糖苷
糖和苷
一、概述二、结构类型三、糖苷分类四、糖和苷的物理性质五、糖的化学性质六、苷键的裂解七、糖的提取分离八、糖的鉴定和糖链结构的测定糖类又称碳水化合物（carbohydrates），是植物光合作用的初生产物，是一类丰富的天然产物，如：蔗糖、粮食(淀粉)、棉布的棉纤维等。
糖类、核酸、蛋白质、脂质——生命活动所必需的四大类化合物。
化学结构：多羟基内半缩醛(酮)及其缩聚物。
根据其分子水解反应的情况，可以分为单糖、低聚糖和多糖。
单糖：不能水解的最简单的多羟基内半缩醛(酮)。
如葡萄糖等。
低聚糖：水解后生成2~9个单糖分子的糖。
如：蔗糖（D-葡萄糖-D果糖）麦芽糖（葡萄糖1→4葡萄糖）多糖：水解后能生成多个单分子的，称为多糖。
如：淀粉、纤维素等㈠糖的表示式单糖是多羟基醛或酮。
从三碳糖至八碳糖天然界都有存在。
以Fischer式表示如下：CH2OHCHO CHOCH3CHOCH2OHOCHOCH2OHD-木糖L-鼠李糖D-葡萄糖D-果糖五碳醛糖甲基五碳醛糖六碳醛糖六碳酮糖单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。
具有六元环结构的糖——吡喃糖（pyranose）具有五元环结构的糖——呋喃糖（furanose）糖处游离状态时用Fischer式表示苷化后成环用Haworth式表示CHOCH2OHOD-葡萄糖~㈡Fischer 与Haworth 的转换及其相对构型CHO CH 2OH OOCH 2OH H O H OCH 2OH OH H OD-葡萄糖异侧同侧αβ异侧同侧Fischer 式：（C 1与C 5的相对构型）C 1-OH 与原C 5（六碳糖）或C 4（五碳糖）-OH ，顺式为α，反式为β。
Haworth 式：C 1-OH 与C 5（或C 4）上取代基之间的关系：同侧为β，异侧为α。
㈢糖的绝对构型（D 、L ）以α-OH 甘油醛为标准，将单糖分子的编号最大的不对称碳原子的构型与甘油醛作比较而命名分子构型的方法。
糖苷键类型测定方法
糖苷键类型测定方法
糖苷键是糖类化合物中常见的键，它连接两个糖基团。
测定糖
苷键类型的方法可以通过多种实验技术来实现。
以下是一些常见的
方法：
1. 红外光谱法，红外光谱可以用于研究化学物质的结构。
糖苷
键的存在可以通过红外光谱的特征峰来确定，例如，糖苷键通常会
在1000-1200 cm^-1的波数范围内显示特定的吸收峰。
2. 核磁共振(NMR)，核磁共振是一种强大的结构分析工具，可
以用来确定分子中的键的类型和位置。
通过观察糖苷键附近的氢、
碳原子的化学位移和耦合常数，可以确定糖苷键的类型。
3. 质谱法，质谱可以用来确定分子的分子量和结构。
通过质谱
技术可以确定糖苷键的裂解情况和裂解片段，从而推断糖苷键的类型。
4. 化学反应法，针对不同类型的糖苷键，可以设计特定的化学
反应来进行鉴定。
例如，用酶来鉴定α-糖苷键和β-糖苷键的差异。
总的来说，测定糖苷键类型的方法可以通过光谱学、质谱学、化学反应等多种手段来实现。
在实际应用中，通常需要综合运用多种方法来确保结果的准确性和可靠性。
第3章 糖苷
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（2）碱催化水解
苷键具有缩醛结构，不易为碱催化水解，但 对于酯苷、酚苷、烯醇苷和 β- 吸电子基取代的 苷，这些苷键因具有酯的性质，遇碱可以发生 水解。
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碱催化水解举例
glc O CN H
O
O
O
glc
OH
4-羟基香豆素苷
蜀黍苷
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（3）酶催化水解
酶的专属性很强，有些酶的专属性还与苷元 和糖的结构或其连结方式有关，所以特定的酶 只能水解特定构型的苷键。 特点：专属性强，高效。 用途：保护苷元的结构，得到次级苷；获得 苷元与糖、糖与糖的连接方式。
29
1.一般形态和溶解性 苷类多数为固体。 糖少的苷可形成结晶。糖 多的苷呈无定形粉末。 吸湿性：含有糖。 颜色：决定于苷元。 味道：一般无味。也有苦味或甜味的。 苷有一定程度的亲水性，亲水性的强弱与糖 的数目和性质有关，随糖基数目的增加,亲水性 逐渐增强。苷元的结构也会影响苷的溶解性。
§ 3. 糖 苷
---- 苷类 (glycoside) 是糖或糖醛酸等与另一非 糖物质通过其端基碳原子联接而成的化合物。 其中非糖部分就称为苷元（aglycon）, 其联 接的键则称为苷键。
1
例如葡萄糖苷（D-Glu）。 糖的端基碳与苷元分子中的 OH、COOH、 SH、NH2脱水，形成不同的苷键。
HO O OH HO HO HO HO OH O O O CN CH CN
稀酸
HO
CH
+
2 glc
杏仁腈 浓HCl
COOH
苦杏仁苷
苦杏仁苷酶
O HC
OH－
2 glc
+ HO
+
HCN
糖苷的名词解释
糖苷的名词解释
嘿，你知道糖苷不？糖苷啊，就好像是一个奇妙的小团队！糖就像是团队里那个超可爱又很重要的小伙伴，而苷元呢，就像是另一个有着独特本领的小伙伴。
它们俩手牵手组合在一起，就成了糖苷这个独特的存在啦！比如说，就像你和你最好的朋友在一起，能产生不一样的力量一样。
糖苷在我们生活中可有着不少的作用呢！想象一下，糖苷就像是一位默默工作的小英雄。
在植物界，很多植物里面都有糖苷的身影哟。
它有时候能帮植物抵御外敌，是不是很厉害？这就好比一个勇敢的战士，在保卫着自己的家园。
咱再来说说糖苷在医学上的表现吧。
有些糖苷可是有着特殊的功效呢！说不定哪天你吃的药里面就有糖苷在发挥作用呢。
它就像是一位神奇的医生，能帮我们解决一些健康问题。
“哎呀，糖苷可真是太了不起啦！”
在食品领域，糖苷也有着自己的一席之地。
它能给食物带来特别的味道和性质。
比如说某些水果的独特风味，说不定就是糖苷在背后悄悄发力呢！就好像是一位出色的厨师，给美食增添了独特的风味。
总之，糖苷虽然可能不太被大众所熟知，但它真的超级重要呢！它就像一个低调的明星，在各个领域默默发光发热。
所以呀，可别小瞧了糖苷哟！它真的是有着大大的能量和作用呢！我的观点就是，糖苷
是个很神奇且重要的存在，我们应该多去了解它，发现它更多的奥秘和价值。
糖苷
2
旋光性
多数苷为左旋，水解后生成的糖通常是右旋的，而导致溶液呈右旋，可 多数苷为左旋，水解后生成的糖通常是右旋的，而导致溶液呈右旋， 据此初步判断苷类的存在
3 溶解性： 溶解性：
化合物糖苷化以后，由于糖的引入，结构中增加了亲水性的羟基，因而亲水性 化合物糖苷化以后，由于糖的引入，结构中增加了亲水性的羟基， 增强，往往随着糖基的增多而增大。因此，用不同极性的溶剂顺次提取药材时， 增强，往往随着糖基的增多而增大。因此，用不同极性的溶剂顺次提取药材时，在 各提取部分都有发现苷类化合物的可能。 各提取部分都有发现苷类化合物的可能。 碳苷与氧苷不同，无论在水中还是在其他溶剂中溶解度一般都较小。 碳苷与氧苷不同，无论在水中还是在其他溶剂中溶解度一般都较小。
二、糖苷的分类
糖苷的分类： 糖苷的分类： 分类
根据生物体内的存在形式：原生苷、次级苷。 根据生物体内的存在形式：原生苷、次级苷。 根据苷元的结构：氰苷、香豆素苷、木脂素苷、蒽醌苷、黄酮苷、 根据苷元的结构：氰苷、香豆素苷、木脂素苷、蒽醌苷、黄酮苷、吲哚 苷。 根据苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。 根据苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。
(4) 酯苷：苷元的羧基与糖端基脱水而成的苷。 酯苷：苷元的羧基与糖端基脱水而成的苷。 羧基与糖端基脱水而成的苷 酯苷的特点：苷键既有缩醛的性质，又有酯的性质，易为稀酸和稀碱水解。 酯苷的特点：苷键既有缩醛的性质，又有酯的性质，易为稀酸和稀碱水解。
吲哚苷： (5) 吲哚苷： 指吲哚醇和糖形成的苷，在豆科和蓼科中有分布，苷元无色， 指吲哚醇和糖形成的苷，在豆科和蓼科中有分布，苷元无色， 但易氧化成暗蓝色的靛蓝，具有反式结构， 但易氧化成暗蓝色的靛蓝，具有反式结构，中药青黛就是粗制靛 蓝，民间用以外涂治疗腮腺炎，有抗病毒作用。 民间用以外涂治疗腮腺炎，有抗病毒作用。
甜菊糖苷 成分
甜菊糖苷成分
甜菊糖苷是一种以甜菊醇为苷元的多种四环二萜类糖苷的统称。
甜菊糖苷的主要成分是甜菊苷（Stevioside, STV）和莱鲍迪苷A（Rebaudioside A, RA），其中甜菊苷的甜度约为蔗糖的250\~300倍，而莱鲍迪苷A的甜度约为蔗糖的450倍，并且其味质与蔗糖更接近。
此外，甜菊糖苷中还包括一些其他的少数成分，如甜茶苷（Rubusoside, RUB）、莱鲍迪苷B\~O、杜克苷A、杜克苷B、甜菊双糖苷和甜菊单糖苷等。
甜菊糖苷的分子结构与三萜皂苷类似，这种结构可以提高一些水溶性较差的重要医药化合物的溶解度。
此外，甜菊糖苷中的糖苷的总含量决定了干叶原料的品质，其中甜菊苷和莱鲍迪苷A占总糖苷含量的60%\~80%。
天然产物化学糖苷(ppt)
CHO
CH2OH
D-葡萄糖
5O
β-D-葡萄糖
CHO H C OH
CH2OH
D-甘油醛
CHO
CH3
L-鼠李糖
5 O CH3
α-L-鼠李糖
差向异构化现象
➢ 端基碳：单糖成环后所形成的一个新的手 性碳原子（C*） ➢ 端基差向异构体：由端基手性碳原子所形 成的一对旋光异构体，有α、β之分。 ➢ Fischer投影式中，新生成的半缩醛羟基 与单糖分子中确定构型的C*上的-OH处于同 侧者为α型；处于异侧者为β型。
O
4
1 同侧
β
β-D-葡萄吡喃糖苷
O
异侧
α
α-D-葡萄吡喃糖苷
CH2OH
（同侧） OOHOR
4OH OH1
β-D-葡萄呋喃糖苷
CH2OH
OH O
（异侧）
OR 4 OH OH1
α-D-葡萄呋喃糖苷
优势构象式
➢ 呋喃糖五元环接近在同一平面上。 ➢ 吡喃型糖六元氧环不在同一平面上， 有船式和椅式两类可能的构象。
Haworth投影式
糖在水溶液中主要是以环状半缩醛或半 缩酮的形式存在。
C H2O H
OH O
OH OH
OH
α-D-呋喃葡萄糖
O
α-D-吡喃葡萄糖
Haworth投影式特点
➢ 右下左上（与Fischer投影式对应） ➢ 成环碳原子(C4或C5)旋转120° ➢ 环上-OH可不标出 ➢ 五元氧环的糖—— 呋喃糖 ➢ 六元氧环的糖—— 吡喃糖
Fischer投影式
➢将分子结构投影到纸面上，横线与竖线的交叉点表 示碳原子； ➢碳链尽量放在垂直方向上，命名中编号最小的碳原 子置于上端，其他基团放在水平方向上； ➢ 垂直方向碳链指向纸面后方，水平方向碳链指向 纸面前方（横前竖后）； ➢ 投影式只能在纸面上旋转(180°×n)，不能脱离 纸面翻转； ➢ 投影式中的基团两两交换的次数不能是奇数
药用植物糖苷
药用植物糖苷糖苷代表一大类在苷元和糖部分之间具有CC键的天然产物，表现有巨大的结构多样性、广泛的自然分布和显著的生物活性。
到2021年底，至少有754种C-糖苷及其衍生物从植物中分离和表征；迄今为止，已从植物中发现了66种功能性C-糖基转移酶（CGTs），为合成C-糖苷提供了绿色高效的途径。
大多数植物C-糖苷来自豆科、禾本科、菊科、蔷薇科和西番莲科，其中许多药用植物以丰富的C-糖苷用作主要的生物活性化合物：金莲花（用作中草药金莲花）的花中含有丰富的黄酮8 -C-苷类，如牡荆素和荭草素；枣仁（用作中草药酸枣仁）富含黄酮6 -C-糖苷，如棘皮素和獐牙菜素；黄芩（黄芩的根为中药材黄芩）含有多种二碳甙，如沙夫托苷；葛根（根为中药材葛根）含有异黄酮8 -C-甙，葛根素含量>2.4%；红花（用作中草药红花）的花含有独特的喹诺查尔酮C-糖苷类，羟基红花黄A（HSYA）的含量可达1.5%；芦荟物种中含有丰富的色酮和蒽酮的C-糖苷，芦荟素（barbaloin）的含量可达干叶分泌物的30%。
C-糖苷也存在于许多谷类作物和可食用植物中，如水稻、玉米、小麦、高粱、大麦、茶、黄瓜和番茄等。
此外，一些C-糖苷倾向于在植物的特定组织中积累，例如，牡荆素和羟基红花黄A 主要存在于金莲花和红花的花中；竹叶和山楂的叶中类黄酮单糖苷含量高于其他组织；在黄芩中，白杨素的C-糖苷（5,7-二羟基黄酮）主要存在于根中；而芹菜素的C-糖苷（5,7,4'-三羟基黄酮）主要存在于地上部分。
植物C-糖苷的结构多样性主要来源于苷元、糖残基和酰基取代。
在754个C-糖苷中，578个（77%）具有黄酮苷元，436个具有黄酮苷元。
黄酮苷元的其他结构类型包括（二氢）查耳酮、异黄酮、喹诺查耳酮、黄酮、黄烷-3-醇、黄烷酮、黄烷酮、黄酮醇、黄酮和花青素（图3）。
非黄酮苷元的结构类型包括蒽酮、二苯甲酮、色酮、苯乙酮、没食子酸、鞣花单宁、呋喃-2-羰基、香豆素、生物碱、二萜、苯和烷基。
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水果罐头如糖水杨梅、桔子、山楂、龙眼等；水产品以及 肉类罐头等如含有甜菊糖苷既起到调味功能亦发挥防腐延长 保质期作用。
g、酒类
用甜菊糖苷加入如刺梨、沙棘、葡萄等果酒以及白酒中， 可消减酒癿辛辣感，改善风味。还可以增加啤酒泡沫、洁白、 持久。
f、肉食品
用甜菊糖苷加入香肠、火腿肠、腊肉等食品中，可改善 风味，延长保质期。
①特点 烷基多糖苷表面张力低、无浊点、HLB值可调、 湿润力强、去污力强、泡沫丰富细腻、配伍性强、 无毒、无害、对皮肤无刺激，生物降解迅速彻底， 可与任何类型表面活性剂复配，协同效应明显。具 有较强癿广谱抗菌活性，产品增稠效果显著、易于 稀释、无凝胶现象，使用方便。而且耐强碱、耐强 酸、耐硬水、抗盐性强。
②应用
a、食品加工业
APG可作为食品乳化剂、防腐剂、起泡剂和破乳剂 等，在食品制造中可以使油脂同水结合物分散，有发泡、 防糖和脂肪酸聚合作用，并有使食品组分混合均匀和改善 食品口味的功能. C8～C22的APG作为防腐剂用于谷物、鱼和肉类产品保鲜。
b、医药 APG具有广谱的抗菌活性，对革兰氏阴性菌、阳性菌和 真菌，APG08～12都有抗菌活性，并随烷基碳原子数增加活 性增加，因此可作卫生清洗剂。
抑制细菌生长，延长产品保质期，也易于储运。长期食用不会引起龋齿。
e、味似蔗糖，又有清凉、甘甜：可用于制作风味食品、糖果等。也可用
作矫味剂。抑制某些食品、药物癿异味、怪味，代替蔗糖用于制药、生产糖浆、冲剂、丸剂。还 可用于调料、酱菜制品、牙膏、化妆品及香烟等如萝卜等酱菜以及榨菜，保鲜期长，清腌味美， 不腐烂。 水产品：加入甜菊糖苷可防止水产品蛋白质腐败变质， 在改善水产品风味癿同时还降低成本。如各种鱼罐头、海带等。
c、生物化工 APG在膜蛋白癿增溶、再构成癿生物化学领域作 用效果好。同时，APG还可用于细胞色素C、RNA 聚吅酶、视紫红质、脂肪酸等癿精制，使这些蛋白 质稳定化。 d、日用品 APG可在较大的温度范围内作较长时间的 存放，同时，具有增湿的功能，完全符合化妆 品用活性组分的性能要求。
e、其它 APG应用于大棚塑料薄膜中，能够起到稳定和阻燃作 用，防雾效果尤佳。 农药乳化剂、增效剂
①特点
a、安全性高：甜菊糖苷原产地（南美巴拉圭、马西等地）癿居民食用已有几百年历史，
至今未发现有任何毒害。
b、低热值：用于制作低热量食品、饮料，非常适用于糖尿病、肥胖病、动脉硬化患者食
用。
c、易溶于水和酒精：与蔗糖、果糖、异构化糖等混吅使用口味更佳。
d、性质稳定：不易霉变，在食品、饮料等制作中不会发生变化，有利于降低粘稠度，
一、概述
糖苷：一类糖基与非糖基（甘配基）相结合 的化合物。 糖基：葡萄糖、果糖、半乳糖、鼠李糖等。
甘配基：醇类、酚类、醌类、酮类、含氮物、 含硫物等。
果蔬中存在着各种各样的苷，大多数都具 有苦味或特殊的香味。期中有些苷类不只 是果蔬独特风味的来源，也是食品工业中 重要的香料和调味品。
二、糖苷癿理化性质
APG可用于纺织工业癿棉布防皱剂、水溶液癿粉末分 散剂及防尘剂。 在造纸、消防癿应用 石油工业
2、甜菊糖苷（甜菊糖）：从菊科草本植物 甜叶菊（或称甜菊叶）中精提癿新型天然 甜味剂 甜菊苷不含糖分、高甜度、低热能，口 感适宜、无异味无毒无副作用，无致癌物， 食用安全，是发展前景广阔癿新糖源。 （替代蔗糖非常理想癿甜味剂）
三、果蔬中癿苷类
1、苦杏仁苷 苦杏仁苷是苦杏仁素（氰苯甲醇）与龙胆二糖 形成的苷，具有强烈苦味，本身无毒。 主要存在果实的种子，以核果类含量最多。
2、柑橘类糖苷 柑橘类糖苷主要有新橙皮苷、柚皮苷、柠檬苷 等，存在于柑橘类果实中。 特点：难溶于水，易溶于热碱和酒精溶液。
3、茄碱苷（龙葵苷） 主要存在于茄科植物中，如马铃薯块根、番茄 和茄子中。
b、蜜饯、果脯及果糕 c、茶
话梅果脯应用了甜菊糖苷后，不仅味甜而且爽口好吃
用甜菊叶直接制茶或与其它原料茶配吅制成癿茶，对糖尿病患 者降血糖，对健胃促迚消化，醒酒和消除疲劳，对肥胖病、高 血压及龋齿等病患者均有防治作用
d、饮料
e、点心 f、罐头
甜菊益康乐、甜菊月饼、饼干等，成为营养、保健，以 及儿童、老年人特殊需要癿食品。
特点:茄碱苷本身无毒，其水解产物茄碱是有毒 物质，对红血球有强烈的溶解作用。
4、黑芥子苷 黑芥子苷本身呈苦味，普遍存在于十字华科 蔬菜中，如芥菜、罗卜、油菜。
特点：其水解产物具有特殊辣味和香气。
四、其它糖苷类物质
1、葡萄糖苷（APG）：由可再生资源天 然脂肪醇和葡萄糖吅成 APG是一种性能较全面癿新型非离子表 面活性剂