熔点的测定和温度计校正

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显微熔点测定法(微量熔点测定法)
• 用显微熔点测定仪或精密显微熔点测定仪测定熔点，其实质是在显微镜 下观察熔化过程。显微熔点仪的仪器型号较多，但共同特点是使用样品 量少(不大于0.1 mg)，可观察晶体在加热过程中的变化情况，能测量的 样品熔点范围为室温至300℃。
• 具体操作如下：在干净且干燥的载玻片上放微量晶粒并盖一片载玻片， 放在加热台上。调节反光镜、物镜和日镜，使显微镜焦点对准样品，开 启加热器，先快速后慢速加热，温度欲升至熔点时，控制温度上升的速 度为1～2℃／min，当样品结晶棱角开始变圆时，表示熔化已开始，结 晶形状完全消失表示已完全熔化。可以看到样品变化的全过程。如结晶 的失水、多晶的变化及分解。测完后停止加热，稍冷，用镊子移走载玻 片，将铜板盖放在加热台上，可快速冷却，以便再次测试。
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9、温度计校正
测熔点时，温度计上的熔点读数与真实熔点之间常 有一定的偏差。这可能由于以下原因，首先，温度计 的制作质量差，如毛细孔径不均匀，刻度不准确。其 次，温度计有全浸式和半浸式两种，全浸式温度计的 刻度是在温度计汞线全部均匀受热的情况下刻出来的， 而测熔点时仅有部分汞线受热，因而露出的汞线温度 较全部受热者低。为了校正温度计，可选用纯有机化 合物的熔点作为标准或选用一标准温度计校正。
2、样品一定要干燥，并要研成细粉末，往毛细管内装样品 时，一定要反复冲撞夯实，管外样品要用卫生纸擦干净。
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3、用橡皮圈将毛细管缚在温度计旁，并使装样部分 和温度计水银球处在同一水平位置，同时要使温度计 水银球处于b形管两侧管中心部位。
4、升温速度不宜太快，特别是当温度将要接近该样 品的熔点时，升温速度更不能快。一般情况是，开始 升温时速度可稍快些（5℃／min）但接近该样品熔点 时，升温速度要慢（1－2℃／min），对未知物熔点 的测定，第一次可快速升温，测定化合物的大概熔点。
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5、熔点温度范围（熔程、熔点、熔距）的观察和记录， 注意观察时，样品开始萎缩（蹋落）并非熔化开始的指 示信号，实际的熔化开始于能看到第一滴液体时，记下 此时的温度，到所有晶体完全消失呈透明液体时再记下 这时的温度，这两个温度即为该样品的熔点范围。
6、熔点的测定至少要有两次重复的数据，每一次测定 都必须用新的熔点管，装新样品。进行第二次测定时， 要等浴温冷至其熔点以下约30℃左右再进行
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7、使用硫酸作加热浴液（加热介质）要特别小心， 不能让有机物碰到浓硫酸，否则使溶液颜色变深，有 碍熔点的观察。若出现这种情况，可加人少许硝酸钾 晶体共热后使之脱色。采用浓硫酸作热浴，适用于测 熔点在220℃以下的样品。若要测熔点在220℃以上的 样品可用其它热浴液。
8、测定工作结束，一定要等浴液冷却后方可将浓硫 酸倒回瓶中。温度计也要等冷却后，用废纸擦去硫酸 方可用水冲洗，否则温度计极易炸裂。
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选择数种已知熔点的纯化合物为标准，测定它们 的熔点，以观察到的熔点作纵坐标，测得熔点与已知 熔点差值作横坐标，画成曲线，即可从曲线上读出任 一温度的校正值
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显微熔点测定仪的示意图
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操作要点及说明
1、熔点管本身要干净，管壁不能太厚，封口要均匀。容 易出现的问题是，封口一端发生弯曲和封口端壁太厚， 所以在毛细管封口时，一端在火焰上加热时要尽量让毛 细管接近垂直方向，火焰温度不宜太高，最好用酒精灯， 断断续续地加热，封口要圆滑，以不漏气为原则。
2010.10.1
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主要内容
一、实 验 目 的 二、实 验 原 理 三、仪 器 药 品 四、实 验 装 置 五、实 验 流 程 六、注 意 事 项 七、思 考 题
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一、实验目的
（1）了解熔点测定的意义，掌握测定熔点的 操作。
（2）测定有机化合物的熔点，判断化合物的 纯度。
（3）了解利用对纯粹有机化合物的熔点测定 校正温度计的方法。
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二、 实验原理 1、熔点
晶体化合物的固液两态在一个大气压力下成平 衡时的温度称为该化合物的熔点。纯粹的固体有机 化合物一般都有固定的熔点，即在一定的压力下， 固液两态之间的变化是非常敏锐的，自初熔至全熔 （熔点范围称为熔程），温度不超过0.5－1℃。如 果该物质含有杂质，则其熔点往往较纯粹者为低， 且熔程较长。故测定熔点对于鉴定纯粹有机物和定 性判断固体化合物的纯度具有很大的价值。
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蒸气压
蒸气压 固体
L
液体
M
M
L'
蒸气压
L
固—液
M
L'
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温度
（ 1）
温度
（ 2）
物质的温度与蒸气压曲线图
蒸气压
固—液 M
L' M1
L
L &#T M 温 度
(4)杂 质 的 影 响
物质蒸气压随温度变化曲线 a
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熔点
TM 温 度
（ 3）
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图2 相随时间和温度的变化
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化合物温度不到熔点时以固相存在，加热使温度上 升，达到熔点．开始有少量液体出现，而后固液相平 衡．继续加热，温度不再变化，此时加热所提供的热 量使固相不断转变为液相，两相间仍为平衡，最后的 固体熔化后，继续加热则温度线性上升。因此在接近 熔点时，加热速度一定要慢，每分钟温度升高不能超 过2℃，只有这样，才能使整个熔化过程尽可能接近于 两相平衡条件，测得的熔点也越精确。
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三、仪器与药品
• 仪器：毛细管，测熔管，沸点管。 • 试剂：肉桂酸，未知固体化合物。
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四、实验装置
毛细管熔点测定装置：热浴、温度计、熔点管装配而成。
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五 实验流程
1． 样品的干燥和研磨 2． 装样（把两头封闭长度约10~12cm的熔点管中间割裂，开口的一 端插入样品粉末中，装样约高3~4mm，倒转填紧后，样高2~3mm） 3． 把装样品的毛细管附于温度计上（样品部分在水银球中部） 4． 放入热浴（温度计水银球在热浴中部，水银球不能碰瓶底也不能 离开热浴液面） 5． 加热、控温（开始升温可快，接近熔点10℃时，控制升温速度 1~2℃/min 6． 观察熔点（始熔：固体收缩，当样品开始塌落并出现液相时，即 为始熔；全熔：固体完全消失而成透明的液体时，即为全熔） 7． 记录结果（熔点范围，即始熔至全熔温度）。 8． 要有二次以上重复的数据（通常不取平均值），第二次要用新装 样品的熔点管，浴温要低于熔点20℃以上才放入。