毛细管气相色谱分析法

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毛细管气相色谱法测定煤油中正构烷烃浓度的分布

ＮｒａＡａｅｉＫｒｅｅｔＣｐｌｙａｏｌｎｓｅｓｂｈａｉｒＧｓｍｌｋｎｏｎｙｅｌａＣｒａｇｐＬｕＪａｉ，ＬｕｈｉｇｄｈｍｔｒｈｉｏｏａｙｍｎｉＺｉｎａｍｎＷｕｘａｇＦｓｎｔｌｕＩｓｔｔＬｉ，ｕｕＰｅｏｅｍｔｕｅｉｎｈｒｎｉ
用本文所述方法分析煤油中正构烷烃的含量比用双柱法提高分析速度一倍以上。准确度也有明显提高。本方法经适当改变条件可用于柴油等油品的分析。
参考文献［］ＳｒｈＶｓｏＳｉＤＢａｔｉａ１ｕｓＣｉｎｌｈ．ｈｇ，Ｖｄｅｈ，ｖａｙＢＫｐｏ，ｎｈＫＣｏｒａｄｊａｉ，ａｏｒＳｅ．ｈｐａＲａｎ．ｎｅｍＫｉｎ．ｎｌｔｕｒ１，９１８．ｒｈａＡａｓＪａ１４（９）ｓｙａｙｎ２７［］孙传经，《２气相色谱分析原理与技术》，化学工业出版社，北京，１９９１７２
流比／０１９，内标为比样品中最少碳原子数少１的正庚烷。
（三）操作程序１脱正构烷烃底液． ˋ 液）Ａ的制备：５ｌ于２ｍ酸式滴定管下端装少许玻璃棉，将活化好约１ｇ５分子筛从上８的Ａ端装入。再将煤油样从上端注入。将下端收集的Ａ液注入色谱仪，直至谱图上不出现正构烷烃峰为止。２高纯度正构烷烃标液（Ｂ
实验部分
表１
加内标的样品
（一）仪器及药品Ｓ－Ｃ７型气相色谱
备：用配Ｂ液的方法配制加内标的样品如表１４仪器启动正常后，分别取原样、Ａ。．液、Ｂ液、Ｃ液进样。后二者平行作五次。分别得色谱图１２３４５正构烷烃的定．

顶空采样-毛细管气相色谱法分析绞股蓝提取物中的溶剂残留

了甲醇、正丁醇等几种试剂。１２种残留组分检测的平均添加回收率为８５．６～９９．５
（ＲＳＤ为１．１～４．６，ｎ一６）。结论：该法简单、灵敏、可靠，适用于绞股蓝提取物中残留溶
加以控制。
法，并对所建立的方法进行了验证。该法操作简便，重现性好，可满足本品的质量控制。１仪器与试剂Ａｇｉｌｅｎｔ７８９０Ａ气相色谱仪，氢
火焰离子化检测器（ＦＩＤ），Ｇ１８８８顶空进样器；甲醇、正丁醇、异丁醇、正己烷、苯、甲苯、邻二甲苯、对二甲
物］。本品从葫芦科植物绞股蓝Ｇｙｎｏｓｔｅｍｍａｐｅｎ — ｔａｐｈｙｌｌｕｍ（Ｔｈｕｎｂ．）Ｍａｋｉｎｏ全草中提取得到异丁醇、三氯甲烷等溶剂残留，共确定了１２种有机溶剂作为检测对象，建立了顶空采
２０１０１Ｏ０１、２０１０１００２、２Ｏｔ０１００３）；Ｂ（２０１００９２５、
２Ｏ１００９２６）；Ｃ（２Ｏ１Ｏ０１１０、２Ｏ１００２２８、２０１００３２３、
合生产工艺信息，确定了甲醇、正丁醇、异丁醇、正己烷、苯、甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、１，２一
二乙基苯、苯乙烯、二乙烯苯和三氯甲烷等１２种有机溶剂为残留检测对象。方法：采用顶空

气相色谱法毛细管气相色谱法

交联毛细管柱的优点
1.液膜稳定，易于制备大口径、厚液膜柱。 2.阻止固定液热重排，柱效稳定。 3.使用温度高，流失小。 4.不怕溶剂冲洗，适合无分流进样、柱上进样等方式。污染后容易清洗。 5.物理和化学稳定性好，能承受一定的机械振动。
大孔径交联开管柱
• 内径大于0.53mm • 柱容量大，载气流速达5～10ml/min，可不分流进样或柱头进样。 • 适合于各种检测器及GC/物
1. 烃类化合物（C8～C12烷烃）,主要适合于非极性柱子，如OV-101, SE-30, SE-54 2. 醇类化合物（C6～C10的醇类），适合于极性柱，如PEG-20M 3.Grob试验混合物：壬酮-5、辛醇-1、萘、2,6二甲基苯胺（DMA)、 2,6-二甲基苯酚（DMP）和四种烷烃。对于非极性柱，烷烃为C9～C12 ，对于极性柱，选择C13～C16烷烃。
要用这种方法制备。
• 缺点：制柱时间长，充满涂渍液的柱内
不能有气泡，否则在抽柱过程溶液会冲
走。
动态法
动态法涂渍液的浓度是10～60％，涂柱时在涂柱装置上将涂渍液压入柱子，液塞长度一般是柱长的20％。然后将毛细管柱抽出液面，调节N2压力使液塞以一定速度均匀向前移动，待液塞全部离开柱后继续通入N2吹干溶剂，留下一层固定液膜在柱内壁上。
化学腐蚀法
• Onuska用HF气体腐蚀玻璃毛细管，生成须状SiO2表面
载体涂层处理
• 1. 用有机胶或明胶作粘结剂，把载体、高纯石英粉、TiO2等涂到玻璃管上，再拉制成毛细管。（先涂后拉） • 2. 毛细管柱充满有机胶蒸馏水洗载体悬浮液充满柱子蒸馏水洗 400 度1～2h. (先拉后涂） • 用Ba(OH)2溶液充满毛细管柱，以CO2逐出溶液，在内壁沉积一层BaCO3。

毛细管气相色谱法

高雷进行毛细管气相色谱的研究
高雷本来是电学和数学专家，1955年他加盟 PerkinElmer公司，开发红外分光光度计的检测器，这一年PerkinElmer公司推出了世界上第一台气相色谱仪，许多研究人员对这种新奇的分离方法进行深入的研究，也引起了高雷极大的兴趣，他用电学和数学的方法对填充柱色谱进行了大量的理论研究，发现如果使用毛细管柱可以把柱效大大提高。他在 1957年美国仪器学会组织的第一届气相色谱会议上发表了第一篇毛细管气相色谱的报告，介绍了他的第一张毛细管气相色谱图，是在一支91m长的毛细管气相色谱柱上进行的，得到了12000个理论塔板数。次年他在阿姆斯特丹的国际气相色谱会议上发表了著名的高雷方程，阐述了各种参数对柱性能的影响。阿姆斯特丹的会议为毛细管气相色谱的发展奠定了重要的基础。高雷的研究激发了许多色谱学家的极大兴趣,如英国的Desty，Scott 美国的Zlatkis, Lipsky, Lovelock；德国的Kaiser，Schomberg；意大利的 liberti, bruner, 都为毛细管气相色谱早期的发展做出了贡献
分流进样器：典型的分流不分流进样器如下图所示不分流进样器如下图所示，分流进样器：典型的分流/不分流进样器如下图所示，经预热的载气进入进样系统, 载气分为两路，一路气向上冲洗注射隔垫，进样系统载气分为两路，一路气向上冲洗注射隔垫，另一路气以较高的流速进入气化室，在气化室内装有一个玻璃和石英的衬管，流速进入气化室，在气化室内装有一个玻璃和石英的衬管，在此处样品与载气混合，混合以后的气流在毛细管入口处以一定的“分流比” 与载气混合，混合以后的气流在毛细管入口处以一定的“分流比”进行分流，分流，所谓分流比是指进入毛细管柱的混合气体体积与放空载气体积之对常规毛细管柱(0.22～0.32mm I.D.)，分流比一般为比。对常规毛细管柱～，分流比一般为1:50到 1:500，到，对大内径厚液膜毛细管柱，其分流比比较低，对大内径厚液膜毛细管柱，其分流比比较低，一般为 1:5到 1:50。对小到。内径毛细管柱，其分流比超过1:1000。内径毛细管柱，其分流比超过。

甘油含量的测定毛细管气相色谱法

甘油含量的测定毛细管气相色谱法本文介绍了用毛细管气相色谱法测定甘油含量的方法。

这一方法是一种快速、准确、灵敏的方法，可以快速有效地检测甘油含量。

用毛细管气相色谱法测定甘油含量，以分析取样物质中甘油组分的色谱峰峰度或面积为依据，进行定量检测。

甘油的组成成分包括甲醛(CHCHO)、甘油酸(CHOCOOH)、丙烯酸(CHO)等。

用毛细管气相色谱法测定甘油含量，要先将检测样本中的甘油酸、丙烯酸等组分转化为甲醛。

将能气源和活性碳配置在系统中，通过热熔法调节参数，使得甘油在毛细管内转化为甲醛，并输入到毛细管状气相色谱仪，获得色谱峰度。

具体的实验步骤是：1、取样：选取需要检测的样品，并取其适当的量。

2、消化：把样品和试剂放入消化釜中，加热消化，分解样品中的组分。

3、热水浴：把消化溶液放入热水浴中，加热缓冲，使其中各组分得到被解离。

4、除脂洗涤：把上清液放入除脂洗涤瓶中，用蒸馏水洗涤，除去脂肪、油脂等有机物，使被测物质获得最佳状态。

5、减压蒸发：把上清液通过减压蒸发设备蒸发至低温，使其中的甘油分子蒸发出来，转化成甲醛分子。

6、毛细管气相色谱：将从减压蒸发设备中蒸发出的甲醛分子通过毛细管气相色谱仪检测，获得甘油的色谱峰度。

7、计算：根据实验数据计算出甘油的含量。

用毛细管气相色谱法测定甘油含量的方法，虽然是一种快速、准确、灵敏的方法，但实验过程繁琐，费时费力，对实验室技术人员的专业技术水平要求较高，而且测定的数据也不太容易获得，在实际生产过程中，需要严格操作，确保样品的准确检测。

总之，用毛细管气相色谱法测定甘油含量是一种快速、准确、灵敏的方法，可用来测定取样物质中甘油组分的含量，但其实验过程复杂，对操作者的专业水平要求较高，需要严格操作，确保样品的准确检测。

综上所述，用毛细管气相色谱法测定甘油含量，既可以快速准确地取得甘油的含量，又可以节省大量时间和精力，节约经费，是一个较为实用的方法。

毛细管气相色谱法分析液化石油气中二甲醚

１５ｍ．Ｌ丙酮的样品瓶，匀，测；摇待同时做空白试
验。
ห้องสมุดไป่ตู้
成，大连大特气体有限公司；氮气：纯度大于９．９％；９９５
铝箔气体取样袋：格为ｌ，连德霖气体包规大Ｌ
装有限公司；
色谱柱：Ｐ—Ａ／ＨＬｓ型毛细管色谱柱（固定相为
明示的行为。因二甲醚会溶胀液化石油气钢瓶橡胶
密封圈，导致钢瓶阀门漏气从而产生安全隐患。而目前，国液化石油气国家标准尚未制定液化石我油气中二甲醚的指标和检测方法；工行业标准化
在室温条件下，气密性取样针分别吸取二甲用醚标准气体５１、０５、０、０、０Ｌ至１５、Ｏ２、０１０２０３０Ｉｘ．０
器，国安捷伦公司；美二甲醚标准气：纯度大于９．５，９９％哈尔滨黎明
至１０２保持１ｒｎ检测器：Ｉ氢气流速：００￣，ｉ；ａＦＤ；４
ｍＬｍｎ空气流速：５Ｌｍｎ／ｉ；４０ｍ／ｉ。在该色谱条件下，二甲醚保留时间为１９ｎ．３ｍｉ。
摘要
建立了液化石油气中二甲醚的毛细管气相色谱分析方法。利用丙酮作为溶剂吸收液化石油气中二甲
醚，用Ｈ采Ｐ一１细管色谱柱进行分离，氢火焰离子化检测器检测，标法进行定量分析。二甲醚的体积分数在毛以外

实验七毛细管气相色谱法测定苯系物

实验七毛细管气相色谱法测定苯系物一、目的1、学习气相色谱法的基本知识。

2、了解气相色谱仪的基本结构、分析流程，初步掌握气相色谱仪的使用。

3、练习用微量注射器手动进样技术，掌握气相色谱保留值定性及归一化法定量的方法。

二、原理苯系物系指苯、甲苯、乙苯、二甲苯（包括对位、间位和邻位异构体）乃至异丙苯、三甲苯等，可用气相色谱法进行分离分析。

本实验苯系物组成为苯、甲苯、乙苯、间二甲苯。

气相色谱法是以气体（载气）为流动相的色谱分析法，当载气携带气化后的组分进入色谱柱，混合物中不同组分与柱中固定相作用力不同，在柱中移动速度不同而分离，分离后的组分先后流出色谱柱进入检测器，产生的信号记录即为色谱图。

根据色谱图中各峰的位置可定性，根据峰面积或峰高可定量。

毛细管气相色谱法是用毛细管柱作为气相色谱柱的一种高效、高速、高灵敏度的分离分析方法，毛细管柱的应用大大提高了气相色谱法对复杂物质的分离能力。

由于毛细管柱的柱容量很小，常采用分流方式将极少量的试样引入色谱柱；同时为了减小组分的柱后扩散及提高氢火焰离子化检测器的灵敏度，柱后还增加了尾吹气。

各种物质在一定的色谱条件下有各自确定的保留值，因此保留值（通常用保留时间）可作为一种定性指标。

对于较简单的多组分混合物，若其中所有待测组分均为已知且它们的色谱峰均能分开，则可将各个色谱峰的保留值与各相应的纯物质在同一条件下所得的保留值进行对照比较，就能确定各色谱峰所代表的物质。

当相邻两组分的保留值接近，且操作条件不易控制稳定时，可以将纯物质加到试样中，如果某一组分的峰高增加，则表示该组分可能与加入的纯物质相同。

由于同一种检测器对不同物质具有不同的响应值，这样就不能用峰面积来直接计算物质的含量，需要对响应值（峰面积A 或峰高h ）进行校正。

为了消除色谱条件对响应值的影响，在色谱定量分析中通常采用相对质量校正因子f i ，即被测物质i 与标准物质s 的绝对质量校正因子之比值： //i i i s i i s s s i sf m A A m f f m A A m '==='g g测定f i 时，先准确称量被测物i 和标准物s 的质量m i 和m s ，混合后在一定条件下进行色谱测定，然后根据相应的峰面积A i 和A s ，按上式计算f i 值。

毛细管气相色谱法分析正丙醇

［］全国化学试１剂产品目录汇编组，《化学试全国剂产品目，化学工业出录》版社，北京Ｐ４，，．９７
１７．９９
［］王缄，《３化工辞》化学典，工业出版社，北京，
Ｐ１２Ｐ２８１７．．１，．，９９
［］ＦＢｕｅＰＣｃｏａｄＢａｌｎｅ２．ｒｎｒ．ｉｉｉＥｒｎｏｉ，ｃｌｎ．ｅｔ
ａ．Ｃｒｍａｏｒｐｉ，，（９５．ｌｈｏｔｇａｈａ８５５１７），
（收稿日期：１８５９）９９月２日年ＴｅｌｉｏｎｒａｏｂＣｐｌｙＣｒａｈＡａｓｆｏｎｌａｌｒＧｓｍ－ｎｙｓ－ｐｐｙａａｈｏｔｒｈＬｕａｑｎ，ｎｅｌｏａｙｉＹｎｉｇＹｗｎｅ＆ＴｎｇｐａｉａｇＤｎｉｎｎａｇｈｎｐａａｔａＦｃｕｌＨｕａＸｎｚｏｇｒｍｅｉｌ－ｉｈｕｃａｔｙＳａｙｎｏ，ｈｏｇｒａＡＣｔｄｈｐｌｒｃｌｍｈｓｎＧｍｈｗｔＣｉａｏｎｂｅｅｏｉａｌｙｕａｅｄｖｌｅｔｒｐｃｔｅｔｌｉｍｔｄｄｅｅｐｄｅｌｅｄｓｌｔｎｈｕｏｏａｈｉｉａｏｅｏｓｅｆｉｐｃｏｏｔｑａｔｏｎｐｏａｏｔｏｎｅｉｆｕｌｙ－ｒｐｎｌｒｔｎｈｓｅｉｆ．Ｉｈｓｎｎｔａｔｐｒｙｎｐｏａｏａｂｆｄｔｕｉｏ－ｒｎｌｅｏｅｕｈｈｅｔｆｐｍｙａｌａ８％ｈｅｓｌｃｎｓａｂｓｓｗｉｉｔｌｐｓｔｅｏｗ５ｌｔａａｈｉｅｉｐｃｏｗｔｄｔｌｉ．ｉｉｂａｓｔｎｅｉｓｔｎｉｉｉａｏｔｅｕｈｈｓｌｔｎｓｃｅｅｍｊｉｐｒｙｎｂｔｎｌｉｈｓ．．ａｒｕｉｉ－ｕａｏｗｃａａＰｏｍｔｓｈｈＢ

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第一节毛细管色谱柱的分类
一、毛细管色谱柱的分类
涂壁开管柱（WCOT)
开管柱壁处理毛细管柱(WTOT)
毛细管柱
填充柱填充毛细管柱
微型填充柱
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开管型毛细管柱
15.02.2021ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
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(1)常规毛细管柱：内径为0.1～0.3mm，一般为0.25mm左右
理论研究，发现如果使用毛细管柱可以把柱效大大提高。他
在1957年美国仪器学会组织的第一届气相色谱会议上发表了
第一篇毛细管气相色谱的报告，介绍了他的第一张毛细管气
相色谱图，是在一支91m长的毛细管气相色谱柱上进行的，
得到了12000个理论塔板数。次年他在阿姆斯特丹的国际气
相色谱会议上发表了著名的高雷方程，阐述了各种参数对柱
总之，毛细管柱渗透性大, 可采用长柱子和高载气流速缩分析技术，使其保持高柱效和快速分离。
④ 柱容量小
毛细管柱允许的进样量小。这样对进样和检测技术要求更高。进样量取决于柱内固定液含量，由于毛细管柱涂渍的固定液仅几十mg，液膜厚度为0.35~1.5m，柱容量小，一般进样量为10－3~10－5L，故需要采用分流进样技术。
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2. 液相传质阻抗
k3
r2
Cs 6(1k)2K2 Ds
因＝为 V mV s， kK V sV m ，所 K k以 β
将其代入上式得：
Cs
k
6(1 k)2 2
r2 Ds
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因为 V m(rdf)2 (rdf)2
V s r2(rdf)2 df(2rdf)
高雷进行毛细管气相色谱的研究
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高雷本来是电学和数学专家，1955年他加盟 Perkin-
Elmer公司，开发红外分光光度计的检测器，这一年Perkin-
Elmer公司推出了世界上第一台气相色谱仪，许多研究人员
对这种新奇的分离方法进行深入的研究，也引起了高雷极大
的兴趣，他用电学和数学的方法对填充柱色谱进行了大量的
2~4
0.1~0.8 0.5~0.8
10
0.1~1
0.8~2
4~200 100~1500 50~300
10~106
<100
50~300
500~100 1000~4000 600~1200 0
0.5~2
0.1~2
0.2~2
低
高
中等
高
低
低
17
毛细管柱与填充柱分离一些硝基化合物的比较
（a）填充柱1.5m，涂QF-1，恒温；
7
毛细管气相色谱仪
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毛细管气相色谱仪
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9
现代的实验室用气相色谱仪大都是既可做填充柱气相色谱又可以进行毛细管气相色谱的色谱仪，在仪器设计上考虑了毛细管气相色谱仪的特殊要求。毛细管气相色谱仪的进样系统和填充柱气相色谱有较大的差别, 色谱柱出口到检测器的联接和填充柱也有些区别.
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（2）小内径毛细管柱(Microbore Column)：内径是小于100μm的弹性石英毛细管柱，多用来进行快速分析。
(3) 大内径毛细管柱(Megaobore Column)：内径为320μm和530μm，为了用这种色谱柱代替填充柱，常做成厚液膜柱，如液膜厚度为5～ 8μm。
（1）毛细管柱中，A=0
（2）在毛细管柱中，因无填料，因此，
阻碍因子γ=0
（3）在毛细管柱中，以柱半径r代替
（4）集束毛细管柱（multicapillary column）：容量高，分析速度快，适用于工业分析。
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毛细管色谱柱的特点
① 渗透性好：一般毛细管的比渗透率约为填充柱的
100倍, 在同样的柱前压下, 可使用更长的毛细管柱(如 100米以上), 而载气的线速可保持不变。这就是毛细管柱高柱效的主要原因。
因r为＞d＞ f，则2d rf
则： Cs 32(1kk)2
d2f Ds
毛细管柱速率理论方式程为：
H B u Cm u Csu
2 D mu 1 2 k (1 4 1 k)k 2 2 1D r2 m u3 (1 2 k k)2d D 2 fsu
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与填充柱速率理论比较：
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（二）. 填充柱和毛细管柱性能的比较
色谱参数
柱长度，m 渗透性×10-7，cm
柱内径，mm 液膜厚度，m
相比每个峰的容量，ng
柱效，N/m
最小板高，mm 分离能力相对压力
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填充柱 WCOT
SCOT
1~5
10~100
10~50
1~10
50~800 200~1000
a.壁涂毛细管柱：简称WCOT柱。目前多数为该种类型。 b.多孔层毛细管柱( Porous-Layer Open Tubular
Column)简称PLOT柱，这一类使用最多的是“载体涂层毛细管柱”( Support Coated Open Tubular Column) 简称SCOT柱。
Porous Layer Open Tubular Wall Coated Open Tubular
性能的影响。阿姆斯特丹的会议为毛细管气相色谱的发展奠
定了重要的基础。高雷的研究激发了许多色谱学家的极大兴
趣,如英国的Desty，Scott 美国的Zlatkis, Lipsky, Lovelock；
德国的Kaiser，Schomberg；意大利的 liberti, bruner, 都
为毛15细.02.管202气1 相色谱早期的发展做出了贡献
② 相比（）大：相比大，传质快，有利于提高柱
效；k’值小实现有利于快速分析。毛细管柱的液膜厚度小, 柱效高，加上柱渗透性大，可采用较高线流速缩短分析时间。
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③ 总柱效高
从单位柱长的柱效看, 毛细管柱和填充柱处于同一数量级, 但毛细管柱的长度比填充柱可长1~2个数量级, 因此其总柱效远高于填充柱，这样就大大提高分离复杂混合物的能力。
（b）毛细管柱，21m，涂OV-101
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（三）毛细管气相色谱仪与填充柱气相色谱仪比较
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二、毛细管柱速率理论
（一）纵向扩散项
峰展宽主要由气相分子扩散引起的。
B = 2Dm
（二）传质阻抗项
1.气相传质阻抗
Cm
16k11k2 24(1k)2
r2 Dm