氯乙酸生产工艺新进展和市场动态_徐兆瑜
2023年氯乙酸行业市场调研报告
2023年氯乙酸行业市场调研报告一、氯乙酸的基本概述氯乙酸，又称氯乙酸（Chloroacetic acid），分子式为ClCH2COOH，是一种有机化合物。
氯乙酸是一种有毒的白色结晶固体，具有刺激性气味，可溶于水。
它的化学结构简单，生产工艺相对成熟，应用广泛。
因此，氯乙酸是一种非常重要的化工中间体，用于合成各种有机化合物。
二、氯乙酸的生产工艺及市场产能概述氯乙酸的生产主要有四种方法：（1）CH2Cl2直接氯化制备；（2）氯减氢制备；（3）碳酸盐法脱羧制备；（4）氯乙酸酯水解法制备。
氯乙酸的生产过程中会产生环境污染，因此各地政府都在加大环保力度，关停部分小型化工企业，规范行业发展。
当前，我国氯乙酸年产能约为45万吨，市场上企业较多，规模较大的有宁波鸿运化工、泰安矿物化学、江苏昊华化工等企业。
三、氯乙酸市场需求分析氯乙酸是一种化工中间体，广泛应用于农药、药物和染料等领域。
随着我国农业和化工工业的快速发展，氯乙酸市场需求逐年增长。
另外，氯乙酸的应用格局也在发生变化，近年来，氯乙酸在生产水处理药剂、磷酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、氨基甲酸酯等方面也得到了较大的应用。
四、氯乙酸市场价格趋势氯乙酸市场价格一直处于较为波动的状态。
2018年下半年开始，受多方面因素影响，氯乙酸价格快速上涨，并在2019年初接近历史高位。
其中主要原因包括：（1）氯乙酸生产原材料价格上涨，如甲醇、氯气等；（2）氯乙酸生产设备设施升级造成生产成本增加；（3）环保政策导致产能受限。
然而，2019年下半年，随着全球贸易环境的变化和经济放缓，氯乙酸需求下降，市场价格逐渐回落。
五、氯乙酸市场投资机会分析当前，氯乙酸的需求量依然较大，市场潜力较大。
而且随着环保政策的持续推进，规模较小的零散生产企业将更易被淘汰，大型化工企业将更加富裕发展机会。
六、结论总的来说，氯乙酸是一种非常重要的化工中间体，广泛应用于农药、药物、染料、水处理剂等领域。
氯乙酸市场需求逐年增长，其价格波动与市场变化密切相关。
2023年氯乙酸行业市场前景分析
2023年氯乙酸行业市场前景分析随着世界人口和经济的增长，以及工业、农业、医药等领域的日益发展，氯乙酸作为一种重要的化工原料，在各个领域都有广泛的应用。
因此，氯乙酸行业的市场前景非常广阔，具有较高的可持续性和发展潜力。
本文将从市场需求、行业发展、产业链分析等方面，对氯乙酸行业市场前景进行分析。
一、市场需求氯乙酸的市场需求主要来自三个方面：1、工业应用氯乙酸的工业应用广泛，主要用于生产树脂、有机试剂、醋酸乙烯酯、草甘膦、草铵膦等化学产品，同时也可以用于制作合成纤维和制革等行业。
近年来，我国在化工、生物等领域不断创新发展，氯乙酸作为一种重要的工业原料，需求量持续增加，市场潜力巨大。
2、医药应用氯乙酸可以用于生产麻醉剂、止痛剂、肌松剂等药品，同时可以作为试剂进行分析实验。
随着医疗技术的发展和人们对健康意识的提升，医药领域对氯乙酸的需求也在不断增加。
3、农业应用氯乙酸可以用于制作除草剂和杀虫剂等农药，同时也可以用于作物保护和营养补充等方面。
随着我国农业领域的发展，农药需求量不断增长，对氯乙酸的市场需求也有所提升。
二、行业发展趋势氯乙酸行业的发展受制于供需关系、技术进步、环保法规等因素。
近年来，随着环保意识的提升和市场竞争的加剧，氯乙酸行业在以下几个方面出现了新的发展趋势：1、绿色化生产氯乙酸的生产会产生较大的环境污染，为了降低对环境的影响，氯乙酸行业不断推行绿色化生产方式，采用先进的生产技术和节能减排措施，减少废气、废水等污染物的排放，提高资源能源利用率。
2、技术创新氯乙酸行业在生产技术方面持续进行创新和升级，不断提高生产效率、降低成本，同时也增加了产品质量和市场竞争力。
例如，采用新型催化剂、高效转化工艺等技术，可以有效提高氯乙酸的生产效率和产物质量，降低环境污染。
3、转型升级氯乙酸行业在市场竞争日益加剧的情况下，需要不断进行转型升级，发掘新的市场需求和发展方向。
例如，在工业应用方面，可以通过合理定位，针对市场需求，开拓高附加值的领域；在医药领域，可以结合生物技术和制药工艺，开发新型医药原料等。
2-氯烟酸合成研究进展和应用前景
（ ｎｕ ｅ ａｃ ｎｔｕｅｏ ｈｍｉ ｌｎ ｕｔ ， ｅ ｉ ３０ １ Ｃ ｉ ） Ａ ｈ ｉ ｓ ｒ Ｉ ｉ ｔ ｆＣ ｅ ｃ ｄ ｓｙ Ｈｆ ０ ４ ，ｈｎ Ｒ ｅ ｈ ｓｔ ａＩ ｒ ｅ２ ａ
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｔ ｅ ｒ ｓ ａ ｃ ｒ ｇｅ ｓｏ — ｈ ｏｏ ｉｏｉ ｉ ｃ ｄ ｔｃ ｎ ｌｇ ｎ ｒ ｃ ｎ ｅ ｒ ｓｒ ｖｅ ｄ Ａ ｄ ｔ ｙ ｔｅ ｉ ｓｒ ｃ ： ｈ ｅ ｅ ｒ ｈ ｐ ｏ ｒ ｓ ｆ ２— ｃ ｌｒ ｎ ｃ ｔ ｃ ａ ｉ ｈ ｏｏ ｙ ｉ ｅ ｅ ｔ ａ ｓｗａ ｅ ｉｗｅ ． ｎ ｎ ｅ ｙ ｗｏ ｓ ｎ ｈ ｓｓ
第３ １卷 第 １ ０期
２０ ０ ８年 １ 月 ０
化 工 科 技 市 场
ＣＨＥＭＩ ＣＡＬ ＥＣＨＮ０ＬＯＧＹ Ｔ ＭＡＲＫＥＴ
２一氯 烟 安徽省化工研究 院 ， 安徽合肥 ２０ ４ ） ３ ０ １
摘
要： 介绍 了近年合成 ２一氯烟酸工艺路线新进展 ， 对其 中两种合成路线作 了详 细 比较 。如以 ３一氰基 吡啶
ｏ ｆ２一ｃ ｌｒ ｎ ｃ ｔ ｉ ａ ｉ ａ ５ ． ｅ ｏｈ ｒｍｅ ｏ ｓ ｔ ｅ ｎ ｃ ｔｎｃ ａ ｉ ｓ ｘ ｄ ｚ ｄ ｔ ｉｏ ｉ ｉ ａ ｉ —ｏ ｉ ｅ ｕ ｉ ｇ ｈ ｏ ｏ ｉｏ ｉ ｃ ｃｄ ｗ ｓ９ ％ Ｔ ｔ ｅ ｔ ｄ ｉ ： ｉ ｏｉ ｉ ｃｄ ｗａ ｏ ｉ ｉｅ ｏ ｎｃ ｔ ｃ ｃｄ Ｎ ｎ ｈ ｈ ｈ ｎ ｘｄ ｓｎ Ｈ２ ２ａ ａａｙ ｔ ａ ｄ ｔ ｅ ｈ ｏ ｉ ｉｅ ｙ Ｐ １ ， ｎ ｎ ｌ ｅ ｅ ｐ ｏ ｕ ｔ ｓ ｃ ｔ ｓ ， ｎ ｈ ｎ ｃ ｌｒｄｚ ｄ ｂ ＯＣ ３ ａ ｄ ｆ ａｌ ｇ ｔｔ ｒ ｄ ｃ Ｏ ｌ ｉ ｙ ｈ ２一ｃ ｏ ｏ ｉｏｉ ｉ ｃｄ ｔ ｒ ｕ ｈ ｈ ｄ ｏｙ ｉ 。 ｅ ｌ ｈ ｒ ｎ ｃ ｔ ｃ ａ ｉ ｈ ｏ ｇ ｙ ｒｌ ｓｓ ｔ ｎ ｈ
我国氯乙酸生产现状与发展趋势
１ 生 产 工 艺 概 况
氯 乙酸 合 成 路 线 有 １ 种 ， 目前 国 内工 业 化 ０余 但
工艺主要有 两种 ， 即三 氯 乙烯 水 解 法 和 醋 酸 氯 化 法 。
化 反应 转 化 率 低 ， 为 ４ ％ ， 样 使 得 对 未 氯 化 醋 仅 ５ 这
酸 的 回收 增 加 了蒸 汽 消耗 和 电耗 。 世 界 著 名 氯 乙 酸 生 产 商 荷 兰 阿 克 苏 公 司则 采 用
（ 阳化 工 股 份 有 限公 司 ， 宁 沈 阳 ｌ０ ２ ） 沈 辽 １０ ６
［ 键词 ］氯 乙 酸 ； 关 生产 现状 ； 艺 ； 展 工 发 ［ 摘 要 ］介 绍 了我 国氯 乙酸生产 现 状 ， 产 工 艺及 技 术发 展 ， 析 了氯 乙 酸 的市 场需 求 ， 生 分 并提 出一些 建 议 。 ［ 文献 标识 码 ］Ａ ［ 文章 编 号 ］１０ ０ ８—１ ３ ２ ０ ） ８—０ ３ ３ Ｘ（ ０ ２ ０ ０ ４—０ ２ ［ 中图分 类 号 化 和 蒸 馏 。 氯 化 反 应 为 塔 式 连 续 氯 化 、 １
计 未 来 ５年 内 氯 乙 酸 的 需 求 量 将 以 ４ ａ 右 速 度 ％ 左
增 长 ；在 医 药 方 面 ， 计 ２ ０ 预 ０ ２年 将 消 费 氯 乙 酸 约 ６ ０ ， 来 ５年 对 氯 乙 酸 的 需 求 将 以 １ ０ ０ ｔ未 ０％／ ａ的 速 度 递 增 ；在 染 料 行 业 ， 计 ２ ０ 预 ０ ２年 约 消 耗 氯 乙 酸 ５０ ０ｔ 未 来 ５年 对 氯 乙 酸 的 需 求 将 以 ４ ａ～ ０ ， ％／ ５ ａ 率 增 长 ；在 日用 化工 方 面 ， 着 羧 甲基 纤 维 ％／速 随 素 的应 用 领 域 不 断 拓 展 ， 计 ２ ０ 预 ０ ２年 羧 甲基 纤 维 素 将 消 耗 氯 乙 酸 ３万 ｔ 未 来 ５年 对 氯 乙 酸 的 需 求 将 以 ，
2023年氯乙酸行业市场发展现状
2023年氯乙酸行业市场发展现状氯乙酸是一种重要的有机酸，广泛应用于医药、化工、电子、塑料等领域，在各种工业生产中都有很高的需求。
以下是氯乙酸行业市场发展现状的详细介绍。
一、氯乙酸行业市场需求情况1、医药领域氯乙酸是一种重要的医药原料，可用于制造抗生素、止痛药、局部麻醉剂、麻醉剂等药品。
目前，随着医疗水平的不断提高，全球医药市场不断扩大，氯乙酸的需求也不断增加。
2、化工领域氯乙酸是一种重要的有机化工原料，可作为涂料、树脂、橡胶、塑料、化肥等领域中的重要中间体。
化工领域需求量较大，长期以来一直是氯乙酸应用的主要领域之一。
3、电子领域氯乙酸也是半导体材料的生产中的一种重要原材料，用于生产半导体片、晶体管、显示器件等电子元件技术，是电子工业中重要的材料。
4、其他领域氯乙酸还用于制造涂层和油漆、农药、皮革、粘合剂等领域中，是广泛应用的有机酸之一。
二、氯乙酸行业市场行情走势1、价格趋势近几年来，受原材料价格波动和环保政策的影响，氯乙酸市场价格一直处于波动状态。
2017年初期氯乙酸市场价格较为平稳，但随着下游行业需求的增加，价格逐渐走高，至5月份时出现小高峰。
2018年初期氯乙酸价格继续走高，但在下半年，氯乙酸市场价格有所下跌，并呈现较小波动状态。
2、产能趋势全球氯乙酸行业的产能主要集中在亚洲地区，其中中国是氯乙酸的主要生产国家之一。
中国氯乙酸行业自2015年以来，逐渐转入去杠杆和去产能阶段，对于不符合环保标准的生产企业进行了整治和关停，导致国内氯乙酸行业产能下降，但需求的增长趋势不变，市场竞争或将更加激烈。
三、氯乙酸行业市场前景展望1、需求持续增长随着全球经济的不断发展，氯乙酸需求将持续快速增长。
尤其是在医疗领域和电子领域，氯乙酸的应用将有着更加广阔的前景和市场潜力。
2、技术创新随着化学技术的不断创新，氯乙酸的生产技术和质量不断提升，将会使得该行业呈现更好的发展前景。
3、竞争加剧氯乙酸需求增加和产能下降，将吸引更多的投资者进入市场，增加竞争力，也有可能导致价格波动。
2023年氯乙酸行业市场调查报告
2023年氯乙酸行业市场调查报告氯乙酸是一种有机酸，具有广泛的应用领域，如化学工业、医药和农业等。
本文将对氯乙酸行业市场进行调查，包括市场规模、市场竞争、产品应用和发展趋势等方面进行分析。
一、市场规模和趋势目前，氯乙酸行业市场规模较大且稳定增长。
根据市场调查数据显示，氯乙酸全球市场规模约为XX亿元，预计到2025年将达到XX亿元，年平均增长率约为XX%。
这是由于氯乙酸在各个领域的广泛应用和市场需求的增长。
氯乙酸的应用主要集中在化学工业和医药领域。
化学工业中，氯乙酸广泛用于有机合成、染料制造和橡胶生产等。
医药领域中，氯乙酸主要用于麻醉药物的生产和医药中间体的合成等。
随着化学工业和医药行业不断发展壮大，氯乙酸的市场需求也将逐步增加。
二、市场竞争分析氯乙酸行业存在较为激烈的市场竞争。
目前，全球氯乙酸市场主要由几家大型企业垄断，如XX、XX和XX等。
这些企业拥有先进的生产技术和规模经济效应，使得它们能够在市场上占据较大的份额并保持竞争优势。
此外，一些中小型企业也参与了氯乙酸市场的竞争。
这些企业通常以价格优势和区域市场的占有率为主要竞争策略。
然而，由于大企业的垄断地位和市场需求的不断增长，中小型企业在市场竞争中面临一定的困难。
三、产品应用和发展趋势氯乙酸具有广泛的应用领域，并且各个领域的市场需求都在不断增加。
在化学工业中，氯乙酸主要用于有机合成和橡胶生产等。
随着新材料和新工艺的不断出现，氯乙酸的应用前景将更加广阔。
医药领域是氯乙酸的另一个重要应用领域。
氯乙酸在麻醉药物的生产和医药中间体的合成等方面具有重要作用。
随着人们对健康和生活质量要求的提高，医药领域的需求将继续增加，推动氯乙酸行业的发展。
此外，农业领域也是氯乙酸的潜在应用领域。
氯乙酸可以用作农药和生物柴油的生产中的重要原料。
随着农药和生物柴油市场的不断扩大，氯乙酸的应用前景也将更加广阔。
综上所述，氯乙酸行业市场规模庞大且稳定增长。
市场竞争激烈，大型企业占据主导地位。
2024年氯乙酸钠市场发展现状
氯乙酸钠市场发展现状概述氯乙酸钠是一种重要的化学原料，在许多领域有广泛应用。
本文将对氯乙酸钠市场的发展现状进行分析和总结，以便更好地了解该行业的趋势和前景。
市场规模氯乙酸钠市场的规模在过去几年中持续增长。
这主要归因于对氯乙酸钠的需求不断增加，尤其是在制药、化工和食品行业。
根据市场研究数据，预计未来几年内氯乙酸钠市场仍将保持稳定的增长趋势。
应用领域氯乙酸钠在许多领域都有广泛的应用。
下面列举了一些主要的应用领域：•制药行业：氯乙酸钠可用于制造药物中间体，如麻醉剂和镇痛剂等。
随着人们对医疗保健的需求不断增加，制药行业对氯乙酸钠的需求也在增加。
•化工行业：氯乙酸钠可用作化学品合成和有机反应的催化剂。
化工行业的发展促进了对氯乙酸钠的需求增长。
•食品行业：氯乙酸钠可用作食品防腐剂和抗氧化剂。
随着人们对食品安全的要求越来越高，食品行业对氯乙酸钠的需求也在增加。
市场竞争目前，氯乙酸钠市场存在一定程度的竞争。
主要的竞争对手包括国内外的化学品生产商和供应商。
这些竞争对手在产品质量、价格和服务等方面都有不同的优势。
市场竞争对于促进氯乙酸钠行业的发展非常重要。
竞争推动了技术创新和产品改进，提高了生产效率和产品质量，同时降低了产品价格，使消费者获得更多的选择和利益。
市场趋势在未来几年内，氯乙酸钠市场将面临一些新的趋势和挑战。
以下是其中的一些主要趋势：•环保要求：随着环保意识的增强，对环保型氯乙酸钠的需求正在增加。
在生产和使用过程中，降低对环境的污染将成为一项重要的发展趋势。
•技术创新：持续的技术创新将促使氯乙酸钠生产过程的改进和优化。
通过引入新的生产技术和设备，可以提高生产效率和产品质量，降低生产成本。
•国际贸易：国际贸易将持续对氯乙酸钠市场的发展产生重要影响。
国际市场的扩大将为氯乙酸钠企业提供更多的机会和挑战。
发展前景氯乙酸钠市场发展前景广阔。
预计在未来几年内，氯乙酸钠行业将保持稳定增长，尤其是在制药、化工和食品行业。
2023年氯乙酸行业市场分析现状
2023年氯乙酸行业市场分析现状氯乙酸（Chloroacetic Acid）是一种重要的化工原料，广泛应用于医药、农药、橡胶、染料、涂料、纺织等行业。
本文从市场规模、行业结构、竞争格局等方面进行氯乙酸行业市场分析，为投资者提供参考。
一、市场规模氯乙酸市场规模逐年增长。
据统计，2019年全球氯乙酸市场规模约为30亿美元，预计到2025年将达到40亿美元，年均复合增长率约为3.5%。
中国是全球最大氯乙酸消费市场，占据约25%的市场份额。
随着我国医药、农药、橡胶、染料、涂料等行业的快速发展，对氯乙酸的需求也将持续增长。
二、行业结构目前，氯乙酸行业分为生产商、经销商、终端用户等环节。
生产商主要集中在中国、印度、美国等地。
中国氯乙酸行业生产商数量众多，但大部分为小规模企业，技术装备和生产能力相对较弱，产品质量参差不齐。
而印度和美国的氯乙酸生产商则以规模大、技术先进、产品质量稳定而著名。
三、竞争格局氯乙酸行业竞争激烈。
市场上存在着众多的氯乙酸生产商，行业集中度较低。
竞争主要表现在产品质量、价格和服务上。
技术先进、产品质量稳定的生产商具有竞争优势，能够提供高性价比的产品，赢得更多的市场份额。
同时，服务也是竞争的重要方面，及时交付、灵活的订单响应和售后服务能够提高企业竞争力。
四、发展趋势1. 环保要求的提升：随着环保意识的增强，对氯乙酸行业的环境污染问题越来越关注。
未来，氯乙酸生产企业需加强环保设施建设，提高生产工艺和装备的环保性能，减少废水、废气和有害物质的排放，以满足环保要求。
2. 创新技术的应用：氯乙酸行业需要不断引进和创新技术，降低生产成本，提高产品质量和生产效率。
例如，采用新型催化剂、改进反应工艺等技术手段，可以提高氯乙酸的产率和纯度，降低能耗和排放量。
3. 产业升级与转型：随着全球氯乙酸市场竞争的加剧，中国氯乙酸生产企业需加快技术升级和产品结构调整，提高产品附加值和竞争力。
例如，加强研发创新，开发高附加值的氯乙酸衍生物；推动产业链延伸，提供一站式解决方案，增加附加服务。
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作者简介:徐兆瑜,湖南益阳人,武汉大学化学系本科毕业,高级工程师,现从事化工领域中的信息调研工作收稿日期:2003-01-08氯乙酸生产工艺新进展和市场动态徐兆瑜(安徽省化工研究院,安徽合肥,230041) 摘 要:介绍了国内外近期氯乙酸生产工艺的新进展和市场前景。
关键词:氯乙酸;市场;乙酸;氯化法 中图分类号:T Q 225.3 文献标识码:A 文章编号:1671-9905(2003)02-0023-06 氯乙酸是氯气与醋酸工业的基础产品,由于氯乙酸分子中含有羧基和氯原子2个重要的基团,亦称双官能团有机化合物。
其中羧基可以形成盐、酯、酰胺等许多有机化合物,氯原子可以分别被F 、Br 、I 、NH 2、CN 、SH 、OH 等基团取代而形成许多新化工产品。
它作为有机化工原料和中间体,在氯产品及醋酸衍生物中占有显著的地位。
这些年来,氯乙酸使用范围在不断扩大,衍生物加工亦日趋活跃,加之我国醋酸产量增加很快,使得氯乙酸在合成许多重要的有机化工产品,为它的下游衍生物的开发和使用、提供了前所未有的条件。
当今氯乙酸已广泛应用在农药、医药、染料、香精、香料、树脂、电镀、油田化学品、造纸化学品、食品添加剂、表面活性剂、纺织助剂等许多领域,发展前景十分广阔[1],在现代工业中发挥着很重要的作用。
我国氯乙酸已形成10万t ・a -1以上的生产能力[2]。
但是工艺上的革新仍方兴未艾,本文着重阐述国内外氯乙酸生产工艺的一些新进展。
1 氯乙酸生产工艺 氯乙酸生产工艺有10多种[3～5],目前国内外已实现工业化的方法主要有三氯乙烯水解法、氯乙酰氯水解法和乙酸催化氯化法3种。
前2种工艺由于原料不好解决,暂不适宜在我国采用。
三氯乙烯水解法,流程简单,消耗偏高,但能制得高纯度的氯乙酸,欧洲少数国家在采用。
我国是通过氯乙酸制取氯乙酰的[6],所以氯乙酰氯水解法在我国也不适宜,只有乙酸催化氯化法原料来源丰富、易得,所需氯气要求不高,可以用液氯、液氯尾气或普通氯气,因此该法已成为最主要的生产方法,如日本、美国、意大利、斯洛伐克、德国、加拿大和荷兰等国大多数欧洲国家及我国基本上都采用此法。
它也是目前最具竞争力的方法[7]。
表1 国内外氯乙酸生产原料消耗情况kg ・t -1国内装置消耗S 法醋酐法国外技术消耗耐斯特技术斯洛伐克技术醋酸,>98%800±50700±30597687氯气,>99.5%1000±50900±50809869硫磺,>99.5%25---硫酸,>98%---8.6醋酐,>99.5%-70+56939水,t ・t -1100120125186电,kW h ・t -1280350320300汽,t ・t -12.52.22.12.6 我国从20世纪80年代由于石油工业的迅速发展,急需大量的羧甲基纤维素,到了90年代由于我国除草剂等农药的发展,再次刺激了我国氯乙酸工业的高速发展。
各地基本采用成熟可靠的硫磺间歇氯化法生产工艺。
但这些生产装置规模一般都很小,技术水平也比较低,即使获得了一些效益,但是母液及尾气带来的环境污染也很严重。
可喜的是在这方面我国新上的一些企业进行了一些改革,如:(1)1991年江苏东台有机合成化工厂采用醋酐作催化剂的、不含硫磺及二氯乙酸,500t ・a -1以上的生产氯乙酸的工艺化装置,开创了我国醋酐氯化工艺的先例,产品质量稳定在98.5%以上;(2)在1999年国内首套醋酐催化氯化大型生产装置5000t ・a -1在无锡化工集团公司投产。
产品质量好、纯度高,市场畅销,一年后该公司生产规模迅速扩大到1万t ・a -1;(3)1999年辽宁阜新市化工厂从斯洛伐克布拉迪斯化工研究院(VUCHT )引进醋酐连续法工艺的关键技术和设备,投产1万t ・a -1氯乙酸生产装置,第32卷 第2期2003年04月 化 工 技 术 与 开 发T echnolo gy &Development of Chem ical Industry Vol.32 No.2Apr.2003(4)同年12月江苏泰兴经济开发区独资建设规模为2.5万t・a-1氯乙酸生产装置,该项目已于2002年6月投产。
这些新建的企业无论在工艺方面还是在环境保护方面都有了很大的改进和提高。
1.1 催化技术的新进展 氯乙酸和其它羧酸一样,其a-氯原子活泼性较差,不易直接氯化,必须采用催化氯化法。
适用的催化剂有硫磺粉、赤磷、三氯化磷、氯磺酸、氯乙酰氯、醋酐、乙酰氯等。
最初采用硫磺粉、赤磷或三氯化磷作催化剂,目前国内主要采用硫磺粉为催化剂,硫磺粉为催化剂反应物中残留有硫磺粉,催化效率低,反应时间长,同时由于催化物硫磺升华,使冷凝器工艺管道和氯化氢塔内会有硫磺粉阻塞,清洗较为困难。
反应效率差,时间长,容易发生深度氯化反应,所得氯乙酸产品质量差并含有硫,不能作为食品添加剂,在国外早已经淘汰。
实际上起催化作用的只是乙酰氯等组分,醋酐、硫磺、只是乙酰氯的引发剂[10～11,14～15]。
为了解决这一问题,近年来取得一些新进展。
如:(1)我国以加入硫酸、氯磺酸作为辅助催化剂和硫磺组成复合催化剂,这一催化剂有催化效率高、反应速度快等优点,但选择性和收率受到一定影响。
(2)20世纪80年代,国外一些氯乙酸企业和公司开发了以醋酐或乙酰氯作催化剂,醋酐既是催化剂、又可作为原料参与反应,产物中没有催化剂残留,纯度高、质量好且催化效率高,乙酸和醋酐合计转化率可达98%以上。
国内对此也进行了研究,重点集中在提高催化剂效率,又如何避免氯乙酸深度氧化,产生二氯、三氯乙酸等方面。
(3)在20世纪90年代又开发了以活性碳组成的复合催化剂,这种催化剂既可消除催化剂残留,又可抑制氯乙酸进一步氯化,提高原料转化率,由于保密原因,具体组成不知。
(4)还有的开发使用硫磺+醋酐复合催化剂工艺,具有抑制湿度氯化,提高一氯乙酸产率的优点;醋酐氯化法工艺已成为常用的高效催化剂之一,具有收率高、催化效果好、产品质量好、反应时间短、醋酐既作催化剂又作原料的优点。
目前我国已应用于生产[16]。
(5)广西大学发明了乙酸催化氯化生产氯乙酸的液体催化剂及合成氯乙酸的方法[12～13]。
该催化剂为组分混合物,它包括乙酰氯、二氯化二硫、氯乙酰氯、亚硫酰氯、N,N-二甲基甲酰胺、无机酸、铁盐、锌盐和锰盐等多组分。
该催化剂有活性高、选择性好的特点,在383K催化乙酸氯化反应仅8h 左右,所得氯乙酸含量大于94.0%,二氯乙酸含量小于4.5%。
氯化液降温结晶,真空吸沥后,所得氯乙酸含量大于98%,二氯乙酸含量小于0.5%,达到了高纯度氯乙酸的级别。
1.2 合成工艺新进展 工艺基本过程是:催化剂的使用为乙酸量的3 %,催化剂为硫磺粉,反应采用串联氯化方式,主釜在90℃通氯,控制反应温度在(98+2)℃,副釜在88～90℃。
当反应产物密度d804为1.35时为反应终端,保温1h,加入循环母液、冷却、结晶在凝固点以下1～2℃左右,加入晶种,冷却至25℃左右,经抽沥或离心得成品,尾气氯化氢送填料吸收塔回收副产盐酸。
在工艺更新的同时,近年我国也引进了一些生产技术和装置。
如:(1)1998年辽宁从斯洛伐克布拉迪斯化工研究院(VUCHT)引进了氯化法生产氯乙酸生产技术和关键设备,其规模为10kt・a-1,辽宁引进的VUCHT工艺的具体过程为[5]:以醋酸和液氯为原料,醋酐和硫酸为催化剂,经氯化、蒸馏、结晶、分离和干燥等工序制成产品。
总过程采用DCS 控制,连续化生产,该工艺较间歇法产品质量高,氯乙酸含量达99%以上,生产成本低、乙酸单耗减少120kg,液氯减少130kg,其不足之处是乙酸转化率仅为45%,大部分未反应的乙酸要蒸馏回收[9,12]。
(2)1999年江苏泰兴市与荷兰的阿克苏诺贝尔公司、确定建设生产能力为25kt・a-1氯乙酸的生产装置,计划在2002年投产[26]。
另据报道:世界最大的氯乙酸生产厂荷兰的阿克苏公司,采用加氢脱氯的方法,在醋酐催化乙酸的工艺中减少了二氯乙酸、三氯乙酸的形成,较好地避免了VU CH T的缺点[10,13]。
(3)辽宁阜新化工厂在1995年已引进斯洛伐克生产技术,以醋酐、氯气和醋酸为原料、硫酸为催化剂,其醋酸转化率仅45%。
动态熔融分步结晶技术是生产高纯度氯乙酸产品的关键。
(4)近年国内也引进氯乙酸生产技术,如辽宁气泡膜分步结晶技术,已成功地应用于精萘和对甲酚的工业生产。
此技术完全可用于氯乙酸提纯,山东恒道化公司利用此技术,已生产出99%纯度的氯乙酸产品。
我国无锡化工集团公司首次建成5kt・a-1醋酐催化乙酸氯化法生产装置,这标志着我国的氯乙酸生产工艺水平达到了一个新的高度,克服了长期以来国产氯乙酸由于含硫及硫磺残留物,而不能作食品添加剂的问题[16～17]。
2 国内外生产和市场24 化 工 技 术 与 开 发 第32卷2.1 国外生产概况 目前世界氯乙酸最高产量为60万t・a-1,实际产量为50万t・a-1。
氯乙酸主要产地在西欧,生产能力约为30万t・a-1;东欧生产能力约为10万t・a-1,其中俄罗斯为8万t・a-1,美国为5万t・a-1左右。
另外,南非、南美各有3万t・a-1生产能力。
在亚洲氯乙酸的生产国有日本、印度和中国,总生产能力约为24万t・a-1。
世界上氯乙酸主要生产地区荷兰,产量和出口居世界首位,主要生产厂商有荷兰的阿克苏公司、德国的赫司特公司和法国的阿托公司、美国的耐斯特公司,其装置和规模都比较大,均采用间歇式带搅拌大釜串联通氯工艺[12,18],以醋酐作催化剂,单釜能力在万t以上,反应料中氯乙酸含量可达95%以上。
后续工艺为动态熔融结晶技术,主要过程为氯化、结晶切片,产品纯度在99%以上。
动态熔融结晶技术,为瑞士苏尔寿专利精制技术,其工艺过程实质为分步重结晶[19,22,25]。
2.2 国外生产工艺进展2.2.1 塔式反应连续工艺 斯洛伐克的VUCHT采用塔式连续反应器,氯化温度为95℃,以醋酐+硫酸为催化剂,反应连续进行,具反应速度快、周期短的优点。
反应后的混合物液中含氯乙酸质量分数为45%,余为没有反应醋酸,蒸馏后,回收醋酸后,得到粗品氯乙酸馏分,含氯乙酸质量分数为90%,再用悬浮降温技术结晶处理,分离后能得到质量分数达99%的高纯氯乙酸产品。
氯化尾气中未反应的醋酸、氯化氢及乙酰氯等组分,采用二级冷凝,分别用水及-30℃的氨冷却回收醋酸及乙酞氯活性组分,最终排出的不凝气是很纯的氯化氢,可副产高纯盐酸。
该工艺的缺点是一次氯化的转化率较低,大量未反应的醋酸成分须蒸馏、回收,再循环使用,这样增加了流程设备、水耗、能耗,但工艺物料消耗很低。
可得到质量分数为99%的氯乙酸产品。