药物合成考试题与答案

第一章卤化反应试题

一．填空题。(每空2分共20分)

1.

Cl和2Br与烯烃加成属于（亲电）（亲电or亲核）加成反应，其过2

渡态可能有两种形式：①( 桥型卤正离子 )②（开放式碳正离子）

2.

在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，苄醇可直接用（浓HCl ）或（ HCl ）气体。而伯醇常用（LUCas

）进行氯置换反应。

3.双键上有苯基取代时，同向加成产物（增多）{增多，减少，不变}，

烯烃与卤素反应以（对向加成

）机理为主。

4在卤化氢对烯烃的加成反应中，HI、HBr、HCl活性顺序为（HI>HBr>HCl ）

烯烃RCH=CH2、CH2=CH2、CH2=CHCl的活性顺序为( RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHCl ）

5写出此反应的反应条件-----------------( )

Ph3CCH2CH CH2Ph

3

CCH CHCH2Br5 二．选择题。（10分）

1.下列反应正确的是（B）

A.

C CH C

Br C CH3

Br2

+= B.

C.

(CH3)3

HC

H2C

HCl

(CH3)3C

H

CH3

Cl

D.Ph3C CH CH22

CCl4/r,t.48h3

C

H

C CH2Br

2.下列哪些反应属于SN1亲核取代历程（A）A．(CH3)2CHBr+H2O(CH3)2CHOH+HBr

B．CH2I+CH

2

CN

NaCN+NaI

C. NH3+CH3CH2I CH3CH3NH4+I

D. CH3CH(OH)CHCICH3+CH3C

H

O

C

H

CH3

CH3ONa

3.下列说确的是（A）

A、次卤酸新鲜制备后立即使用.

B、次卤酸酯作为卤化剂和双键反应, 在醇中生成卤醇, 在水溶液中生成卤醚.

C、次卤酸(酯)为卤化剂的反应符合反马氏规则, 卤素加在双键取代基较多的一端;

D、最常用的次卤酸酯: 次氯酸叔丁酯(CH3)3COCl是具有刺激性的浅黄色固体.

4.下列方程式书写不正确的是（D）

A.

B.

C.

D.

5、N-溴代乙酰胺的简称是（C ）

A 、NS

B B 、NBA

C 、NBS

D 、NCS

三．补充下列反应方程式（40分）

1

Br

NO 2

Br

HNO 3 / H 2SO 4

Br

Br

O EtO t-BuOCl / EtOH

O

EtO

Cl

OEt.

2

.CH3(CH2)2CH2CH=CHCH3

NBS / (PhCO)2O2

4

CH3(CH2)2CHCH=CHCH3

Br

3.

CH2=CHCH2C CH Br2

BrCH2CHBrCH2C CH

4.

5.

PhC CCH3

C C

Ph

Br

Br

CH3

6.

PhCH

CH 2

Ph

H C OH

CH 2Br

7.

COCl

Cl

OHC

Cl

8.

COOAg

NO 2Br

O 2N

9.

10.

O H

r

O H

O H

B

r

Br

1molBr /CS t-BWNH2-70c

四．简答题(20分)

1.试从反应机理出发解释酮羰基的α-卤代在酸催化下一般只能进行一卤代，而在碱催化时则直接得到α-多卤代产物。

参考答案：酸、碱催化羰基α-卤代机理如下：

CH C

O

OH

C

C C

O C

H

C

对于酸催化α-卤代反应，在α-位引入吸电子基卤素后，烯醇化受到阻滞，进一步卤化反应相对比较困难。对于碱催化情况下α-位吸电子基有利于α-氢脱去而促进反应

五．设计题(10分)

1.设计合理简易路线合成下列药物中间体：

CH 3CH 2Cl A. B. TsOCH 3 C.H 2C H 2C CH 3 D. CH 3COOH 参考答案：

Cl

Cl

NO 2

NO 2

ONa

2

NH 2

OH

Cl

SO 3H

Cl

SO 3H

NO 2

O 2N

Cl

NO 2

O 2N

Cl

综合试题

一 选择题（10题，每题3分，共30分）

1 卤代烃为烃化试剂，当烃基相同时不同卤代烃的活性次序是 （ D ）

A RCl

B RF < RBr < RI < RCl

C RF > RCl > RBr > RI

D RF

2烃化反应是用烃基取代有机分子中的氢原子，在下列各有机物中，常用的被烃化物有（D ） (1)醇 (2)酚 (3)胺类 (4)活性亚甲基 (5)芳烃

A(1)(2)(5) B(3)(4)(5) C(1)(2)(3)(4) D(1)(2)(3)(4)(5) 3不可以作为醇的氧烃化反应烃化剂的是（C ）

4 .以下四种亚甲基化合物活性顺序正确的是（B ）

H 2C

CN

H 2C

COOEt

H 2C

COOEt

Et

H 2C

CN

CN a

b

c d

5 下列关于环氧乙烷为烃化剂的羟乙基化反应的说法中，正确的是 （ C ）

A 酸催化为双分子亲核取代

B 碱催化为单分子亲核取代

C 酸催化，取代反应发生在取代较多的碳原子上