 ＝60min39.初始速率 : 反应刚开始进行的一瞬间的反应速率 . 可以认为反应物没有消耗 .40.范特霍夫规则 : 对同一化学反应 , 反应的温度每升高 10℃ (K), 反应速率约增加 1～3倍. k T 102 ~ 4k T41. 对峙反应 : 正向和逆向同时进行的反应 . 也称可逆反应 . 42. 平行反应 : 反应物能同时进行几种不同的反应 .43. 连串反应 : 反应所产生的物质能继续起反应而产生其它物质的一类反应. 也称连续反应 .44. 稳态近似法 : 在一系列的连串反应中 , 若生成高活性的中间产物粒子 ( 如原子、离子、自由基等 ), 因其能量高、活性大、反应能力强 , 一旦生成就立即发生反应 , 当反应达 到稳定状态后 , 其净的反应速率可视为零的一种近似处理方法 .45. 链反应 : 用光、热、辐射或其它方法使反应引发 , 通过活性组份 ( 自由基或原子 ) 的不断再生 , 使反应得以自动发展下去的一类连续反应 . 又称连锁反应 .46. 直链反应 : 由一个自由基或原子与饱和分子反应 , 只生成一个新自由基或原子的链反应 . 也称为单链反应 .47. 支链反应 : 由一个活性粒子 ( 自由基或原子 ) 与饱和分子反应生成两个及两个以上新活性粒子 ( 自由基或原子 ) 的反应 .48. 原盐效应 : 在稀溶液中 , 离子强度对离子反应的反应速率的影响 .49. 光化反应 : 在光的作用下进行的化学反应 .50. 光化学定律 : (1). 只有被物质吸收的光 , 才能引发光化学反应 .(2). 在初级过程中 , 一个分子 ( 或原子 ) 吸收一个光子而活化 .51. 光敏剂 : 能把所吸收的光能传递给对光不敏感的物质并使其活化乃至发生反应而加入的一类物质 .52. 催化剂 : 加入少量就可以显著改变反应的速率 , 而本身在反应前后没有数量和化学性质变化的一类物质 .53. 催化作用 : 化学反应速率由于催化剂的加入而发生变化的这种作用 . 54. 自催化作用 : 反应产物对反应本身具有加速反应的作用 .55. 催化反应的选择性 : 转化为目标产物的原料量与发生转化的原料总量之比 .56. 分散体系 ( 系统 ): 把一种或几种物质分散在另一种物质中所构成的体系 ( 系统 ). 57. 分散相 : 被分散在分散介质中的物质 或 被分散介质所分散的物质 . 58. 分散介质 : 呈连续分布的、起分散作用的物质 .59. 分子分散体系 ( 系统 ): 以分子、原子或离子状态均匀分散在分散介质中形成的体系( 系统). 又称真溶液 , 简称溶液.60. 胶体分散体系 : 被分散在分散介质中的粒子半径在 1～100nm(即 10 9 ~ 10 7 m , 傅版 ) 或 1～ 1000nm(即 10 9 ~10 6 m , 天大版 ) 之间的分散体系 ( 系统 ).61. 扩散 : 有浓度梯度时 , 物质粒子因热运动 ( 布朗运动 ) 而发生宏观上的定向迁移现象 .其推动力是浓度梯度 , 扩散过程是不可逆的 . dn D A sdcdt dx62. 憎液溶胶 : 由难溶物分散在分散介质中所形成的胶体分散体系 . 简称溶胶 . 63. 沉降 : 多相分散系统中的粒子 , 因受重力作用而下沉的过程 .64. 电泳 : 在外电场的作用下 , 胶体粒子在分散介质中定向迁移的现象 .65. 电渗 : 在多孔膜 ( 或毛细管 ) 两端施加一定电压 , 液体通过多孔膜而定向流动的现象 . 66. 流动电势 : 在外力的作用下 , 迫使液体通过多孔隔膜 ( 或抟细管 ) 定向流动时 , 在多孔膜两边所产生的电势差 .67. 沉降电势 : 分散相粒子在重力场或离心力场的作用下迅速移动时, 在移动方向的两端所产生的电势差 .68. 聚沉值 : 使一定量溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质的最小浓度. 聚沉值越小聚沉能力越强 . 69. 感胶离子序 : 将带有相同电荷的离子按聚沉能力从大到小排列的顺序 . 70. 悬浮液 : 将不溶性固体粒子分散在液体中所形成的粗分散体系 ( 系统 ). 71. 乳状液 : 由两种不互溶或部分互溶的液体所形成的粗分散体系 ( 系统 ).72. 唐南平衡 : 若用半透膜将小分子电解质水溶液与大分子电解质水溶液隔开, 由于大分子电解质离子不能透过半透膜 , 而小分子电解质离子可以透过半透膜 , 当膜两边达成渗透平衡时 , 小分子电解质在膜两边的分布不同 .1. 已知在 300K 时, 某一级反应的半衰期为 50s , 且反应温度升高 10℃反应速率增加 1 倍.若指前因子 A 2.979 10 7 s 1 且与温度关系不大 , 试求 : (1).300K 时, 反应的转化率达到 87.5%所需的时间 . (2). 使反应转化率在 50s 内达到 75%所需的温度 .解 :(1). 因一级反应有 :t1/ 2ln 2 , 和 ln 1 kt ( 或 t aln(1 a) )k1 y k所以 : k ln 2 ln 2 0.01386 (s 1 )t 1/ 2501 1ln(1 87.5%)ln( 1 7)t150(s) [ 或 tt7 / 88150(s) ]ln1 y0.013860.01386k(2). 据题由 :lnk2Ea ( 11)得:k 1 R T 1 T 2EaT 2T1R lnk2310 300 8.3145 ln 2 53.60(kJ mol 1 )T 2 T 1k 1310 300将阿仑尼乌斯公式代入积分方程得 : ln1Ae Ea / RT t , 即 : ln ln(1 y) Ea1 yA t RT所以 : TEa53.60 103310( K )ln(1 y)ln(1 0.75)R ln8.3145 lnA t2.979 107 501( 也可先据 ln 1 kt 求出 kln( 1 y) 0.02773( s 1) , 再由 ln k ln AEa求 T)ytRT2.反应ABkP 的动力学实验数据如下 :[A 0]/[mol/dm -3 ]1.02.03.0 1.0 1.0[B 0]/[mol/dm-3]1.01.01.02.03.0r /[mol/dm-3/s]0.15 0.300.450.150.15若该反应的速率方程为 r k[ A][B],求和.解 : 据题有 : r 0 k[ A] 0 [ B] 0 , r 0 ,2 [ A]0,2[B] 0,2故可得 :[ A] 0,1[B] 0,1r0,1r0,2[ A] 将第 1,2 两级数据代入上式得 :[ A]r0,1lnr0,2ln 0.30r 0,10.151.0即:2.0[ A]0,2lnln[ A]0,11.00,20,1同理 , 将第 1,4 组数据代入则可得 :r 0, 2[B]r0,1[B] ln r0,20.15r 0,1ln0.15亦即 :2.0 [ B] 0,2lnln[ B]0,11.00,20,13. 今在 473.2K 时研究反应 A 2B k2C Dx[ B] y, 其速率方程可写成 r k[ A] . 现 经实验 1 得当 A 、B 的初始浓度分别为 0.01 mol dm 3 和 0.02 mol dm 3 时 , 测得反应物 B 在不同时刻的浓度数据如下表 :t/min5395 13025[B]/( mol dm 3 ) 0.020 0.010 0.0050 试求 : (1). 该反应的总级数3 时, 测得初始反应速率仅为(2). 实验 2: 当 A 、 B 的初始浓度均为 0.02 mol dm 实验 1 的初始速率的 1.414 倍, 求 A 、B 的反应级数 x 和y 的值 .(3). 求算 k 值 .解 :(1). 由实验 1 数据可知 , t 1 / 2 5395 min ,t3/ 4[ A]0[ B] 0[A]0 ,13025 min . 因此时有 :21故原方程可写成 rk[ A] x [ B ]yk 2 y([ A]0x)x yk 2 y [ A]xyk '[ A] n,即此条件下 , 反应速率与简单 n 级反应相同 .利用简单 n 级反应的分数寿期公式ta(1 a)1n1 可得 :t3/ 4 2 n 11(n 1)C 0n 1kt 1/ 2ln( t3 / 41)ln(130251)亦即 : n 1t1/ 215395 1.50ln 2ln 2(2). 由实验 2 知: k[ A]0x ,2 [ B]0y , 21.4k[ A] 0x ,1[ B]0y ,1即: 0.02x 0.02y 1.414 0.01x 0.02y , 所以 : xln 1.414 0.50因 nxy , 所以 :ln(0.2 / 0.1)y n x1.50 0.501.00(3). 由(1) 得:kk' (1 0.5)1 1.5 120.512 y2 y (1.5 1)[ A]10.5 1 t a 21 0.5 0.010.5 53957.68 10 4[( mol dm 3)0.5min 1]4. 某一级反应 A P , 在某给定条件下的初始速率为1 10 3 mol dm 3 min 1 ,1h 后速率为 0.25 10 3 mol dm 3min 1 . 求反应的 k, t 1 / 2 和初始浓度 c A ,0 .解 :(1). 对一级反应有 : rdc A kc A , 积分得 : c A c A,0e kt c A,0 exp( kt) , 而当反应刚开dtr 0c A,0 exp(始的一瞬间 , 则有 : r 0kc A,0 , 故 : rkc Akt) r 0 exp( kt)cA, 01 r 01 1.0 10 所以 : kln60ln10t r0.25 330.0231(min 1 )( 这是微分方程与积分方程联合求解的实例)( 也可将 r 0kc A ,0 和 rkc A 同时代入 lnc 0kt 得:ln r 0kt )cr(2). 由一级反应的半衰期公式得 : t 1 / 2ln 2 ln 2 30.0(min)k0.0231(3). 据题得 :cA,0r 0 1.0 10 30.04323(mol dm1)k0.02315. 现在的天然铀矿中 238U: 235U139:1 , 已知 238U 的蜕变反应的速率常数为 1.52 10 10 a, 235U 的蜕变反应的速率常数为 9.72 10 10 a -1 . 问在 20 亿年 (2 10 9 a) 前, 238U : 235 U 等于多少 ?(a 是时间单位年的符号 )解 : 据题中反应速率常数的单位可知 , 两蜕变反应均为一级反应 , 由 lnc 0kt 可得 :c238 c235 c238 c0 238 clnlnln(k238k 235 )t238c235c235 c235c238 c238c10 109所以 :235c 0235c exp[(k 238k 235 )t ] 139 exp[(1.52 109.72 10 ) 2 10 ]26.96: 1 27 :16. 已知对峙反应 A (g )k 1 B (g ) 在 25℃时的正、逆向速率常数分别为0.3162h -1 和k 10.06324h -1 。