有机硅助剂在皮革工业的应用(四)
皮革涂饰剂
分类 溶剂型硝化纤维（硝化纤维清漆）：由硝
化纤维、增塑剂、溶剂及稀释剂组成。其 优点是流动性较好，干燥时间较短，薄膜 的坚牢度、抗水性特别是耐干湿擦性能好。 缺点是易燃易爆。
乳液型硝化纤维（硝化纤维乳液）：其主 要组分与溶剂型产品相同外，还有乳化剂 和水。薄膜的卫生性能较好，缺点是光泽 较差，乳液长期存放不稳定。
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面层涂饰剂要求
面层涂饰剂所形成的膜要求硬度大、不发 粘、光泽好、耐摩擦、手感滑爽、抗水和 一般有机溶剂、能承受各种机械作用。
面层涂饰剂的浓度更低，含固量仅为 2~5%，厚度也最薄。
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皮革涂饰的主要目的 使革面美观。 提高皮革的使用性能。 遮盖皮面缺陷，修正粒面瑕疵。 增加皮革花色品种。
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底层涂饰剂要求
底层涂饰剂要求粘着力要强，能适当渗入革内，以使涂层薄膜与革面 牢固结合，并能牢固粘结着色材料，以免产生掉浆，不耐干、湿擦等 质量缺陷。
还要有较强的遮盖能力、对坯革的缺陷能给予遮盖，并使坯革着 色均匀一致，色泽鲜艳、明亮、饱满。
底层涂饰剂成膜性也要好，薄膜应有较好的柔软性和延伸性，对 革的天然粒纹影响小，并能将革面与中、上层涂饰层分开，使中、 上层涂饰剂及其它助剂如增塑剂不会渗入革内。
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②酪素溶液的配制 在皮革涂饰中常用工业氨水、硼砂来溶
解酪素。 酪素溶液一般配成10%的浓度。 酪素溶液的pH一般控制在7.5～8 酪素溶液应随配随用。
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③酪素膜性能
硬脆 耐水性差 卫生性能良好 耐温性好，可以熨烫，易于打光。 抗有机溶剂浸蚀能力优良。 以水为溶剂，无毒、无污染、不易
有机硅乳液的发展与应用
有机硅乳液的发展与应用李冰 PB0320405中国科学技术大学高分子系摘要：有机硅乳液是重要的有机硅产品之一，在工业上的应用非常广泛。
近几十年，各国对有机硅乳液进行了广泛深入地研究与开发。
本篇文章将对有机硅乳液的发展与应用进行初步总结与分析。
关键词：有机硅乳液有机硅微乳液改性有机硅乳液前言：有机硅乳液按照聚硅氧烷的种类通常分为三种类型：非活性聚硅氧烷类，活性聚硅氧烷类，改性聚硅氧烷类；改性硅油的有机官能基一方面可与纤维上的活性基反应，牢固结合；另一方面赋予整理的织物特定的功能。
有机硅乳液一般为水包油型，少量为油包水型。
从理论上讲，阴离子型，阳离子型及非离子性乳化剂均可选用。
研究发现，用阴离子型和阳离子型乳化剂制得的有机硅乳液适用性广泛，与多种染料，助剂，整理剂等有很好的配伍性，而且还有不产生气泡，易于清洗等特点。
改性有机硅乳液拓宽了有机硅乳液的应用领域，可适用于不同的应用目的。
1.有机硅乳液作为织物整理剂的发展在20世纪50年代初期有机硅乳液就开始用作织物憎水处理剂。
从20世纪50年代初期开始的29多年中，基本上是二甲基硅油和含氢硅油的机械混合物，这是第一代的有机硅织物整理剂；20世纪70年代，由D4，水，乳化剂和催化剂在一定条件下乳液聚合而成的羟基封端聚二甲基硅氧烷乳液为第二代有机硅织物整理剂；20世纪80年代，第三代有机硅织物整理剂发展迅速；进入20世纪90年代后，第四代有机硅织物整理剂——复配型和改性型有机硅及微乳液逐步走向纺织整理剂市场。
有机硅织物整理剂正在向着多样化，高性能化，一剂多功能化的方向发展，并已成为现代纺织印染工业中不可缺少的加工助剂。
2. 改性有机硅乳液若使用含活性基团的环体与D4进行乳液共聚合，则可以得到含活性基团的有机硅乳液，或称为改性有机硅乳液。
所制得的改性有机硅乳液既具有有机硅的性质又具有活性基团的性质，从而拓宽了有机硅乳液的应用领域。
①氨烃基改性硅油乳液氨烃基改性硅油乳液可通过乳液聚合或机械乳化法制取。
有机硅在皮革中的应用_张建雨
有 机 硅 化 合 物 既 含 有 “有 机 基 团 ”，又 含 有 “无 机 结 构 ”，这 种 特 殊 的 组 成 和 分 子 结 构 使 它 集 有 机 物 的 特性与无机物的功能于一身。与其他高分子材料相 比 ，有 机 硅 产 品 的 最 突 出 性 能 是 ：耐 温 特 性 、耐 候 性 、 电气绝缘性能、生 物 特 性、低 表 面 张 力，此 外 还 具 有 透气 性、疏 水 性、柔 软 性、耐 磨 性 等 特 点。 这 些 优 异 性能为其他有机物高分子材料所不能比拟和取代， 因 而 在 航 空 航 天 、电 子 电 气 、轻 工 、化 工 、纺 织 、皮 革 、 机械、建 筑、交 通 运 输、医 疗 卫 生、工 农 业 生 产、新 兴 技术以及人们的日常生活中都获得了广泛的应用， 有机硅产品已经成 为 化 工 新 材 料 中 发 展 最 快、应 用 最广的品种之一。
有机硅材料
作结构材料、半导体封装用的模压塑料，与玻璃布制得的层压塑料，发泡后制得的泡沫塑料。
6、硅烷偶联剂
（1）硅烷偶联剂的概念略
2）硅烷偶联剂的应用硅烷偶联剂最早是作为玻璃纤维增强塑料的玻纤处理剂而开发的。由于硅烷偶联剂改善了玻纤与树脂之间的粘合，从而显著提高了增强塑料的机械性能。随着复合材料的迅速发展，硅烷偶联剂无论在品种或产量的发展速度也很快。近年来，利用硅烷偶联剂对某些材料引入特定功能性基团，可以改进材料的表面性质，获得防静电、防霉、防臭、防凝血和生理惰性等，成为硅烷偶联剂新用途的开端。正是由于许多重要应用领域的开发，硅烷偶联剂成为有机硅的一个重要分支。
粘接性、仿真性
制作古代文物复制的模具，常规武器上的密封。
4、硅油
1）硅油的分类硅油是一类具有各种不同粘度，无毒、无嗅、无腐蚀，不易燃烧的聚硅氧烷液体油状物。其中，甲基硅油是硅油中最主要的品种，通过改变聚硅氧烷的聚合度及有机基的种类，或使聚硅氧烷与其他有机物共聚，可以制得具有防水、抗粘、脱模、消泡等基本特性的硅油。硅油的品种很多，大致可分为线形硅油及改性硅油两大类。
有机硅主要产品及应用
目前有机硅产品繁多，品种牌号多达万余种，常用的就有4000余种，大致可分为原料、中间体、产品及制品三大类：
有机硅单体：主要指有机氯硅烷等合成有机硅高聚物的单体，如甲基氯硅烷、苯基氯硅烷、乙烯基氯硅烷等原料。
有机硅中间体：主要指线状或环状体的硅氧烷低聚物，如六甲基二硅氧烷（MM）、八甲基环四硅氧烷（D4）、二甲基环硅氧烷混合物（DMC）等。
表6硅油的主要应用
应用部门
利用特性
主要应用范围
机械工业
耐高低温、抗氧化、强抗剪切性
用于传动装置的润滑油，防震、阻尼用油，真空扩散泵油。
皮革加脂剂
• 从化学结构上看，实际上是用间接方法制 成了亚硫酸化加脂剂，制备这类加脂剂时 先用天然油脂或改性天然油脂与顺丁烯二 酸酐反应形成酯，再用亚硫酸氢钠与顺丁 烯二酸酐部分的双键反应引入磺酸基而得 到的。
⑴透明油(亚硫酸化蓖麻油)
O
RCH2OH + O
O
RCH2OOCCH
CHCOOH
NaHSO3 NaOH
⑶制备实例
①硫酸化蓖麻油
工艺路线：蓖麻油 硫酸化 盐洗两次
中和
调节含量
成品
质量指标：外观为棕黄色油状物，含油量不
小于70%，1:9乳液的pH值在6.5~7.5之间， 水乳液稳定性合格。
适用：各种轻革的加脂，皮革柔软、丰满，
抗张强度和延伸率有所提高，常用于配制 复合加脂剂，也用于揩光浆、颜料膏的配 制
⑷加脂助剂
• 表面活性剂 • 防霉剂 • 阻燃剂 • 防冻剂 • 香料等助剂
3油脂的性能指标与选择
油脂是否适合于作加脂剂，应考虑下列理化 指标：
⑴皂化值(S.V) 把完全皂化1g油脂所需氢氧
化钾的毫克数叫做该油脂的皂化值
(saponification value)，单位为mgKOH/g。
它表征了油脂平均相对分子量(M)的大小，
结合性加脂剂的制备过程如下：
工艺流程 菜油——酰胺化——酯化——中 和——亚硫酸化——调配——检验——成 品
反应及结构如下：
CH2 OCO R
CH2 O
CH OCO R + 3NH2CH2CH2OH
3 R CONHCH2CH2OH + CH O
CH2 OCO R
R CONHCH2CH2OH
O
+O
RCONHCH2CH2OOCCH
有机硅主要产品及用途
科技发展中国有机硅将成世界最大消费国产能高速增长中国有机硅产品应用领域日趋广泛，产量不断增加，技术不断改进，这得益于国民经济和中国制造业的快速发展，中国已成为全球增长最快的有机硅市场。
“十五”期间，聚硅氧烷表观消费量从７．４万吨增长至２６万吨，年均增长率超过３０％，净进口量年均增长率为 ２３％；２００６年继续保持高速增长态势，主要有机硅产品的产能和产量基本保持了２０％以上的增幅。
２００６年，中国现有甲基氯硅烷单体主要生产企业江西星火有机硅厂、浙江新安化工集团股份有限公司和吉化公司电石厂，分别计划或实施了扩建；江苏梅兰化工２．５万吨／年单体装置建成投产并拟进一步扩建；浙江集美化工的６方吨／年单体装置和江苏宏达的３万吨／年单体装置也将陆续建成投产；加上中国蓝星收购的罗地亚在天津的２０万吨／年单体项目，到２００８年，国内单体年产能将突破百万吨，届时中国将成为世界有机硅单体的净出口国。
随着新装置的不断建设，预计“十一五”期间中国聚硅氧烷消费量将保持１５％～２０％的年均增长速度，２０１０年可望达到５４万吨，中国将超过美国成为世界上最大的有机硅消费国。
自主品牌迅速提升在中国主要有机硅产品产量迅猛增长的同时，凭借着数十年来的自主创新，中国有机硅产品民族品牌建设也取得了突破性进展。
２００６年，蓝星化工新材料股份有限公司江西星火有机硅厂生产的蓝星牌有机硅（甲基环体）、广州市白云化工实业有限公司白云（ＢＡＩＹＵＮ）牌和杭州之江有机硅化工有限公司的金鼠牌硅酮密封胶等３个品牌一举荣膺“中国名牌”，标志着国产有机硅产品质量与市场美誉度飞速提升，体现出市场对性能优良的有机硅材料的客观需求。
今年行业发展重点展望２００７年，中国有机硅行业将以科学发展观为指导，围绕以下重点继续加快发展：一是推进科技进步，推动科技自主创新，促进产业升级和产品结构的调整，转变增长方式；二是推动企业间的联合和重组，向规模化、大型化发展，加速企业向技术和效益密集型转移，走集约化经营、上下游一体化协调发展的路子；三是发展循环经济模式，从节能降耗降低成本人手，保护和利用好有限的资源，积极提倡责任关怀，重视安全和环境保护；四是加强和促进国际交流与合作，提升中国有机硅材料行业在国际上的知名度，提高在国际市场上的综合竞争力，建设有中国特色的有机硅产业。
有机硅皮革手感剂的合成与应用
书山有路勤为径；学海无涯苦作舟
有机硅皮革手感剂的合成与应用
手感剂是用来调节皮革等产品触感的化学品。
手感剂可赋予产品滑感、柔感、涩感、丝感、棉感、麻感、绒感、油感、蜡感、粘感等。
由于手感剂的主要成分不溶于水，所以皮革手感剂按产品状态可分为溶剂型和乳液型;按主要有效成分可分为蜡手感剂、有机硅手感剂和硅蜡复合手感剂;按
应用效果常见的有蜡感剂、滑爽剂、柔软剂以及多功能手感剂等。
蜡感剂是以天然蜡或合成蜡为原料的蜡乳液或是以蜡为主要成分的有机
溶剂分散液。
滑爽剂能赋予涂层舒适、滑爽的手感，通常是有机硅乳液和熔点高、硬度大的蜡乳液及其复配物。
柔软剂可改善皮革的柔软性，柔软剂往往按带电状态分为:阴离子型、阳离子型、非离子型和两性柔软剂;大
多柔软剂是由有机硅和表面活性剂组成。
手感剂中以有机硅手感剂效果最好、品种最多、应用最广，发展也最快。
经有机硅手感剂整饰后的皮革，不仅可保持弹性、丰满性、透气性和卫生性能，而且可改善手感、提高柔软性，整饰后干燥速度快，干燥后不易变硬、变脆，皮革的表面对水、化学药品都有良好的稳定性，不易变形，有助于减小皮革的部位差。
有机硅也是配制多功能手感剂的基础，因此有机硅类手感剂的制备受到普遍的重视。
1 有机硅类手感剂制备技术
有机硅类手感剂按产品状态可分为溶剂型和水乳液型两类。
水乳液型有
机硅手感剂又可进一步分为有机硅乳液、改性有机硅乳液、硅蜡乳液和有机硅微乳液等。
1.1 溶剂型有机硅手感剂的制备
目前溶剂型有机硅皮革手感剂的制备方法是采用轻基硅油等带活性基团
专注下一代成长，为了孩子。
热塑性聚氨酯薄膜在皮革涂饰中的应用
热塑性聚氨酯薄膜在皮革涂饰中的应用赵凤艳;王全杰;武文粉【摘要】The development and manufacturing process of thermoplastic polyurethane (TPU) was reviewed with emphasis on the application of TPU film in leather finish. The modifying methods of polyurethane and the research progress in modification were also described. At last the prospect of application was put forward.%综述了热塑性聚氨酯(TPU)薄膜的发展现状及制造工艺,重点介绍了TPU薄膜在皮革涂饰上的应用,并阐述了聚氨酯的改性方法以及在改性方面的研究进展,对在皮革中的应用前景做了展望.【期刊名称】《皮革与化工》【年(卷),期】2011(028)005【总页数】4页(P18-21)【关键词】热塑性聚氨酯;薄膜;皮革涂饰;改性【作者】赵凤艳;王全杰;武文粉【作者单位】大连工业大学化工与材料学院,辽宁大连116034;大连工业大学化工与材料学院,辽宁大连116034;烟台大学化学生物理工学院,山东烟台264005;烟台大学化学生物理工学院,山东烟台264005【正文语种】中文【中图分类】TQ334.11 引言皮革涂饰作为制革的最后一道工序，不仅要求赋予成革良好的感观性能，还要求具有良好的物理力学性能。
涂饰既要保持坯革良好的身骨又要使涂层与坯革之间有良好的粘着力。
所用的涂饰剂就是能涂覆在皮革表面并能形成牢固附着物的材料，其主要部分是成膜剂，又称基料，是使涂饰剂牢固附着于皮革表面上形成连续薄膜的物质，它决定着涂饰剂的基本性质。
通常使用的成膜物质有聚丙烯酸酯类树脂、聚氨酯类树脂、硝化棉类光亮剂、蛋白类黏合剂等。