第6章 固定床反应器

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化学反应工程 第六章 固定床反应器

化学反应工程 第六章 固定床反应器

一、颗粒层的若干物理特性参数
密度
– 颗粒密度ρp
• 包括粒内微孔在内的全颗粒密度;
– 固体真密度ρs
• 除去微孔容积的颗粒密度;
– 床层密度/堆积密度ρB
• 单位床层容积中颗粒的质量(包括了微孔和颗粒 间的空隙);
p s (1 p ) B p(1 B )
一、颗粒层的若干物理特性参数
i
Wi FA0
i
xi dx A
r xi1
i

也即
Z 0 Ti

xi x i 1
Ti
1 (
ri
)dx A

0
i 1,2, N
min
Z 0
xi


1 ri
xA xi



1 ri 1
xA xi
0
i 1,2, N 1
对 Z 0 的处理 Ti
Z
Ti Ti
xi dx A
r xi1
i
xi x i 1
Ti
1 (
ri
)dx A

0
i 1,2, N
按中值定理:
Z
Ti
xi x i 1
Ti

1 (
ri
)dx A
(xi


x
i
1
)


Ti
• 双套管式、三套管式
流体流向:轴向、径向
固定床反应器的数学模型
拟均相数学模型:
忽略床层中颗粒与流体之间温度和浓度的差别 –平推流的一维模型 –轴向返混的一维模型 –同时考虑径向混合和径向温差的二维模型

化学反应工程:固定床反应器

化学反应工程:固定床反应器

B
式中,RH —— 水力半径。
6.2.2 床层压降 床层压降是固定床反应器设计的重要参数,要求床层压 降不超过床内压力的15%。 床层压降的计算 (1)
p d S 2 u L m
3 B 150 1 R 1.75 B eM
h0可由经验公式计算
(6-31)
h0 d p
d p e 2 (b) [a1 ] dt y
(6-32) (适用范围:y > 0.2)
式中, y —— 无量纲数
4e L 4(d p / dt )(L / dt )(e / ) y 2 Gcp dt Pr Rep
b —— 无量纲数
(6-44)
其中
Re G /(Se )
6.3 拟均相一维模型
概述
一、拟均相模型 忽略床层中催化剂颗粒与流体之间温度与浓度差别,将气相反应 物与催化剂看成均匀连续的均相物系。 (1)一维拟均相模型 只考虑沿气体流动方向的温度和浓度变化。根据流动形式还可分 为平推流一维模型和轴向分散一维模型。 (2)二维拟均相模型 同时考虑轴向和径向的温度和浓度分布。 二、非均相模型 考虑颗粒与流体之间的温度差和浓度差。 一般来说,模型考虑得越全面,对过程模拟越精确,但计算工作 量也越大,甚至无法求解。因此,在工程计算允许的误差范围内应尽 可能选用简单模型。
流体与颗粒间传热温差的计算 热量平衡
H ArA hp am (tG tS ) hp amt
式中,am Se / B —— 单位重量催化剂的外表面积; —— 床层比表面积Se的校正系数。
球形: 1 圆柱形: 0.9 片状: 0.81 无定形: 0.9 ; ; ;

化学反应工程-19-第六章-气固相催化反应固定床反应器

化学反应工程-19-第六章-气固相催化反应固定床反应器

2、二维模型中 hW 的计算: 、 的计算: 模型认为温度沿着径向形成了一个分布,故 t m没有意义。 这时床层向壁的传热速率:
dS =
6VS SS
西勒模数就是以d 为定型尺寸的。 西勒模数就是以 S为定型尺寸的。 形状系数的概念, 表示: 形状系数的概念,以 ϕ S 表示:
ϕS =
SV SS
2 SV = πd V (和粒子具有相同体积的球形颗粒的外表面积)
d ϕS = V d a

2
2、粒子群 、 对于大小不等的混合颗粒,平均直径为:
空隙率分布的影响: 空隙率分布的影响:直接影响流体流速的分布,进而使流体与颗 粒、床层与反应器壁之间的传热、传质行为不同,流体的停留时 间也不同,最终会影响到化学反应的结果。
为减少壁效应,要求床层直径(dt)至少为粒径(dP)的八倍以上。
二、颗粒的定型尺寸 颗粒的定型尺寸常用粒径来表示: 1、单个粒子 、 粒径d 粒径 P: 对球形催化剂,应用一个参数dP即可完整描述颗粒的全部几何 性质,即自由度为1; 对规则形催化剂,如圆柱形,用两个参数如h、d即可; 对不规则颗粒,也是用两个参数来描述颗粒的几何性能:一是 当量直径;另一是形状参数。
d S u0 ρ g
6.1.2固定床内的传热 固定床内的传热 床层尺度上的传热过程包括四个方面: 床层尺度上的传热过程包括四个方面: ①颗粒内部的传热 (λ P ) ;
( ②颗粒与流体之间的传热α g ) ;
③床层整体有效导热系数 (λe ) ; ④床层和反应器壁之间的传热 (h0、hW ) 。 对于①中λP,见第十七讲《非等温反应宏观动力学方程》。它的大 小往往由固体颗粒自身的性质粒内孔隙情况决定的,颗粒内的传热主要 是以热传导形式进行的。 对于②中的αg第十七讲中已经讨论过。 现重点讨论③和④ ! 现重点讨论③

反应工程第二版 第六章气固相催化固定床反应器

反应工程第二版 第六章气固相催化固定床反应器

dxA RA B
dl
u0cA0
:催化剂堆密度
B
dxA
RA B
dl u0cA0
L 0
dl u0
cA0
xA出 0
dxA
RA B


对照平推流反应器模型 二者相同
VR V0
cA0
dx xA出
A
0 rA
23
• 热量衡算:(仍然是那块体积)
输入热量-输出热量+反应热效应
=与外界的热交换+积累
x1in,T1in x1out, T2in x2out T3in x3out T4in x4out
35
x
在T-x图上看:
0
二氧化硫氧化反应T-x图示意
T
斜线为段内操作线,斜率为1/λ。 水平线表示段间为间接冷却,只是温度降低,转化率不变。
36
• 调用最优化程序,就可以求得W最小值?
• 可以,但很困难。
输入:G cp T G质量流量, cp恒压热容
输出:G cp(T+dT)
反应热效应:(-RA)(1-εB)(-ΔH)Aidl
热交换:U(T-Tr)πdidl
di反应器直径
积累:0
U:气流与冷却介质之间的换热系数
Tr:环境温度
24
• 将各式代入,得
dT
RA 1 B H U
4 di
T
Tr
dl
ucp g
粒径 ds/mm 质量分率 w
3.40 0.60
4.60 0.25
6.90 0.15
• 催化剂为球体,空隙率εB=0.44。在反应 条 件 下 气 体 的 密 度 ρg=2.46kg.m-3 , 粘 度 μg=2.3×10-5kg.m-1s-1 , 气 体 的 质 量 流 速 G=6.2kg.m-2s-1。求床层的压降。

第六章_固定床反应器详解

第六章_固定床反应器详解
25
3.熔盐:温度范围300℃~400℃,由无机熔
盐KNO3、NaNO3、NaNO2按一定比例组成, 在一定温度时呈熔融液体,挥发性很小。但 高温下渗透性强,有较强的氧化性。 4.烟道气:适用于600~700℃的高温反应。
26
6.2 固定床的传递特性
• 气体在催化剂颗粒
之间的孔隙中流动,
较在管内流动更容
补充水
产物
4. 自热式反应器
采用反应放出的热量来预热新鲜的进料,
达到热量自给和平衡,其设备紧凑,可用
于高压反应体系。
但其结构较复杂,操作弹性较小,启动反
应时常用电加热。
24
6.1.3 传热介质
•传热介质的选用根据反应的温度范围决定, 其温度与催化床的温差宜小,但又必须移走 大量的热,常用的传热介质有: 1.沸腾水:温度范围100~300℃。使用时需注 意水质处理,脱除水中溶解的氧。 2.联苯醚、烷基萘为主的石油馏分:粘度低 ,无腐蚀,无相变,温度范围200~ 350℃

如图 (b) 所示。径向反应器的结构较轴向 反应器复杂,催化剂装载于两个同心圆构 成的环隙中,流体沿径向流过床层,可采 用离心流动或向心流动。

径向反应器的优点是流体流过的距离较短
,流道截面积较大,床层阻力降较小。
轴向反应器与径向反应器
(a)
(b)
2.多段绝热式固定床反应器

热效应大,常把催化剂床层分成几段(层), 段间采用间接冷却或原料气(或惰性组分)
8
原料气
绝热式
催化剂
固定床 反应器
产物
9
绝热式固定床反应器可分为轴向反应器和
径向反应器。 (1)轴向绝热式固定床反应器

第6章固定床反应器.

第6章固定床反应器.

ρ、μ—— 流体的密度和粘度;
ds —— 比表面当量直径。
p d S 2 u m L
B 150 1 . 75 1 R B em
3
Rem<10,层流,上式中右边第二项可忽略; Rem>1000,湍流,上式中右边第一项可忽略。
B
床层比表面积:
S e 6( 1 B ) / d S
d s S dV
有效截面积 床层空隙体积 B 水力半径:RH 润湿周边 总的润湿面积 S e 而比表面当量直径:d s 6 / SV
B d e 4 RH 4 4 [ ds ] Se 6(1 B ) 2 B ds 3 (1 B )
φs
0.3 0.3 0.89 0.55
物料
砂 各种形状平均 硬砂 砂 砂 碎玻璃屑
形状
φs
0.75
尖状 尖片状 圆形 有角状 尖角状
0.65 0.43 0.83 0.73 0.65
天然煤灰 大至 10mm 0.65 破碎煤粉 0.75
二、床层空隙率 床层空隙率:粒子间的空隙所占床层容积的分率
式中
空隙体积 颗粒体积 VP B B 1 1 1 床层体积 床层层体 VB P
2、床层当量直径
2 B 2 B d e 4 RH 4 dS S dV Se 3 1 B 3 1 B
B
式中,RH —— 水力半径。 根据水力半径的定义有:
RH
有效截面积
润湿周边

床层的空隙体积
总的润湿面积
p
B —— 床层堆积密度;
—— 颗粒视密度。

第六章_固定床反应器

第六章_固定床反应器

固定床反应器;
流化床反应器;
移动床反应器。
n固体催化剂颗粒堆积起来所形成的固定床层
静止不动,气体反应物自上而下流过床层,
进行反应的装置称作固定床反应器。
主要固定床催化反应过程如下表
基本化学工业 烃类水蒸气转化 一氧化碳变换 石油化学工业 催化重整 二氯化烷 异构化 醋酸乙烯酯
一氧化碳甲烷化
氨合成 二氧化硫氧化 甲醇合成
主要固定床催化反应过程如下表基本化学工业石油化学工业烃类水蒸气转化一氧化碳变换一氧化碳甲烷化氨合成二氧化硫氧化甲醇合成催化重整异构化二氯化烷醋酸乙烯酯丁二烯苯乙烯加氢脱烷基611固定床反应器的优缺点固定床层内的气相流动接近平推流有利于实现较高的转化率与选择性
第六章 固定床反应器
1
6.1 概 述
n
气固相催化反应器可分三大类:
绝热式固定床反应器可分为轴向反应器和
径向反应器。 (1)轴向绝热式固定床反应器

如图(a)所示。这种反应器结构最简单,实 际上是一个容器,催化剂均匀堆置于床内
,预热到一定温度的反应物料自上而下流
过床层进行反应,床层同外界无热交换。
10
(2)径向绝热式固定床反应器

如图 (b) 所示。径向反应器的结构较轴向 反应器复杂,催化剂装载于两个同心圆构 成的环隙中,流体沿径向流过床层,可采 用离心流动或向心流动。

1 b fm a b R m d puo R m
• 反应床层压降
例题
• 乙烯在银催化剂上氧化制环氧乙烷,年 产环氧乙烷1×106 kg,采用二段空气氧化 法。主要反应为:
• C2H4+1/2O2 C2H4O • △H1= -103.4kJ/mol(25℃)

第6章 固定床反应器

第6章 固定床反应器
第六章
固定床反应器
6.1 固定床反应器的概述 一、固定床反应器的特点 二、固定床反应器的分类
1
一、固定床反应器的特点
水蒸气
凡是流体通过固定的固体物料所形成 的床层而进行反应的装置都称作固定 床反应器。 如:气-固相催化反应器、 气-固相非催化反应器。
测 温 口
乙苯
催化剂
图6-1乙苯脱氢的绝热床反应器
G um —— 质量流速;
校正摩擦系数 fm和指数n可由图6-11查取。
28
二、床层压降
29
二、床层压降
影响固定床压力降的因素: 流体的密度 流体 流体的粘度 流体的质量流率 床层的高度
床层
床层的空隙率
流通截面积
颗粒的形状 颗粒 颗粒的粒度 颗粒的表面粗糙度 颗粒的物理特性
例题6-1
30
三、固定床中的传热
+颗粒空隙体积 21
颗粒床层体积 VB =颗粒体积
床层空隙率εB
球形 圆柱形 不规则 粒径/管径(dp/dt)
22
一、粒子直径和床层孔隙率
三、固定床的当量直径 1、床层比表面—单位床层中颗粒的外表面
Se
npap VB

(1 B )VB p a p Vp p ap VB
(1 B )
产品
2
一、固定床反应器的特点
1、固定床反应器的优点是: ①返混小,床层内流体的流动接近平推流。 ②较少的催化剂和较小的反应容积可获得较大的生产能力。 ③流体同催化剂可进行有效接触,当反应伴有串联副反应时 可得较高选择性。 ④催化剂机械损耗小。 ⑤结构简单,操作方便。
3
一、固定床反应器的特点
2、固定床反应器的缺点是: ①传热差,反应放热量很大时,即使是列管式反应器也可能出 现飞温(反应温度失去控制,急剧上升,超过允许范围)。 ②操作过程中催化剂不能更换。 催化剂需要频繁再生的反应一般不宜使用,常代之以流化床 反应器或移动床反应器。
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流体在固定床中的流动,与空管中的流体流动相似,只是流 道不规则而已。故此可将空床中流体流动的压力降计算公式修正 后用于固定床。
第6章 固定床反应器
6.2 固定床中的传递过程 6.2.2 床层压降
《化学反应工程》
2 um 1 B p a. 厄根方程 f '( )( ) 固定床压力降计算公式: 3 L dS B
第6章 固定床反应器
6.1 概述
《化学反应工程》
气-固相催化反应器
固定床 反应器
流化床 反应器
绝热式
换热式
自热式
单段绝热
多段绝热
内冷式
外冷(热)式
第6章 固定床反应器
6.1 概述
《化学反应工程》
固定床反应器的种类
(1)绝热式反应器
单段绝热床反应器
多段绝热床反应器
第6章 固定床反应器
6.1 概述
s (dV / da )2
第6章 固定床反应器
6.2 固定床中的传递过程 6.2.1 粒子直径和床层空隙率
《化学反应工程》
平均直径dP:是指不同大小颗粒直径的平均值。
①算术平均法 :
d p xi d i
i 1
xi为直径等于di的颗粒所占的质量分数。
n
②调和平均法:
n xi 1 d p i 1 d i
第6章 固定床反应器
6.1 概述
《化学反应工程》
固定床反应器的种类
(3)自热式反应器
甲烷化炉 CO+3H2 CH4+H2O
CO2+4H2
CH4+2H2O
强放热反应
第6章 固定床反应器
6.1 概述
《化学反应工程》
原料气
催化剂
产物
优点:结构简单;cat不易磨损;床层内流体 趋于平推流,返混很小;停 留时间可控,操作弹性大;高空速故生产能力大。
形状 正常装填 紧密装填 薄片 0.36 0.31 短条形 0.40 0.33 长条形 0.46 0.40 球形(均匀粒度) 0.40 0.36 球形(混合粒度) 0.36 0.32
第6章 固定床反应器
6.2 固定床中的传递过程 6.2.1 粒子直径和床层空隙率
《化学反应工程》
(1)床层比表面
Se n p a p
B
式中,RH —— 水力半径。
第6章 固定床反应器
6.2 固定床中的传递过程 6.2.1 粒子直径和床层空隙率
《化学反应工程》
壁效应:各类化工设备器壁的影响称为壁效应。
“影响”主要是指①靠近器壁的空间结构与其他部分有很大差别,近壁面处的ε B 比其它部位大; ②器壁处的流动状况、传质、传热状况与主流体中也有很大差别。
第6章 固定床反应器
6.2 固定床中的传递过程 6.2.1 粒子直径和床层空隙率
《化学反应工程》
形状系数:是以球形颗粒的外表面积as与体积相同的非球形颗粒的外 表面积aP之比来表示。 a / a
s s p
φs的大小反映了非球形颗粒与球形颗粒的差异程序。显然,球形颗粒的φs=1, 对非球形颗粒,其外表面积大于体积相同的球形颗粒的外表面积,则φs <1。
6.2 固定床中的传递过程 6.2.2 床层压降
《化学反应工程》
b.
p
2 f mG 2 L(1 dp 3
B n 3 B
)3
n
式中,dp —— 体积相当直径; G um —— 质量流速。 fm和n可由图6-11查取。
第6章 固定床反应器
6.2 固定床中的传递过程 6.2.2 床层压降
《化学反应工程》
《化学反应工程》
第 6章 d 固定床反应器
第6章 固定床反应器
6.1 概述
《化学反应工程》
流体通过静止不动的固体催化剂或固体反应物所形成的床层而进行反应的 装置称作固定床反应器.
工业上以气相反应物通过固体催化剂床层的气-固相固定床反应器最为重要。
第6章 固定床反应器
6.1 概述
《化学反应工程》
固定床催化反应过程
流体流过固定床时所产生的压力损失主要来自两方面: ①由于颗粒的粘滞曳力,即流体与颗粒表面间的摩擦; ②由于流体流动过程中孔道截面积突然扩大和收缩,以及流体 对颗粒的撞击及流体的再分布而产生。
当流体处于层流时,①起主要作用; 在高流速及薄床层中流动时,②起主要作用。
床层压降是固定床反应器设计的重要参数,要求床层压降不超过 床内压力的15%。
分析:
B
查图可得 0.65 1ຫໍສະໝຸດ ids xi di
4 3
s
dV
2.579 10 3 m
Re m
d s G / [ (1
B
)] G
6.20kg / (m 2 s ) 2.3 10 2.46 10
p
1.75
2 um L(1 3 ds B
B
)
s
um L
G/ 4
第6章 固定床反应器
6.2 固定床中的传递过程 6.2.3 固定床中的传热
《化学反应工程》
(1) 颗粒与流体间的传热系数hP d pG / 40时
JH JH
0.904 Re 0.613Re
0.51 0.51
0.01 50 )
Re <50 Re <1000
B
式中 Re
G / ( Se
d s G / [6(1
)

式中, G——床层中流体的质量流率
—— 床层比表面积Se的校正系数。
③几何平均法
d i d i d i
d i, d i 指同一筛分数颗粒的上下筛目尺寸。
第6章 固定床反应器
6.2 固定床中的传递过程 6.2.1 粒子直径和床层空隙率
《化学反应工程》
床层空隙率计算公式:
床层空隙体积 1 B 催化剂床层的堆积体积 P
式中ρB指催化剂床层堆积密度,ρP指催化剂颗粒的表观密度。
球形: 片状:
1;圆柱形: 0.81;无定形:
上式可整理成:
rA H A Q( Pr ) 2 / 3 / J H hp am rA H A 其中,传热数 Q amc p G t
普朗特数
Pr cP /
第6章 固定床反应器
6.2 固定床中的传递过程 6.2.3 固定床中的传热
缺点:床内取热、供热困难;床层压降大;催化剂更新困难。
第6章 固定床反应器
6.2 固定床中的传递过程 6.2.1 粒子直径和床层空隙率
《化学反应工程》
固定床的传递特性
第6章 固定床反应器
6.2 固定床中的传递过程 6.2.1 粒子直径和床层空隙率
《化学反应工程》
表观密度ρp 催化剂的密度: 真密度ρ 床层密度或堆积密度ρB 催化剂的粒径: 体积相当直径dv :是指与非球形颗粒体积相同的球形颗粒的直径。
(1 B ) p Vp p
a p (1 B )
ap Vp
6(1 B ) / d S
式中,np —— 单位体积床层中颗粒的个数。
(2)床层当量直径
2 B 2 B d e 4 RH 4 dS S dV Se 3 1 B 3 1 B
传热因子 适用范围
JH
(hp / c pG)(c p / )2/3
无量纲数
d pG / 10 ~ 10000
注意:目前,计算传热系数的经验公式有很多,可从有关文献或工具书中查取。 应用时要注意公式规定的特性尺寸、特性温度和适用范围。
第6章 固定床反应器
6.2 固定床中的传递过程 6.2.3 固定床中的传热
式中:ρ——流体密度 f ’—— 摩擦系数 um——空床平均流速
dS —— 颗粒比外表面积相当直径 L —— 床层高度 εB——床层空隙率 当Re<10 时, f’ = 150/ReM 当Re>1000 时, f’ =1.75。
150 f ' 1.75 Re M
Re M
d S um

1 1 B
《化学反应工程》
固定床反应器的种类
(1)绝热式反应器
径向反应器的优点:
1. 流体流过的距离较短; 2. 流道截面积较大; 3. 床层阻力可大大降低。例如,H/R=4 的固定床反应器,径向反应器的床层阻 力仅为轴向阻力的1/16。
第6章 固定床反应器
6.1 概述
《化学反应工程》
固定床反应器的种类
(2)换热式反应器
0 e
/
(
1 1 hrs d p
) Re p Pr
B
hrV—— 空隙的辐射给热系数; hrs—— 颗粒的辐射给热系数; σ—— 粒子表面的热辐射率;
1
hrV d p 1
λs,λ—— 分别表示颗粒与流体的热导率;
2 3
s
hrV
0.227 1
B
1 1
B)
3
Tm 100
3
0.26 2 1 0.216 — 颗粒接触点处流体薄膜对导热的影响, (
dv 6Vp /
1
3
VP 为非球形颗粒的体积 m3
面积相当直径da:是指与非球形颗粒外表面积相同的球形颗粒的直径。
da aP /
a p为非球形颗粒的表面积 m2
比面积相当直径ds:是指与非球形颗粒比表面积相同的球形颗粒的直径。
a p d s2 6 6Vp 6 ds Sv Sv ap Vp d 3 d s s 6
Se—— 床层比表面积;
第6章 固定床反应器
6.2 固定床中的传递过程 6.2.3 固定床中的传热
《化学反应工程》
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