第6章固定床反应器
第6章 固定床反应器

流体在固定床中的流动,与空管中的流体流动相似,只是流 道不规则而已。故此可将空床中流体流动的压力降计算公式修正 后用于固定床。
第6章 固定床反应器
6.2 固定床中的传递过程 6.2.2 床层压降
《化学反应工程》
2 um 1 B p a. 厄根方程 f '( )( ) 固定床压力降计算公式: 3 L dS B
第6章 固定床反应器
6.1 概述
《化学反应工程》
气-固相催化反应器
固定床 反应器
流化床 反应器
绝热式
换热式
自热式
单段绝热
多段绝热
内冷式
外冷(热)式
第6章 固定床反应器
6.1 概述
《化学反应工程》
固定床反应器的种类
(1)绝热式反应器
单段绝热床反应器
多段绝热床反应器
第6章 固定床反应器
6.1 概述
s (dV / da )2
第6章 固定床反应器
6.2 固定床中的传递过程 6.2.1 粒子直径和床层空隙率
《化学反应工程》
平均直径dP:是指不同大小颗粒直径的平均值。
①算术平均法 :
d p xi d i
i 1
xi为直径等于di的颗粒所占的质量分数。
n
②调和平均法:
n xi 1 d p i 1 d i
第6章 固定床反应器
6.1 概述
《化学反应工程》
固定床反应器的种类
(3)自热式反应器
甲烷化炉 CO+3H2 CH4+H2O
CO2+4H2
CH4+2H2O
强放热反应
第6章 固定床反应器
6.1 概述
《化学反应工程》
化学反应工程 第六章 固定床反应器

一、颗粒层的若干物理特性参数
密度
– 颗粒密度ρp
• 包括粒内微孔在内的全颗粒密度;
– 固体真密度ρs
• 除去微孔容积的颗粒密度;
– 床层密度/堆积密度ρB
• 单位床层容积中颗粒的质量(包括了微孔和颗粒 间的空隙);
p s (1 p ) B p(1 B )
一、颗粒层的若干物理特性参数
i
Wi FA0
i
xi dx A
r xi1
i
也即
Z 0 Ti
xi x i 1
Ti
1 (
ri
)dx A
0
i 1,2, N
min
Z 0
xi
1 ri
xA xi
1 ri 1
xA xi
0
i 1,2, N 1
对 Z 0 的处理 Ti
Z
Ti Ti
xi dx A
r xi1
i
xi x i 1
Ti
1 (
ri
)dx A
0
i 1,2, N
按中值定理:
Z
Ti
xi x i 1
Ti
1 (
ri
)dx A
(xi
x
i
1
)
Ti
• 双套管式、三套管式
流体流向:轴向、径向
固定床反应器的数学模型
拟均相数学模型:
忽略床层中颗粒与流体之间温度和浓度的差别 –平推流的一维模型 –轴向返混的一维模型 –同时考虑径向混合和径向温差的二维模型
化学反应工程-19-第六章-气固相催化反应固定床反应器

2、二维模型中 hW 的计算: 、 的计算: 模型认为温度沿着径向形成了一个分布,故 t m没有意义。 这时床层向壁的传热速率:
dS =
6VS SS
西勒模数就是以d 为定型尺寸的。 西勒模数就是以 S为定型尺寸的。 形状系数的概念, 表示: 形状系数的概念,以 ϕ S 表示:
ϕS =
SV SS
2 SV = πd V (和粒子具有相同体积的球形颗粒的外表面积)
d ϕS = V d a
2
2、粒子群 、 对于大小不等的混合颗粒,平均直径为:
空隙率分布的影响: 空隙率分布的影响:直接影响流体流速的分布,进而使流体与颗 粒、床层与反应器壁之间的传热、传质行为不同,流体的停留时 间也不同,最终会影响到化学反应的结果。
为减少壁效应,要求床层直径(dt)至少为粒径(dP)的八倍以上。
二、颗粒的定型尺寸 颗粒的定型尺寸常用粒径来表示: 1、单个粒子 、 粒径d 粒径 P: 对球形催化剂,应用一个参数dP即可完整描述颗粒的全部几何 性质,即自由度为1; 对规则形催化剂,如圆柱形,用两个参数如h、d即可; 对不规则颗粒,也是用两个参数来描述颗粒的几何性能:一是 当量直径;另一是形状参数。
d S u0 ρ g
6.1.2固定床内的传热 固定床内的传热 床层尺度上的传热过程包括四个方面: 床层尺度上的传热过程包括四个方面: ①颗粒内部的传热 (λ P ) ;
( ②颗粒与流体之间的传热α g ) ;
③床层整体有效导热系数 (λe ) ; ④床层和反应器壁之间的传热 (h0、hW ) 。 对于①中λP,见第十七讲《非等温反应宏观动力学方程》。它的大 小往往由固体颗粒自身的性质粒内孔隙情况决定的,颗粒内的传热主要 是以热传导形式进行的。 对于②中的αg第十七讲中已经讨论过。 现重点讨论③和④ ! 现重点讨论③
反应工程第二版 第六章气固相催化固定床反应器

dxA RA B
dl
u0cA0
:催化剂堆密度
B
dxA
RA B
dl u0cA0
L 0
dl u0
cA0
xA出 0
dxA
RA B
•
•
对照平推流反应器模型 二者相同
VR V0
cA0
dx xA出
A
0 rA
23
• 热量衡算:(仍然是那块体积)
输入热量-输出热量+反应热效应
=与外界的热交换+积累
x1in,T1in x1out, T2in x2out T3in x3out T4in x4out
35
x
在T-x图上看:
0
二氧化硫氧化反应T-x图示意
T
斜线为段内操作线,斜率为1/λ。 水平线表示段间为间接冷却,只是温度降低,转化率不变。
36
• 调用最优化程序,就可以求得W最小值?
• 可以,但很困难。
输入:G cp T G质量流量, cp恒压热容
输出:G cp(T+dT)
反应热效应:(-RA)(1-εB)(-ΔH)Aidl
热交换:U(T-Tr)πdidl
di反应器直径
积累:0
U:气流与冷却介质之间的换热系数
Tr:环境温度
24
• 将各式代入,得
dT
RA 1 B H U
4 di
T
Tr
dl
ucp g
粒径 ds/mm 质量分率 w
3.40 0.60
4.60 0.25
6.90 0.15
• 催化剂为球体,空隙率εB=0.44。在反应 条 件 下 气 体 的 密 度 ρg=2.46kg.m-3 , 粘 度 μg=2.3×10-5kg.m-1s-1 , 气 体 的 质 量 流 速 G=6.2kg.m-2s-1。求床层的压降。
第六章_固定床反应器详解

3.熔盐:温度范围300℃~400℃,由无机熔
盐KNO3、NaNO3、NaNO2按一定比例组成, 在一定温度时呈熔融液体,挥发性很小。但 高温下渗透性强,有较强的氧化性。 4.烟道气:适用于600~700℃的高温反应。
26
6.2 固定床的传递特性
• 气体在催化剂颗粒
之间的孔隙中流动,
较在管内流动更容
补充水
产物
4. 自热式反应器
采用反应放出的热量来预热新鲜的进料,
达到热量自给和平衡,其设备紧凑,可用
于高压反应体系。
但其结构较复杂,操作弹性较小,启动反
应时常用电加热。
24
6.1.3 传热介质
•传热介质的选用根据反应的温度范围决定, 其温度与催化床的温差宜小,但又必须移走 大量的热,常用的传热介质有: 1.沸腾水:温度范围100~300℃。使用时需注 意水质处理,脱除水中溶解的氧。 2.联苯醚、烷基萘为主的石油馏分:粘度低 ,无腐蚀,无相变,温度范围200~ 350℃
如图 (b) 所示。径向反应器的结构较轴向 反应器复杂,催化剂装载于两个同心圆构 成的环隙中,流体沿径向流过床层,可采 用离心流动或向心流动。
径向反应器的优点是流体流过的距离较短
,流道截面积较大,床层阻力降较小。
轴向反应器与径向反应器
(a)
(b)
2.多段绝热式固定床反应器
热效应大,常把催化剂床层分成几段(层), 段间采用间接冷却或原料气(或惰性组分)
8
原料气
绝热式
催化剂
固定床 反应器
产物
9
绝热式固定床反应器可分为轴向反应器和
径向反应器。 (1)轴向绝热式固定床反应器
第六章_固定床反应器的工艺设计

第六章_固定床反应器的工艺设计固定床反应器是一种广泛应用于化工领域的反应设备,其工艺设计的主要目的是在满足反应物转化率和产品选择性的同时,考虑到反应器的稳定性、可操作性和经济性。
本文将从固定床反应器的工艺选择、反应器尺寸设计和操作条件优化三个方面进行详细讨论。
首先,在固定床反应器的工艺选择中,需要考虑反应物质的特性以及反应过程的要求。
例如,对于多相反应系统,可选择固液、固气或固液气等不同形式的反应器。
对于固液反应系统,通常采用固定床(如活性炭床)作为催化剂载体,而对于固气反应系统,常使用填充物(如陶瓷珠)来提供大表面积。
此外,还需要考虑反应物料的物理性质,如粘度、密度和颗粒大小等,以确定反应器的类型和结构。
其次,在固定床反应器尺寸设计中,主要考虑的是反应器的长径比、催化剂的活性、反应器的有效体积等因素。
反应器的长径比是一个重要的设计参数,过大的长径比会导致反应物料的流速过小,影响转化率;过小的长径比则会增加压力损失和催化剂层的温度梯度。
催化剂的活性直接影响反应速率,一般需要选择活性高、稳定性好的催化剂。
反应器的有效体积要足够大,以保证反应物集流时间足够,从而提高转化率。
最后,在操作条件优化方面,需要考虑反应温度、压力和流速等参数。
反应温度会直接影响反应速率和选择性,一般需要根据催化剂的特性和反应动力学进行调整。
反应压力主要考虑固定床压降和反应平衡的影响,需要在考虑反应速率和选择性的同时,保持固定床的稳定性。
流速则涉及反应物料的传质和传热问题,需要通过实验和模拟计算等方法进行优化。
综上所述,在固定床反应器的工艺设计中,需要综合考虑反应物质的特性、反应器尺寸和操作条件等因素,以达到高效、稳定、经济的反应过程。
在实际工程应用中,还需要结合实际生产中的具体要求和限制条件,进行合理的优化设计。
通过合理的工艺设计,可以提高产品的转化率和选择性,降低生产成本,提高生产效益。
第六章_固定床反应器

固定床反应器;
流化床反应器;
移动床反应器。
n固体催化剂颗粒堆积起来所形成的固定床层
静止不动,气体反应物自上而下流过床层,
进行反应的装置称作固定床反应器。
主要固定床催化反应过程如下表
基本化学工业 烃类水蒸气转化 一氧化碳变换 石油化学工业 催化重整 二氯化烷 异构化 醋酸乙烯酯
一氧化碳甲烷化
氨合成 二氧化硫氧化 甲醇合成
主要固定床催化反应过程如下表基本化学工业石油化学工业烃类水蒸气转化一氧化碳变换一氧化碳甲烷化氨合成二氧化硫氧化甲醇合成催化重整异构化二氯化烷醋酸乙烯酯丁二烯苯乙烯加氢脱烷基611固定床反应器的优缺点固定床层内的气相流动接近平推流有利于实现较高的转化率与选择性
第六章 固定床反应器
1
6.1 概 述
n
气固相催化反应器可分三大类:
绝热式固定床反应器可分为轴向反应器和
径向反应器。 (1)轴向绝热式固定床反应器
如图(a)所示。这种反应器结构最简单,实 际上是一个容器,催化剂均匀堆置于床内
,预热到一定温度的反应物料自上而下流
过床层进行反应,床层同外界无热交换。
10
(2)径向绝热式固定床反应器
如图 (b) 所示。径向反应器的结构较轴向 反应器复杂,催化剂装载于两个同心圆构 成的环隙中,流体沿径向流过床层,可采 用离心流动或向心流动。
1 b fm a b R m d puo R m
• 反应床层压降
例题
• 乙烯在银催化剂上氧化制环氧乙烷,年 产环氧乙烷1×106 kg,采用二段空气氧化 法。主要反应为:
• C2H4+1/2O2 C2H4O • △H1= -103.4kJ/mol(25℃)
第6章 固定床反应器

固定床反应器
6.1 固定床反应器的概述 一、固定床反应器的特点 二、固定床反应器的分类
1
一、固定床反应器的特点
水蒸气
凡是流体通过固定的固体物料所形成 的床层而进行反应的装置都称作固定 床反应器。 如:气-固相催化反应器、 气-固相非催化反应器。
测 温 口
乙苯
催化剂
图6-1乙苯脱氢的绝热床反应器
G um —— 质量流速;
校正摩擦系数 fm和指数n可由图6-11查取。
28
二、床层压降
29
二、床层压降
影响固定床压力降的因素: 流体的密度 流体 流体的粘度 流体的质量流率 床层的高度
床层
床层的空隙率
流通截面积
颗粒的形状 颗粒 颗粒的粒度 颗粒的表面粗糙度 颗粒的物理特性
例题6-1
30
三、固定床中的传热
+颗粒空隙体积 21
颗粒床层体积 VB =颗粒体积
床层空隙率εB
球形 圆柱形 不规则 粒径/管径(dp/dt)
22
一、粒子直径和床层孔隙率
三、固定床的当量直径 1、床层比表面—单位床层中颗粒的外表面
Se
npap VB
(1 B )VB p a p Vp p ap VB
(1 B )
产品
2
一、固定床反应器的特点
1、固定床反应器的优点是: ①返混小,床层内流体的流动接近平推流。 ②较少的催化剂和较小的反应容积可获得较大的生产能力。 ③流体同催化剂可进行有效接触,当反应伴有串联副反应时 可得较高选择性。 ④催化剂机械损耗小。 ⑤结构简单,操作方便。
3
一、固定床反应器的特点
2、固定床反应器的缺点是: ①传热差,反应放热量很大时,即使是列管式反应器也可能出 现飞温(反应温度失去控制,急剧上升,超过允许范围)。 ②操作过程中催化剂不能更换。 催化剂需要频繁再生的反应一般不宜使用,常代之以流化床 反应器或移动床反应器。
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2、床层当量直径
2 B 2 B d e 4 RH 4 1 d S 3 1 S dV Se 3 B B
B
式中,RH —— 水力半径。 根据水力半径的定义有:
RH
有效截面积
润湿周边
=
床层的空隙体积
常用的Δp计算公式:
2 f mG L( 1 B ) p 3 n 3 d p s B
2
3 n
式中:dp —— 体积相当直径;
G um —— 质量流速。
fm和n可由图6-11查取。
图6-11 固定床的摩擦系数
推导>>在化工原理中:
l u2 p f de 2
B
dp 1 u2 将d e、um 代入式 f 中得 dl de 2
' 2 um 1 B dp 3(1 B ) (um / B ) f f ' 3 dl 2 B d s 2 ds B 2
3 其中:f f f ( ReM ) 4
床层空隙率εB
0.4
0
0.5
1
1.5
2
2.5
2
3.5
4
4.5
5
按混合颗粒的平均直径计算离壁距离
空管内 湍流
2
空管内层流
填充层内 气体流动
1
填充层内液体 流动
0
6.2.2 床层压降
床层压降是固定床反应器设计的重要参数,要求床层压
降不超过床内压力的15%。
气体流动通过催化剂床层的压力降厄根(Ergun)方程计算式:
ρ、μ—— 流体的密度和粘度;
ds —— 比表面当量直径。
p d S 2 u L m
B 150 1.75 1 R B em
3
Rem<10,层流,上式中右边第二项可忽略; Rem>1000,湍流,上式中右边第一项可忽略。
体积相当直径 面积相当直径 比表面相当直径
dV (6VP / )1/ 3 1/ 2 da (aP / ) d S 6 / SV 6VP / aP
式中:SV=ap/Vp, ——颗粒的比表面积 ap ——与非中空颗粒等外表面积的圆球外表面积 Vp ——非中空颗粒等体积的圆球体积 注意:三种方法的计算结果不同
轴向流动固定床反应器 径向流动固定床反应器
固定床反应器的分类
传热介质选用原则: 保证催化剂床层与传热介质之间有适宜的温差。
常用传热介质的温度范围
沸腾水 有机液态传热介质 100-300 ℃ 200-350 ℃
熔盐
烟道气
300-400 ℃
600-700 ℃
反应器按催化剂床是否与外界进行热量交换分为:绝热
拉西环
金属环矩鞍
6 . 2 固定床中的传递过程 6.2.1 粒子直径和床层空隙率 定型尺寸:最能代表颗粒性质的尺寸为颗粒的当量直径。 对于非球形颗粒,可将其折合成球形颗粒,以当量直径表 示。主要有三种表示:体积相当直径、外表面积相当直径 和比表面积相当直径。
一、颗粒直径的表示方法
1、表示方法
总的润湿面积
B
Se
3、固定床的径向流速分布 尽管在近壁处空隙率较大,但壁摩擦阻力使流速将低到 接近0。一般工程上认为当床层直径与颗粒直径之比dt / ds=8 时,可不计壁效应。
1
距壁4个颗粒直径处,床层空隙率和流
0.8
速分布趋平坦,因此一般工程上认为当 床层直径与颗粒直径 之比值达 8 时可 不计壁效应。
ReM 修正雷诺准数
Re
d eu
2 d s um 2 Rem 3 (1 B ) 3
f '与Rem的经验关联式: 150 f 1.75 Rem
'
2 um 1 B dp 150 得Ergun方程: R 1.75 3 d dl em B s
dp 1 u2 f dl de 2
流通截面积 4 B de 4 润湿周边 (1 B ) SV
de:当量床层直径 dp/dl:床层高向的压强变化 ρ:流体密度 u:实际流速,通常以空塔气速um=u/εB表示
2 B 2 B d S S dV d e 4 RH 4 Se 3 1 B 3 1 B
逆流 反应器温升快,且下降也快 热点靠近反应器进口 反应后期易过冷
并流 相反 热点靠近反应器出口 前期升温较慢,后期易过热
可逆放热反应
不可逆放热反应
催化剂的粒径取值 催化剂的粒径 25 -30mm
催化剂的粒径<管径1/8
粒径↓阻力↑ ,粒径↑η↓ 当η≈1时,反应过程为动力学控制,当η<1时,反应过程
φs
0.3 0.3 0.89 0.55
物料
砂 各种形状平均 硬砂 砂 砂 碎玻璃屑
形状
φs
0.75
尖状 尖片状 圆形 有角状 尖角状
0.65 0.43 0.83 0.73 0.65
天然煤灰 大至 10mm 0.65 破碎煤粉 0.75
二、床层空隙率 床层空隙率:粒子间的空隙所占床层容积的分率
式中
空隙体积 颗粒体积 VP B B 1 1 1 床层体积 床层层体 VB P
6-9填充床的空隙率
床层空隙率εB
球形
圆柱形 不规则
三、固定床的当量直径 1、床层比表面
Se n p a p
(1 B ) p Vp p
a p (1 B )
ap Vp
6(1 B ) / d S
式中,np ——单位体积床层中颗粒的个数。
εB——床层空隙率 Vp ——非中空颗粒等体积的圆球体积
按下式求出:
n xi dd 1 / i 1 d i
大小不等且形状也各异的混合颗粒,其形状系数由待
测颗粒所组成的固定床压力降来计算。同一批混合颗 粒,平均直径的计算方法不同,计算出来的形状系数
也不同。
非球形颗粒的形状系数 物料
鞍形填料 拉西环 烟道尘
形状
- - 球状 聚集态
体流量均等,对分布流道的制造要求较高,且要求催化剂 有较高的机械强度,以免催化剂破损而堵塞分布小孔,破 坏流体的均匀分布。
径向流动反应器中气体在垂直 于反应器轴的各个横截面上沿 半径方向流动径向流动催化床 的气体流道短,流速低,可大 幅度地降低催化床压降,为使 用小颗粒催化剂提供了条件。
径向反应塔示意图
反应器与换热式反应器
? Q0
绝热式固定床反应器和换热式固定床反应器的区别在与其 与外界交换的热能Q是否等于零。
一、绝热式
单段绝热式
特点:反应器结构简单, 生产能力大。
缺点:反应过程中温度 变化较大。 适合热效应不大、反应 对温度的要求较宽的反 应
6-2甲醇氧化制甲醛的反应器
多段绝热床
根据段间反应气体的冷却或加热方式,多段绝热床又分 为中间间接换热式和冷激式。 特点:催化剂床层的温度波动小。 缺点:结构较复杂,催化剂装卸较困难。
对外换热式反应器
气体自上而下流过床层 催化剂床层内的流动是通过颗粒 之间的空隙进行的,易达到湍流, 但与圆管内的流动状况不完全相 同
乙炔法合成氯乙烯反应为放
热反应109kj/mol,利用高位 槽或加压泵强制循环换热, 水温靠调节阀控制压力来调 节。
逆流 并流 不同流向的自热式固定床反应器的轴向温度分布示意图
原料 产品 原料 产品 原料
冷 激 剂
产品
间接换热 原料冷激 多段固定床绝热反应器 非原料冷激
冷激式
特点:反应器结构简单,便于装卸催化剂,催化剂床层的 温度波动小。
缺点:操作要求较高 应用:适用于放热反应,能做成大型催化反应器
二、换热式
按换热介质不同,可分为对外换热式固定床反应器和自热
式固定床反应器。 对外换热式固定床反应器 列管式固定床反应器:通常是在管内放催化剂,管间走热载 体
固定床的空隙率是颗粒物料层中颗粒间自由体积与整个
床层体积之比,它是固定床的重要特性之一。空隙率对 流体通过床层的压力降、床层的传热都有重大的影响。 颗粒形状、颗粒的粒度分布、充填方式、颗粒直径与容 器直径之比都影响空隙率。固定床中同一截面上的空隙
率也不相同,近壁处较大,中心处较小。一般工程上认
为当床层直径与颗粒直径之比达 8 时,可不计壁效应。 壁效应影响是指靠近器壁的空间结构与其他部分有很大 差别,器壁处的流动状况、传质、传热状况与主流体中 也有很大差别。当采用实验规模的小型设备研究传质、 传热、反应的规律时,器壁的影响远比大型设备为大。
第六章
固定床反应器
水蒸气
乙苯
6 . 1 概述
凡是流体通过固定的固体物料所
形成的床层而进行反应的装置都
称作固定床反应器。 如:气-固相催化反应器、 气-固相非催化反应器。 测 温 口
催化剂
乙苯脱氢的绝热床反应器产品 6-1
一、固定床反应器的特点
结构简单 高空速 很少催化剂损耗 很小气固返混 较长的扩散时间及距离 高床层压降 床内取热供热困难 催化剂取出更新困难 催化剂颗粒大,效率低
2、不同当量粒径的关系 颗粒的形状系数(球形系数):φs 等体积球形粒子的外表面积与非球颗粒的外表积之比。
Sห้องสมุดไป่ตู้ aS / a p
S dV d S 6VP / aP
S (dV / da )
颗粒的形状系数
2
S 1
球体的形状系数=1,非球体的形状系数<1
3、混合颗粒的平均直径 对于大小不等的混合粒子,其平均直径可用筛分分析数据