国内外甲基丙烯酸甲酯的生产工艺与市场现状_潘晓磊
甲基丙烯酸甲酯技术及市场调研报告.doc
甲基丙烯酸甲酯技术及市场调研报告1 甲基丙烯酸甲酯简介1.1产品概述甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的有机化工产品,主要作为聚合单体用于生产聚合物（如有机玻璃PMMA）和共聚物（如MBS 树脂，透明ABS树脂等），还可通过酯交换生产甲基丙烯酸高碳酯。
另外，MMA还可用于涂料、乳液树脂、粘合剂、PVC树脂改性剂、聚合物混凝土、腈纶第二单体、纺织浆料、医药等领域等,市场前景十分广泛｡1.2产品说明一：标识【危化品名称】：甲基丙烯酸甲酯【CAS号】：80-62-6【中文名】：甲基丙烯酸甲酯【英文名】：methyl methacrylate 【分子式】：C5H8O2【相对分子量】：100.12【危险性类别】：第3.2 类中闪点易燃液体二：主要组成与性状【主要成分】：纯品【外观与性状】：无色易挥发液体, 并具有强辣味。
【主要用途】：用作有机玻璃的单体, 也用于制造其他树脂、塑料、涂料、粘合剂、润滑剂、木材和软木的浸润剂、纸张上光剂等。
三：健康危害【侵入途径】：吸入食入【健康危害】：本品有麻醉作用，有刺激性。
急性中毒：表现有粘膜刺激症状、乏力、恶心、反复呕吐、头痛、头晕、胸闷，可有急识障碍。
慢性影响：体检发现接触者中血压增高、萎缩性鼻炎、结膜炎和植物神经功能障碍百分比增高。
四：急救措施【皮肤接触】：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
【眼睛接触】：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
就医。
【吸入】：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
就医。
【食入】：饮足量温水，催吐。
就医。
五：燃爆特性与消防【闪点】：10℃【燃爆极限】：2.12%~12.5%【引燃温度】：435℃【危险特性】：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。
在受热、光和紫外线的作用下易发生聚合，粘度逐渐增加，严重时整个容器的单体可全部发生不规则爆发性聚合。
其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。
2024年聚甲基丙烯酸甲酯市场分析报告
2024年聚甲基丙烯酸甲酯市场分析报告1. 引言聚甲基丙烯酸甲酯（Poly(methyl methacrylate), PMMA）是一种常见的合成树脂，具有优异的透明度、耐候性和刚性。
它在建筑、汽车、电子和医疗行业中广泛应用。
本报告旨在对聚甲基丙烯酸甲酯市场进行综合分析，包括市场规模、市场动态、竞争态势等方面的内容。
2. 市场规模根据市场研究数据显示，聚甲基丙烯酸甲酯市场在过去几年中保持了稳定增长的趋势。
预计2022年全球聚甲基丙烯酸甲酯市场规模将达到XX亿美元，同比增长率为X%。
亚太地区是聚甲基丙烯酸甲酯市场的主要消费地区，占据全球市场份额的XX%。
3. 市场动态3.1 行业驱动因素聚甲基丙烯酸甲酯市场的增长受到多个行业的推动。
首先，建筑行业对高透明度和耐候性要求较高的材料，聚甲基丙烯酸甲酯正好满足需求。
其次，汽车行业应用聚甲基丙烯酸甲酯用于汽车灯罩和车窗等部件的制造，推动了市场的增长。
此外，电子和医疗行业对聚甲基丙烯酸甲酯的需求也在不断增长。
3.2 市场挑战聚甲基丙烯酸甲酯市场面临一些挑战。
首先，原材料价格的波动对聚甲基丙烯酸甲酯的生产成本造成影响，进而影响其市场价格。
其次，环保要求的提高使得聚甲基丙烯酸甲酯厂商需要采用更环保的生产工艺和材料，增加了生产成本。
4. 竞争态势聚甲基丙烯酸甲酯市场存在激烈的竞争。
主要竞争对手包括XX公司、XX公司和XX公司等。
这些公司通过市场推广、产品创新和降低成本等方式来争夺市场份额。
同时，新进入市场的竞争对手不断涌现，加剧了市场竞争。
5. 市场前景预计未来几年聚甲基丙烯酸甲酯市场将继续保持稳定增长。
首先，新兴市场的发展将推动聚甲基丙烯酸甲酯的需求增长。
其次，聚甲基丙烯酸甲酯在新领域的应用不断扩大，如3D打印和光导纤维，将为市场增长提供新的机遇。
6. 结论综上所述，聚甲基丙烯酸甲酯市场具有良好的发展前景。
市场规模不断扩大，行业驱动因素推动了市场的增长。
市场竞争激烈，但市场前景仍然乐观。
我国甲基丙烯酸甲酯市场情况综述分析
我国甲基丙烯酸甲酯市场情况综述分析一、我国甲基丙烯酸甲酯生产现状甲基丙烯酸甲酯又名有机玻璃单体，是一种重要的有机化工原料和化工产品，主要用于生产有机玻璃和聚氯乙烯改性抗冲助剂ACR和MBS，此外还可用作腈纶生产的第二单体、离子交换树脂、纸张上光剂、纺织印染助剂、皮革处理剂、润滑油添加剂、原油降凝剂，木材和软木材的浸润剂、电机线圈的浸透剂、绝缘灌注材料和塑料型乳液的增塑剂等，用途十分广泛。
我国的甲基丙烯酸甲酯最早是由有机玻璃废料裂解制得的。
20世纪50年代末，我国分别在江苏苏州安利化工厂和上海制笔化工厂建成年产1000t和6000t甲基丙烯酸甲酯生产装置，生产工艺采用的都是丙酮氰醇法。
以后，我国又陆续建成了一批小型甲基丙烯酸甲酯生产装置。
1990年10月，黑龙江省安达龙新化工有限公司全套引进意大利泰克蒙尼特公司的先进技术和设备，建成了我国第一套2万t/年规模甲基丙烯酸甲酯生产装置，使我国甲基丙烯酸甲酯的生产走上稳步发展的轨道。
1993年，辽宁抚顺市有机玻璃厂又在原有生产装置基础上投资1.87亿元，引进捷克保利泰克公司生产技术，使生产能力增至1.3万t/a。
这两套万t级生产装置的投产，极大地促进了我国甲基丙烯酸甲酯行业的发展，同时也迫使一些小的生产装置纷纷停产或者转产生产甲基丙烯酸甲酯的下游产品等。
目前，我国甲基丙烯酸甲酯的生产厂家有10多家，总生产能力约为6.4万t/a（不含裂解单体的生产厂家和生产能力），生产厂家主要有黑龙江安达龙新化工有限公司(生产能力为2万t/a)、辽宁抚顺市有机玻璃厂(生产能力为1.3万t/a)、上海制笔化工厂 (生产能力为0.6万t/a)、吉化集团苏州安利化工有限公司(生产能力为0.6万t/a)、安徽安庆曙光化工厂(生产能力为0.1万t/a)、江苏省常熟市琴沪化工厂(生产能力为0.2万t/a)、上海珊瑚化工厂（生产能力为0.6万t/a）、江苏南京永丰化工厂（生产能力为0.15万t/a）、浙江温州塑料助剂总厂（生产能力为0.2万t/a）、江苏常州市有机化工厂（生产能力为0.15万t/a）、湖南省益阳市红旗化工厂（生产能力为0.1万t/a）、浙江宁波有机化工厂（生产能力为0.1万t/a）以及黑龙江哈尔滨市有机玻璃厂（生产能力为0.2万t/a）等，生产工艺全部采用丙酮氰醇法。
全球及中国甲基丙烯酸甲酯行业供需现状分析
全球及中国甲基丙烯酸甲酯行业供需现状分析一、MMA的基本性质甲基丙烯酸甲酯是一种有机化合物，又称MMA，简称甲甲酯，是典型的不饱和羧酸酯。
具有低温固化，快速固化，超强抗紫外线及耐磨性、耐候性、耐高低温差（-20-+70℃）等优点。
其主要物理性质为：MMA的化学性质主要有：（1）易挥发，易燃，与空气形成爆炸性混合物；（2）受光、热和催化作用易聚合；（3）易进行加成、卤化、亲核取代和酯交换反应；（4）毒性较小。
二、全球MMA行业市场现状分析世界MMA生产能力地区分布如下：亚洲为313.4万t/a，占世界总生产能力的59.9%；北美为97.8万t/a，占世界总生产能力的18.7%；西欧为66.1万t/a，占世界总生产能力的12.6%；中东为34万t/a，占世界总生产能力的6.5%；其他地区占世界总生产能力的2.3%。
中国大陆是世界上最大的MMA生产国，生产能力为128.5万t/a，占世界总生产能力的24.6%；其次为美国，生产能力为95.3万t/a，占世界总生产能力的18.2%；第三位是日本，生产能力为54.7万t/a，占世界总生产能力的10.5%。
三、中国MMA行业市场现状分析MMA作为一种重要的基础有机化工原料，近年来我国MMA生产能力逐年增长，据统计，截至2019年我国MMA产能达到128.5万t/年，同比2018年增长至38.5万t/年。
产量方面，据统计，截至2019年我国MMA产量为80.1万吨，同比增长44%，平均开工负荷率约在77%，较2018年大幅提高约15%。
2019年国内MMA市场行情整体处于低位，国内化工产品现货市场年内最高价为1月初的16000元/t，最低价至7月上旬10200元/t。
第1季度，MMA市场在需求低迷下重心持续下滑，3月小幅反弹；第2季度，MMA国内市场再次因终端需求持续疲软，一路下跌创近年来新低；第3季度由于工厂检修，加之上半年跌幅较大，现阶段现货趋紧形势下，触底反弹，市场重心回暖；第4季度是传统需求淡季，需求平平，市场显弱势。
国内外甲基丙烯酸甲酯的生产现状及市场分析_何海燕
国内外甲基丙烯酸甲酯的生产现状及市场分析_何海燕目前，国内外甲基丙烯酸甲酯的生产现状是不断增长的。
甲基丙烯酸甲酯是一种重要的有机化工原料，广泛用于涂料、树脂、塑料、纤维等行业。
随着这些行业的不断发展，对甲基丙烯酸甲酯的需求也在不断增加。
国内市场方面，中国是全球最大的甲基丙烯酸甲酯生产和消费国家之一、随着国内经济的快速发展，建筑、汽车、电子等行业的需求量也在不断增长，推动了甲基丙烯酸甲酯的生产和消费。
据统计，2024年我国甲基丙烯酸甲酯的产量超过了100万吨，其中大部分用于涂料行业。
同时，随着环保意识的增强，水性涂料的需求也在逐渐增加，对甲基丙烯酸甲酯的需求也提供了新的增长动力。
在国际市场方面，亚洲地区是甲基丙烯酸甲酯的主要生产和销售地区之一、中国、日本、韩国等国家是亚洲地区的主要生产国家，其产量稳定增长。
此外，欧美地区也是重要的甲基丙烯酸甲酯生产和消费地区，其主要用于涂料和树脂行业。
据预测，未来几年亚洲地区的甲基丙烯酸甲酯市场将继续保持增长，同时欧美地区的需求也有望稳定增长。
市场分析方面，甲基丙烯酸甲酯市场的前景是乐观的。
首先，随着经济的发展和人民生活水平的提高，对涂料、塑料等产品的需求将持续增长，推动了甲基丙烯酸甲酯的需求增加。
其次，环保意识的提高也促使水性涂料的需求增加，这对甲基丙烯酸甲酯的需求提供了新的增长点。
再次，甲基丙烯酸甲酯作为有机化工原料，在不少新兴行业中也有广泛应用，例如光伏、新能源等领域的发展，也会带动甲基丙烯酸甲酯的需求。
总结起来，国内外甲基丙烯酸甲酯的生产现状是持续增长的，市场前景乐观。
随着经济的发展和人民生活水平的提高，对涂料、塑料等产品的需求将持续增加，这将推动甲基丙烯酸甲酯的生产和消费。
同时，环保意识的提高和新兴行业的发展也将对甲基丙烯酸甲酯的需求提供新的增长动力。
国内外甲基丙烯酸甲酯的供需现状及发展前景分析
1、基本原理和反应机理
异丁烯氧化法制MMA的过程涉及自由基反应，其基本原理是在催化剂的作用下， 异丁烯与氧气发生氧化反应生成甲基丙烯醛（MAL）， MAL再与甲醇发生酯化反 应生成MMA。催化剂的活性与选择性与反应条件（如温度、压力、物料比等）密 切相关。
2、催化剂种类及其制备方法
2、催化剂种类及其制备方法
基本内容
三、应用前景甲基丙烯酸甲酯的应用前景广阔，主要体现在以下几个方面： 1、市场空间：随着经济的不断发展和人们生活水平的提高，对甲基丙烯酸甲 酯的需求将会进一步增加。据预测，未来几年国内外甲基丙烯酸甲酯的市场需求 将保持稳步增长。
基本内容
2、竞争格局：目前，国内外甲基丙烯酸甲酯的生产企业主要包括几家大型跨 国企业和一些国内企业。其中，跨国企业占据主导地位，国内企业也在逐步发展 壮大。
在全球范围内，聚碳酸酯的市场需求将继续保持增长。特别是在亚太地区， 由于电子、汽车等行业的快速发展，对聚碳酸酯的需求将会有很大的增长空间。 在国内市场，随着经济的复苏和产业结构的调整，聚碳酸酯的需求也将保持稳定 增长。
3、政策影响
3、政策影响
在国内外政策的影响下，聚碳酸酯行业将面临新的挑战和机遇。未来，政策 将更加环保和可持续发展，这将对聚碳酸酯的生产和消费产生积极的影响。例如， 国家鼓励发展的新能源汽车、可再生能源等领域，将为聚碳酸酯提供新的应用市 场。
二、供需现状
1、市场供应情况
1、市场供应情况
目前，全球聚碳酸酯的生产能力主要集中在几家大型跨国企业，如德国的 BASF、美国的GE、日本的积水等。其中，BASF是全球最大的聚碳酸酯生产商，其 产能占全球总产能的近1/3。国内聚碳酸酯生产企业在近年来也有很大的发展， 但总体产能仍相对较小。
甲基丙烯酸甲酯生产现状及市场前景教学提纲
甲基丙烯酸甲酯生产现状及市场前景［摘要］本文介绍了目前国内外甲基丙烯酸甲酯的生产工艺、生产现状以及市场情况，对国内市场今后发展趋势进行了分析预测，并对我国甲基丙烯酸甲酯发展提出建议。
［关键词］甲基丙烯酸甲酯；技术；生产；市场1、概述[1]甲基丙烯酸甲酯（英文名称methyl methacrylate,简称MMA）是一种重要的有机化工原料，主要用来生产有机玻璃（聚甲基丙烯酸甲酯，PMMA），也用来制造其它树脂、塑料、涂料、粘合剂、润滑剂、木材和软木的浸润剂、电机线圈的浸透剂、纸张上光剂、印染助剂和绝缘灌注材料等,用途十分广泛。
近几年，亚洲市场对电子/电器/光学用品、显示标志、各种照明设备和灯具需求旺盛，推动了MMA行业的快速发展。
在玩具、文具及其他物品等采用透明树脂需求继续大增的同时，LCD核心元件背光用光板和广告宣传标志牌等用途的需求量也大有发展。
2、应用领域及需求预测2.1有机玻璃行业MMA主要用于生产丙烯酸树脂和塑料，即有机玻璃，占其消费量的一半以上。
有机玻璃在工农业和国防建设以及日常生活方面均有广泛的用途，透明有机玻璃具有优良的透光性和电绝缘性，是制造飞机、车船、仪器仪表透明件，光学镜片，医疗卫生、文教用品的好材料。
珠光有机玻璃作为工商业装潢、工艺美术品、日常生活装饰点缀材料。
有机玻璃作为建筑材料方面也有着广阔的应用市场。
而特种玻璃的前景更为光明，如光学有机玻璃、防射线有机玻璃、光盘级有机玻璃等，在我国尚属空白。
最近韩国成功开发了用聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）制造液晶显示器（LCD），在这一领域的开发应用，为PMMA行业开阔了前景，同时也为原料MMA市场注入活力。
在MMA供应充足、价格合理的情况下，我国有机玻璃市场还有较大的发展余地。
预计到2005年，国内有机玻璃行业对MMA的需求量为10~12万吨。
2.2表面涂料行业MMA在表面涂料行业消费份额较大，用以生产溶剂型涂料、水性涂料以及乳胶漆，广泛应用于汽车、家具、建筑等行业。
甲基丙烯酸甲酯的生产与市场状况
工业职业技术学院毕业论文报告题目：甲基丙烯酸甲酯的生产与市场状况学生：指导教师：专业：应用化工技术系部：应用化工系完成时间：2012年3月30日第一章甲基丙烯酸甲酯的生产方法甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的有机化工原料，主要用于生产聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃)、聚氯乙烯助剂ARC和用作腈纶生产的第二单体，也可与其他乙烯基单体共聚得到不同性质的产品，用作树脂、胶粘剂、涂料、离子交换树脂、纸上光剂、纺织印染助剂、皮革处理剂、润滑油添加剂、原油降凝剂、木材和软木材的侵润剂、电机线圈的浸透剂、绝缘灌注材料和塑料型乳液的增塑剂等，用途十分广泛。
1. MMA工艺路线简介目前国外MMA已工业化的生产技术有丙酮腈醇法，乙烯法、异丁烯直接氧化法、甲基丙烯腈法和改进丙酮腈醇法。
1.1 丙酮腈醇法(ACH法)ACH法是由英国ICI公司最早工业化生产MMA的方法，也是目前世界最主要的MMA生产工艺。
该法技术先进、成熟可靠、产品收率高、质量好，竞争力较强，得到了非常广泛的采用，目前世界采用ACH法的MMA约占总产量的80%左右。
ACH 法的不足之处是原料氢氰酸的供应问题，氢氰酸属剧毒物质，建设氢氰酸合成装置受到技术、原料和环保等多方面条件的限制。
氢氰酸其他比较经济合理的来源是丙烯腈装置副产，但这将使MMA生产受到丙烯腈装置开工率的影响。
ACH法的另一个缺欠是废液处理问题。
与其他工艺相比，ACH法需配套建设价格昂贵的酸性残液处理回收装置，回收硫铵。
因此采用ACH法的MMA生产装置须具有较大的规模才能保持较强的竞争力。
如果副产的硫铵能够在当地以较合理的价格销售，会进一步提高其竞争力。
1.2 乙烯法(BASF法)乙烯法生产MMA是德国BASF公司开发成功的专利技术，目前世界上仅BASF公司采用此法生产MMA，于1988年建成3.6万tPa生产装置。
乙烯法生产MMA工艺包括4个步骤：乙烯经氢甲酰化反应制取丙醛；丙醛和甲醛经缩合反应生成甲基丙烯醛；甲基丙烯醛空气氧气制甲基丙h烯酸；甲基丙烯酸经甲醇酯化生成MMA。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
反应温度/ e
270~ 370
130~ 330 室温~ 400
反应压力/ MPa
0 011~ 01 2
0 011~ 01 2
0~ 015
反应相态
气 气、液 气、液 气、液 气、液
投资额/ 万美元 12 500
9 000
9 500
# 29 #
生产费用/ 美分#kg- 1
料裂解制取的。50 年代末期, 我国分别在苏州安
第 6 期( 2000)
潘晓磊 1 国内外甲基丙烯酸甲酯的生产工艺与市场现状
项目工艺
原料
ACH 法 直接氧化法 MAN 法 乙烯法 新 ACH 法
ACH TBA 或异丁烯 TBA 乙烯 丙酮和 MMA
表 3 MMA 工艺技术经济指标比较
反应热/ kJ#mol- 1
关键词: 甲基丙烯酸甲酯 生产 市场 工艺 发展前景
1 世界 MMA 生产概况
目前, 世界上甲基丙烯酸甲酯( MMA) 的总生 产能力约为 2 400 kt/ a, 产量约 1 820 kt / a, 生产主 要集中在美国、西欧和日本, 约占世界总生产能力 和产 量的 80% 以 上, 表 1 列 出了世 界主要 地区 MMA 的生产 能力。1991- 1997 年, MMA 的需求 年均增长率为 3147% 左右。世界 MMA 的生产以
丙酮氰醇( ACH) 法为主, ACH 法生产能力为 1 700 kt/ a, 占总生 产能力 77127% 。异 丁烯法 ( C4 法) 320 kt/ a, 占 14155% 。乙烯法 130 kt/ a, 占 5191% , 新 ACH 法 50 kt/ a, 占 2127% 。ICI 是世界上最大 的甲基丙烯酸甲酯生产公司, 生产能力 450 kt/ a 占世界总生产能力的 22% , 其次是美国罗姆- 哈斯 公司, 生产能力为 360 kt/ a 占世界总能力的 16% 。
60510 35814 23310 26718 13819 3510 19017 1 82818
331 08 191 06 121 74 141 64 71 60 11 91 101 43
100
酸树脂和塑料( 有机玻璃) , 见表 2。在美国、西欧 和日 本 分 别 占 各 自 国 家 和 地 区 消 费 比 例 的 4612% 、6712% 和 5013% ; 其次是表面涂料, 在美 国和西欧分别占 2413% 和 1617% 。
旭化成公司自 1980 年上半年开始进行/ 直接 甲基法0 基础研 究, 重 点是 对催化 剂进行 研究。 1993 年建日产 20~ 30 kg 规模的中试装置, 以总 运转 15 000 h 确认该技术, 并确立了对世界现行 工艺具有竞争力的工业化工艺。现在, 该公司正 在川崎建年产 60 kt 的/ 直 接甲基法0MMA 新装 置。
( 1) 乙烯法: 德国巴斯 夫公司采用此 法生产 MMA, 于 1988 年 6 月建成投产 1 套 36 kt/ a 装置。 工艺包括 4 个步骤:
¹ 乙烯通过氢甲酰化反应制丙醛; º丙醛和 甲醛进行缩合反 应生成甲 基丙烯 醛; »甲基丙烯醛空气氧化生成甲基丙烯酸; ¼ 甲基丙烯酸与甲醇进行酯化反应制 MMA。 ( 2) 改进的 ACH 法: 该法由日本三菱瓦斯化 学公司开发, 已建成 6 kt/ a 装置并投产。该法特 点是不使用硫酸, 但仍以 ACH 为原料, 氢氰酸再 生循环使用。其工艺包括 6 个步骤: ¹ ACH 水合制羟基异丁酰胺; º羟基异丁酰胺与甲酸甲酯反应制羟基异 丁酸甲酯和甲酰胺; » 羟基异丁酸甲酯脱水制 MMA; ¼ 甲酰胺脱水制氢氰酸; ½ 再生回收的氢氰酸和丙酮反应制 ACH; ¾ 甲酸和甲醇经酯化反应制甲酸甲酯。 ( 3) 异丁烯直接氧化法: 该 法于 1982 年由日 本三菱人造丝公司首先工业化, 继而日本旭化成 公司、日本 Methacryl 单体公司、京都单体公司、韩 国 Lucky 公司等亦工业化。此法在日本占主流, 日本 1995 年 MMA 总产量中异丁烯直接氧化法占 65% 左右。该法工艺包括异丁烯氧化制甲基丙烯 醛和甲基丙烯醛氧化制甲基丙烯酸, 最后甲基丙 烯酸与甲醇酯化制 MMA 等步骤。 在异丁烯两步气相直接氧化制 MMA 的典型 生产工艺流程中, 异丁烯、空气、蒸汽、惰性气体混
第 6 期( 2000)
#市场分析#
石油化工技术经济
# 27 #
国内外甲基丙烯酸甲酯的生产工艺与市场现状
潘晓 磊
( 大庆石油化工总厂, 163714)
介绍了目前国内外甲基丙烯酸甲酯的生产工艺及国 内市场现 状, 简要评 述了当前 甲基丙烯 酸甲酯工 艺的发展 趋势, 对我国甲基丙烯酸甲酯生产的发展提出建议。
国内企业全部生产厂家均采用 传统 ACH 法 生产 MMA, 工艺技术类同。部分小厂采用氰化钠 经硫酸酸化制取氢氰酸。大部分厂家采用丙烯腈 装置副产的氢氰酸, 或是由天然气或轻油合成氢 氨酸。部分丙烯腈生产厂利用副产氢氨酸生产丙 酮氰醇后售给 MMA 生产厂家。MMA 生产装置规 模偏小, 一 般为 50 ~ 2 500 t/ a。大 部 分厂 家对 ACH 法副产的酸残液基本上未作任何处理, 直接 排入江河, 以致 造成严重污染。80 年代 后期, 黑 龙江省 安达 化工 厂从 国外 引进 ACH 法 20 kt/ a MMA 生产装置, 借鉴国 外技术对小型 ACH 法装 置进行了技术改造。至今, 我国尚未建立采用异 丁烯直接氧化路线的 MMA 生产装置。
目前我国甲基丙烯酸甲酯的生产不景气, 主 要原 因是原材料供应不足, 不能维持正常生产。 现在我国的甲基丙烯酸甲酯的生产均采用丙酮氰 醇路线, 而丙酮氰醇则是由丙烯腈的副产氢氰酸 与丙酮合成。所以, 丙酮氰醇的产量受制于丙烯 腈的生产。近几年来, 尽管丙烯腈的产量有较大 幅度的增加, 但副产的氢氰酸还要拿出一部分去 生产氰化钠; 另一方面, 合成丙酮氰醇所用的丙酮 国内供应也很紧张, 所以丙酮氰醇的供应一直比 较紧张。生产停停开开, 使产品成本上升, 企业效 益下降。1999 年内, 原料供应情况略有好转。造 成甲基丙烯酸甲酯生产不景气的另一个原因是其 应用领域开发不足, 作为甲基丙烯酸甲酯的主要 用户有机玻璃, 目前我国只有几种大路产品, 技术 含量低, 附加值低, 应用面窄。加上企业内部管理 不善, 单耗居高不下, 因而制约着甲基丙烯酸甲酯 行业的发展。
9014 86
10114
利化工厂和上海制笔化工厂建成 1 kt/ a 和 6 kt/ a 甲基丙烯酸甲酯装置, 工艺均采用丙酮氰醇路线。 以后又陆续建设了一批小装置。80 年代末, 黑龙 江龙新化工有限公司 与香港合资兴建了 1 套 20 kt/ a 装置。90 年代初, 抚顺有机玻璃厂在原有装 置基础上投资 1187 亿元, 引进捷克保利泰克生产 技术, 使生 产 能 力增 至 13 kt / a。 目前, 我国 有 MMA 生产厂家约 10 余家, 甲基丙烯酸甲酯总生 产能力约 60 kt/ a。另外还有裂解单体厂家 20 余 家( 主要分布在江苏、浙江、广东三省) , 总能力 18 kt/ a, 生产厂家主要有:
黑龙江龙新化工有限公司( 20 kt/ a) , 抚顺有 机玻璃厂( 13 kt/ a) , 上海制笔化工厂( 6 kt/ a) , 上 海珊瑚化工厂( 6 kt/ a) , 苏州安利化工厂( 5 kt/ a) , 南京永丰化 工厂( 115 kt / a) , 哈 尔滨有机 玻璃厂 ( 115 kt / a) , 温州塑料助剂厂( 2 kt/ a) , 安庆曙光化 工厂( 1 kt/ a) , 益阳红旗化工厂( 1 kt/ a) , 常州有机 化工厂( 115 kt/ a) 。 312 国内 MMA 生产工艺与生产现状
1996 年, 裂解单 体生产有所 上升, 裂 解单体 生产以私营企业为主。1996 年, 裂解单体产量约 占总产量的 30% 。裂解单体的原料为 PMMA( 聚 甲醛丙烯酸甲酯) 的边角 料、机头料。国产料约 5 000 元/ t, 进口 料约 6 000 元/ t。裂解单 体经精 馏后, 纯度可达 9815% 成品与单体聚合生产的产 品质量相仿, 而成本仅为 8 500 元左右, 在市场上 比较有竞争力。 3. 3 MMA 生产拟上项目
甲基丙烯酸甲酯在世界上主要用于生产丙烯
地区
亚太 北美 西欧 其他 总计
生产能力
642 665 657 141 2 105
表 1 世界主要地区 MMA 的生产能力
1994 年
1992- 1994 年年均增长, %
31 5 - 0137
7163 58146
5152
占有率, %
301 50 311 39 311 21 61 70 1001 00
( 4) 甲基丙烯腈( MAN) 法: 该法由日本旭化成 公司开发, 于 1984 年建成 50 kt/ a 工业装置。该 工艺包括异丁烯氨氧化制甲基丙烯腈, 甲基丙烯 腈在硫酸存在下水合制甲基丙烯酰胺硫酸盐, 然 后用甲醇酯化制 MMA。
旭化成公司还开发出改进的异丁烯直接氧化 法, 该公司称此法为/ 直接甲基法0。该法特点是 将异丁烯直接氧化法第一步生成的甲基丙烯醛, 不经过甲基丙烯酸, 直接与甲醇进行氧化酯化反 应制 MMA。
/ 直接甲基法0由异丁烯氧化制甲基丙烯醛、 甲基丙烯醛吸收、甲基丙烯醛氧化酯化、甲基丙烯 醛回收、高沸物分离、MMA 精制工序组成。第一 步反应与异丁烯直接 氧化法中的第 一步基本相 同。
MMA 工艺技术经济指标比较见表 3。
3 我国甲基丙烯酸甲酯的生产情况
3. 1 基本生产情况 早期我国的甲基丙烯酸甲酯是由有机玻璃废
生产能力
830 700 740 140 2 410
1999 年( 估计)
1994- 1999 年年均增长, %
51 86 11 05 21 53 - 01 14 21 90