丙酮酸乙酯合成新方法

不 变 ， 化 钠 用 量 对 反 应 的影 响 见 溴
收 稿 Ｆ 期 ：０ ２０ ．５ ｔ ２０ — ５１ 。 作 者 简 介 ： 苏 芳 ， 北 省 化 学 研 究 所 在 读 硕 士 。 主 要 从 陈 湖 事 有 机 合 成 及 药 物 中间 体 的 合 成 研 究 。
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… 第期 第 卷…… … ３ ６
丙 酮 酸 乙 酯 合 成 新 方 法
陈 苏 芳 张 道 洪 袁 华 喻 宗 沅
１ 实 验 部 分 １ １ 原 料 和 仪 器 ．
从表 １ 可看 出 ， 次 氯酸 钠用 量 增 加 ， 酸 乙 随 乳 酯 转 化 率 和 丙 酮 酸 乙酯 收 率 都 相 应 增 加 ； 当 而 ｎ 次 氯 酸钠 ） ｎ（ 酸 乙 酯 ）： 溴 化 钠 ） 过 （ ： 乳 ｎ（ 超 １２ １０ ０ ， 酮 酸 乙酯 收率 下 降 。 因此 ， 降 低 ． ： ： ．２ 丙 从 成本 和 提 高丙 酮酸 乙酯 收 率 考 虑 ， （ 氯 酸 钠 ） ｎ次 ： ｎ 乳 酸 乙酯 ） ｎ 溴 化钠 ） １２ １０ ０ （ ：（ 以 ． ： ： ．２为 宜 。
成 丙 酮 酸 乙酯 是 最 简 单 有 效 的途 径 之 一ｌ ， １ 反应 ］
式为 ：
Ｃ Ｃ Ｏ Ｃ ＯＣ Ｃ ３ Ｉ Ｃ ３ Ｏ Ｏ Ｃ ｚ Ｈ Ｈ３ Ｈ（ Ｈ） Ｏ Ｈｚ Ｈ ｌ Ｈ Ｃ Ｃ Ｏ Ｈ Ｃ ３ ｊＯ
在 ｐ Ｈ值 为 １ 反 应 温 度 １ ， ５℃ ， 应 时 间 ５ ｈ 反 的条 件下 ， 次氯 酸 钠用 量 对 反应 的影 响见 表 １ 。
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２０ ０ ２年 ６月
陈 苏 芳 等 ． 酮 酸 乙 酯 合 成 新 方 法 丙
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表 ２ 。从 表 ２可看 出 ， 化 钠 用 量 过 少 时 ， 溴 不仅 产 品 收率 低 ， 且还 有 大量 的乳 酸 乙 酯未 完 全 转化 ； 而 溴 化钠 用 量过 多 时 ， 丙酮 酸 乙酯 收 率 下降 ， 大量 有 副 产物 产 生 ， 产 品 的分 离 提 纯 带 来 了 困 难 。 因 给 此 ， （ 化 钠 ） ｎ（ 氯 酸 钠 ） ｎ 乳 酸 乙 酯 ） ｎ 溴 ： 次 ： （ 以
品收 率达 ８ ．％。 ２７ ２ 结 果 与 讨 论 ２ １ 氧 化 剂 用 量 对 反 应 的 影 响 ．
品等 领域 。传 统 工 艺 是 由酒 石 酸 二 酯 脱 水 、 羧 脱 合 成丙 酮 酸 乙酯 。但 此 方 法存 在 收 率 低 、 处 理 后 复杂、 环境 污 染 较 严 重 等 缺 点 。而 由乳 酸 乙酯 合
（ 北 省 化 学研 究 所 ， 汉 ４ ０ ７ ） 湖 武 ３ ０ ４
摘
要
以次氯酸钠 为氧 化剂 ， 化钠 为催 化 剂 ， 化 氧化 乳酸 乙酯 合 成丙 酮酸 乙 溴 催
酯 。 考 察 了各 种 因 素 对 反 应 的 影 响 ， 定 了 最 佳 合 成 条 件 ：Ｈ值 为 １ ｎ 溴 化 钠 ） ｎ 次 氯 确 ｐ ，（ ：（ 酸 钠 ） ｎ 乳 酸 乙 酯 ） Ｏ０ １２ １反 应 温 度 １ ℃ ， 应 时 间 ５ｈ 丙 酮 酸 乙 酯 收 率 可 达 ：（ 为 ． ２： ． ： ， ５ 反 ，
表 １ 次 氯 酸 钠 用 量 对 反 应 的 影 响
但直 接 氧化 制 备 丙 酮 酸 乙酯 非 常 困难 ， 是 这 因为 在 一 般 情 况 下 ， 酸 乙 酯 中 Ｃ Ｃ键 断 裂 比 乳 — 氧 化 脱氢 容 易得 多 。 因此 ， 探讨 有 效 的氧 化剂 、 催
化 剂是 此 课题 研 究 的重 点 ｌ引。本 文 所 述 研 究 中 ２ ，
（ 效 氯 大 于 １ ％ ） 在 ２～３ ｈ内 滴 完 ， １ 有 ０ ， 在 ０～ １ ５℃继 续 反 应 ３ ｈ 反 应 完 毕 ， 出反 应 液 。用 ， 倒 １ ％碳酸 钠 溶 液 中 和并 除 去 未 反 应 的 溴 ， 出 有 ０ 分 机相 ， 除 溶 剂得 其粗 产 品 ， 产 品经 减 压蒸 馏得 蒸 粗 精 制丙 酮 酸 乙 酯 ， 纯 度 可 达 ９ ． ％ 以上 ， 产 其 ８５ 且
次 氯 酸钠 不 但 氧化 性能 好 ， 其选 择 性也 较 高 ， 在 能 酸 性 条件 下 与溴 化钠 反 应得 到 溴 。反 应式 为 ：
Ｎａ １ ＋ ２Ｎａ ｒ＋ ２ＨＣ１ Ｃ０ Ｂ Ｂｒ ３Ｎａ １＋ Ｈ２ ２＋ Ｃ Ｏ
利 用 此 反 应 代 替 传 统 工 艺 中 的 溴 催 化 剂 Ｌ Ｊ避 免 了直 接 使 用 溴 所 带 来 的 对 环 境 的 污 ４ ， 染 ， 为 工业 化 生产 提 供 了有利 的条 件 。 并
２ ２ 催 化 剂 用 量 对 反 应 的 影 响 ．
乳 酸 乙酯 ， 化学 纯 ； 化钠 、 氯 酸钠 、 溴 次 二氯 甲
烷 、 酸 、 酸钠 均 为分 析 纯 。 盐 碳
１． 丙 酮 酸 乙 酯 的 制 备 ２
将 １０ｍ ５ Ｌ二 氯 甲烷 和 １ ０ ｍＬ盐 酸 加 入 三 口 烧瓶 中 ， 制 ｐ 控 Ｈ值 为 １ 按 比例 加 人 一 定 量 的 溴 ， 化钠 催 化 剂 。 开 动 搅 拌 ， １ ℃ 和 光 照 的 条 件 在 ５ 下 ， 加 乳 酸 乙酯 ２ ． 滴 ３ ２ ｇ和 一 定 量 的 次 氯 酸 钠
８ ７％ 。 ２．
关 键 词 乳 酸 乙酯 氧 化
丙酮酸 乙酯
合 成
丙 酮 酸 乙酯 是 一 种 双 官 能 团 化 合 物 ， 因反 应 中心 多 ， 比一般 化 合 物 显 示 出更 重 要 和特 殊 的化 学性质 ， 广泛 应 用于 生 物 、 药 、 品 、 料及 化 妆 农 食 香