分析化学实验思考题答案
分析化学实验基本知识与基本技能复习资料
请复习《分析化学实验》(第三版）华中师范大学等校编所开设过的实验并认真思考每个实验所附的思考题!!
一、实验室基本常识
(一）玻璃器皿的洗涤（P２-3)
分析化学实验室经常使用玻璃容器和瓷器，用不干净的容器进行实验时，往往由于污物和杂质的存在而得不到准确的结果。所以容器应该保证干净。?洗涤容器的方法很多,应根据实验的要求，污物的性质和玷污的程度加以选择。
一般来说,附着在仪器上的污物有尘土和其他不溶性物质、可溶性物质、有机物质及油污等。针对这些情况,可采用下列方法：?①用水刷洗:用自来水和毛刷刷洗容器上附着的尘土和水溶物。?②用去污粉(或洗涤剂)和毛刷刷洗容器上附着的油污和有机物质。若仍洗不干净，可用热碱液洗。容量仪器不能用去污粉和毛刷刷洗，以免磨损器壁，使体积发生变化。
③用还原剂洗去氧化剂如二氧化锰。?④进行定量分析实验时,即使少量杂质也会影响实验的准确性。这时可用洗液清洗容量仪器。洗液是重铬酸钾在浓硫酸中的饱和溶液。（５g粗重铬酸钾溶于10ｍL热水中,稍冷，在搅拌下慢慢加入100mＬ浓硫酸中就得到铬酸洗液，简称洗液)。
使用洗液时要注意以下几点：
①使用洗液前最好先用水或去污粉将容器洗一下。?②使用洗液前应尽量把容器内的水去掉,以免将洗液稀释。?③洗液用后应倒入原瓶内，可重复使用。?④不要用洗液去洗涤具有还原性的污物（如某些有机物），这些物质能把洗液中的重铬酸钾还原为硫酸铬（洗液的颜色则由原来的深棕色变为绿色）。已变为绿色的洗液不能继续使用。
⑤洗液具有很强的腐蚀性,会灼伤皮肤和破坏衣物。如果不慎将洗液洒在皮肤、衣物和实验桌上,应立即用水冲洗。?⑥因重铬酸钾严重污染环境，应尽量少用洗液。用上述方法洗涤后的容器还要用水洗去洗涤剂。并用蒸馏水再洗涤三次。
洗涤容器时应符合少量（每次用少量的洗涤剂)多次的原则。既节约，又提高了效率。已洗净的容器壁上,不应附着不溶物或油污。这样的器壁可以被水完全润湿。检查是否洗净时,将容器倒转过来,水即顺着器壁流下，器壁上只留下一层既薄又均匀的水膜,而不应有水珠。(二)试剂及其取用方法（P３-５）
1．试剂的分类
根据化学试剂的纯度，按杂质含量的多少,国内将化学试剂分为四级:
一级试剂（优级纯试剂)通常用G.R表示。?二级试剂(分析纯试剂)通常用A．R表示。
三级试剂（化学纯）通常用C．Ｐ表示。
四级试剂（实验或工业试剂)通常用Ｌ.R表示。
生物试剂通常用B.Ｒ或C.R表示。
此外,根据特殊的工作目的,还有一些特殊的纯度标准。例如光谱纯、萤光纯、半导体纯等。取用时应按不同的实验要求选用不同规格的试剂。例如一般无机实验用三级或四级试剂即可,分析实验则需取用纯度较高的二级甚至一级试剂。
2．试剂的包装
固体试剂一般装在带胶木塞的广口瓶中，液体试剂则盛在细口瓶中(或滴瓶中），见光易分解的试剂(如硝酸银）应装在棕色瓶中,每一种试剂都贴有标签以表明试剂的名称、浓度、纯度。（实验室分装时，固体只标明试剂名称,液体还须注名明浓度)。
3．试剂的取用
固体粉末试剂可用洁净的牛角勺取用。液体试剂常用量筒量取。为了达到准确的实验结果,取用试剂时应遵守以下规则，以保证试剂不受污染和不变质:?（1)试剂不能与手接触。
?(２）要用洁净的药勺,量筒或滴管取用试剂,绝对不准用同一种工具同时连续取用多种
试剂。取完一种试剂后，应将工具洗净(药勺要擦干)后,方可取用另一种试剂。
（3）试剂取用后一定要将瓶塞盖紧,不可放错瓶盖和滴管，绝不允许张冠李戴，用完后将瓶放回原处。
(4)已取出的试剂不能再放回原试剂瓶内。
（三）滴定分析
1 滴定分析对化学反应的要求
滴定分析法是以化学反应为基础的，选择分析方法和实验条件都要以此为出发点。可以进行的化学反应虽然很多,但能作为滴定分析用的反应，一定得满足下列要求。?(1）反应必须定量地完成?化学反应按一定的反应方程式进行，即反应具有确定的化学计量关系，并且进行得相当完全(通常要求达到99.9%左右),不存在副反应。只有这样才能进行定量计算。?（2）应必须迅速地完成?整个滴定过程一定要在很短的时间内完成,如果反应速度比较慢，可以用加热或加入催化剂等措施来加快反应速度。?（3）可用指示剂或仪器分析法确定反应的化学计量点
有的反应达到化学计量点，靠滴定剂本生就可以确定。例如用ＫＭnO4滴定还原剂时,过量一滴ＫＭｎO４溶液就会使无色溶液显出淡红色。但这样的反应是不多的,通常需借助指示剂的颜色变化来指示化学计量点。有时也利用溶液受电能或光能作用所产生的性质变化来指示化学计量点。
2 几种滴定分析方式
直接滴定法:所谓直接滴定法,是用标准溶液直接滴定被测物质的一种方法。凡是能同时满足上述3个条件的化学反应,都可以采用直接滴定法。直接滴定法是滴定分析法中最常用、最基本的滴定方法。例如用ＨCｌ滴定ＮaOH，用K2Cr２O７滴定Fe2+等。?往往有些化学反应不能同时满足滴定分析的三点要求，这时可选用下列几种方法之一进行滴定。
返滴定法:当遇到下列几种情况下,不能用直接滴定法。?第一,当试液中被测物质与滴定剂的反应慢,如Ａl３＋与EDＴA的反应,被测物质有水解作用时。
第二、用滴定剂直接滴定固体试样时，反应不能立即完成。如HCl滴定固体CaCO3。?第三,某些反应没有合适的指示剂或被测物质对指示剂有封闭作用时，如在酸性溶液中用AｇＮ
O3滴定Ｃl–缺乏合适的指示剂。
对上述这些问题,通常都采用返滴定法。?返滴定法就是先准确地加入一定量过量的标准溶液，使其与试液中的被测物质或固体试样进行反应，待反应完成后,再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。?例如,对于上述Al3+的滴定，先加入已知过量的EDＴA标准溶液，待A ｌ3+与ＥDTA反应完成后，剩余的ＥＤTA则利用标准Zn2+、Pｂ2+或Cu２＋溶液返滴定；对于固体CａＣＯ3的滴定,先加入已知过量的HＣｌ标准溶液，待反应完成后,可用标准NaOH 溶液返滴定剩余的HCl；对于酸性溶液中Cl–的滴定，可先加入已知过量的AgNO3标准溶液使Cl–沉淀完全后，再以三价铁盐作指示剂,用ＮH4ＳCN标准溶液返滴定过量的Ag+,出现［Ｆe(SCＮ)]2+淡红色即为终点。?置换滴定法：对于某些不能直接滴定的物质,也可以使它先与另一种物质起反应,置换出一定量能被滴定的物质来，然后再用适当的滴定剂进行滴定。这种滴定方法称为置换滴定法。例如硫代硫酸钠不能用来直接滴定重铬酸钾和其他强氧化剂，这是因为在酸性溶液中氧化剂可将S２O3２–氧化为S4O62–或SO4２–等混合物，没有一定的计量关系。但是，硫代硫酸钠却是一种很好的滴定碘的滴定剂。这样一来,如果在酸性重铬酸钾溶液中加入过量的碘化钾,用重铬酸钾置换出一定量的碘,然后用硫代硫酸钠标准溶
液直接滴定碘,计量关系便非常好。实际工作中,就是用这种方法以重铬酸钾标定硫代硫酸钠
标准溶液浓度的。?间接滴定法：有些物质虽然不能与滴定剂直接进行化学反应，但可以通过别的化学反应间接测定。
例如高锰酸钾法测定钙就属于间接滴定法。由于Ｃa2+在溶液中没有可变价态,所以不能直接用氧化还原法滴定。但若先将Cａ２+沉淀为CａC2O4,过滤洗涤后用H2SO4溶解，再用KmｎO4标准溶液滴定与Cａ2＋结合的C2O４2–,便可间接测定钙的含量。?显然,由于返滴定法、置换滴定法、间接滴定法的应用,大大扩展了滴定分析的应用范围。
（四)标准溶液(P6-1０）
1 标准溶液浓度大小的选择
为了选择标准溶液浓度的大小，通常要考虑下面几个因素：
⑴滴定终点的敏锐程度；?⑵测量标准溶液体积的相对误差;
⑶分析试样的成分和性质;?⑷对分析准确的要求。
显而易见,若标准溶液较浓,则最后一滴标准溶液会使指示剂发生的变化信号更为明显, 因为它所含的作用物质较多。但标准溶液越浓,由１滴或半滴过量所造成的相对误差就越大,这是因为估计滴定管读数时的视差几乎是常数（５0.00mＬ滴定管的读数视差约为±０.02mL)。所以为了保证测量时的相对误差不大于±0.1%,所用标准溶液的体积一般不小于约20mＬ,而又不得超过50ｍL，否则会引起读数次数增多而增加视差机会。?另一方面,在确定标准溶液浓度大小时，还需考虑一次滴定所消耗的标准溶液的量要适中。关于标准溶液需要量的多少,不仅决定它本身的浓度,也与试样中待组分含量的多少有关。待测定组分含量越低,若使用的标准溶液浓度又较高,则所需标准溶液的量就可能太少，从而使读数的准确度降低。同时还应考虑试样的性质,例如,测定天然水的碱度(其值很小)时，可用0.0２mol/L的标准酸溶液直接滴定，但在测定石灰石中的碱度时,则需要0．2mol/L标准酸溶液（先将试样溶于已知准确体积的过量标准溶液中，待试样完全溶解后,再用碱标准溶液返滴过量的酸),否则会因酸太稀而试样溶解相当慢。?纵上所述,在定量分析中常用的标准溶液浓度大多为0.０5000mol/L～0．２00０ｍol/L，而以0．1000mol／Ｌ溶液用得最多，在工业分析中，时常用到1.０0０mol／L标准溶液；微量定量分析中，则常采用0.001０mol／L的标准溶液。
2 基准物质
用来直接配制标准溶液或标定溶液浓度的物质称为基准物质。作为基准物质应符合下列要求：
⑴物质的组成应与化学式完全相符。若含结晶水,其结晶水的含量也应与化学式相符。如草酸H2Ｃ２O４·2H2O,硼砂Na２B4O7·10H2O等。?⑵试剂的纯度要足够高,一般要求其纯度应在9９.9％以上,而杂质含量应少到不致于影响分析的准确度。
⑶试剂在一般情况下应该很稳定。例如不易吸收空气中的水份和CＯ2，也不易被空气所氧化等。
⑷试剂最好有比较大的摩尔质量。这样一来,对相同摩尔数而言，称量时取量较多，而使称量相对误差减小。
⑸试剂参加反应时,应按反应方程式定量进行而没有副反应。?最常用的基准物质有以下几类:?⑴用于酸碱反应：无水碳酸钠Na2CO３,硼砂Ｎa2B4O7·１０H2O，邻苯二甲酸氢钾KHC8Ｈ４O4,恒沸点盐酸,苯甲酸Ｈ(Ｃ７H5O2)，草酸Ｈ2Ｃ2O4·2H２O等。?⑵用于配位反应:硝酸铅Ｐb（ＮO３）２,氧化锌ＺnＯ,碳酸钙CaCＯ3，硫酸镁ＭgＳO4·7H2Ｏ及各种纯金属如Ｃu,Ｚn，Cd，Al，Co,Ni等。?⑶用于氧化还原反应:重铬酸钾K2Cr2O7,溴酸钾KＢrＯ3，碘酸钾ＫI Ｏ3,碘酸氢钾KH(IO３)2,草酸钠Na2C２Ｏ4，氧化砷（III）As2O3,硫酸铜ＣuＳO4·５H2O和纯铁等。?⑷用于沉淀反应：银Ag，硝酸银AｇＮO3，氯化纳NａＣl,氯化钾ＫCl，溴化钾（从溴酸钾制备的)等。?以上这些反应的含量一般在９9．9%以上，甚至可达99．99％以上。值得注意的是,有些超纯物质和光谱纯试剂的纯度虽然很高，但这只说明其中金属杂质的含量
很低而已，却并不表明它的主成分含量在９９．9%以上。有时候因为其中含有不定组成的水分和气体杂质,以及试剂本身的组成不固定等原因,会使主成分的含量达不到99.9%，也就不能用作基准物质了。因此不得随意选择基准物质。
３标准溶液的配制
标准溶液是具有准确浓度的溶液,用于滴定待测试样。其配制方法有直接法和标定法两种。
⒈直接法?准确称取一定量基准物质,溶解后定量转入容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度。根据称取物质的质量和容量瓶的体积,计算出该溶液的准确浓度。
⒉标定法?有些物质不具备作为基准物质的条件，便不能直接用来配制标准溶液,这时可
采用标定
法。将该物质先配成一种近似于所需浓度的溶液，然后用基准物质(或已知准确浓度的另一份溶液)来标定它的准确浓度。例如HCl试剂易挥发,欲配制量浓度ＣHCl为０．１ｍol/L的HCl标准溶液时,就不能直接配制，而是先将浓HCl配制成浓度大约为0．1mｏl/L的稀溶液，然后称取一定量的基准物质如硼砂对其进行标定，或者用已知准确浓度的NａOＨ标准溶液来进行标定,从而求出HCｌ溶液的准确浓度。
（五)实验室安全知识(P10-11）
二、分析化学实验的基本操作技术
(一)台秤的使用
台秤用于粗略的称重，能称准至０.１g。台秤带有刻度尺的横梁架在台秤座上，横梁左右两个盘子，横梁的中部上面有指针。根据指针在标尺摆动的情况，可看出台秤的平衡状态。称量前，要先测定台秤的零点（即未放称量物时,台秤的指针在标尺上指示的位置）。零点最好在标尺的中央附近,如果不是，可用调节螺丝调节。称量时,把称量物放在左盘，砝码放在右盘。添加10ｇ以下的砝码时，可移动游码,当最后的停点(即称量物品时的平衡)与零点符合时（可偏差1小格以内),砝码的质量就是称量的质量。
称量时必须注意以下几点：?⑴称量物要放在纸片或表面皿上，不能直接放在托盘上,潮湿的或具有腐蚀性的药品
则要放在玻璃容器内称量；
⑵不能称热的东西；?⑶称量完毕后,应将砝码放回砝码盒中,把刻度尺上的游码移至
刻度“０”处。使台秤的
各部分恢复原状；?⑷应经常保持台秤的整洁。
(二）分析天平(P１9－29）
了解常用分析天平（半自动电光天平、全自动电光天平、电子天平等)的构造并掌握正确的使用方法、使用规则。
称量方法
1 指定重量称量法(固定重量称量法）
在分析化学实验中，当需要用直接配制法配制指定浓度的标准溶液时，常常用指定重量称量法来称取基准物。此法只能用来称取不易吸湿的，且不与空气中各种组分发生作用的、性质稳定的粉末状物质。不适用于块状物质的称量。
2 递减（差减）称量法
即称取样品的量是由两次称量之差而求得的。这样称量的结果准确,但不便称取指定重量。操作方法如下:将适量试样装入称量瓶中，盖上瓶盖。用清洁的纸条叠成纸带套在称量瓶上,左手拿住纸带尾部把称量瓶放到天平左盘的正中位置，选用适当的砝码放在右盘上使之平衡，称出称量瓶加试样的准确重量为Ｗ１ｇ，记下砝码的数值，左手仍用原纸带将称量瓶从天平盘上取下，拿到接受器的上方,右手用纸片包住瓶盖柄打开瓶盖,但瓶盖也不离开接