离子液体_Bmim_PF_6萃取四环素类抗生素的研究
[Bmim]PF6萃取环境样品中四环素类抗生素残留
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江西 师范大学学报 （ 自然科 学版） Ｊ Ｕ Ｎ ＬＯ Ａ Ｇ Ｉ Ｏ ＭＡ Ｏ Ｒ Ａ ＦＪ Ｎ Ｘ Ｒ Ｌｌ Ｉ Ｎ Ｒ ｒＹ Ｎ ＩＡ ＣＥ Ｃ ） Ｓｒ （ Ａ Ｒ ＬＳ ＩＮ Ｅ
Ｖ０ ． ２ Ｎ ６ １ ３ ｏ． Ｄ ｃ２０ ｅ ．０ ８
摘要 ： 对用疏水性离子液体（Ｂ ｉ］Ｆ） ［ｍｍ Ｐ６萃取分离四环素类抗生素和传统的有机溶剂进行比较， 实验结
果表 明 ， 离子液体不仅有 比有 机溶剂好 的萃取效果 ， 而且对人类及其生存环境没 有污染 ， 并用疏水 性离子 液体萃取分 离环境样品 中四环素类抗生 素残 留 ， 紫外分光 光度法检测 其残 留量 ． 用 该方 法简便 、 快速 ， 回
１ 实验部分
１ １ 仪器 与试 剂 ．
Ｕ ５０型紫 外分 光光 度计 ， Ｖ ２５ 低速 离心 机 （ 沙 市 科 纬仪 器 厂 ）Ｓ ５０Ｈ型 超 声 波清 洗 机 （ 海 科 导 超 长 ，Ｋ ２０ 上
６８ ３
江西师范大学学报 （ 自然科学版）
２０ 焦 ０８
附近有吸收， 且离子液体 ［ｍｍ Ｐ６ Ｂ ｉ ］Ｆ 在紫外可见光谱 区没有吸收， 选择紫外分光光度法检测 ， 并与几种传统 的有机萃取剂进行了比较 ， 结果离子液体有污染 的绿色溶剂作为萃取剂 ， 是传统有机萃取剂的理想替代品 ．
文 章 编 号 ：００５ ６ ｛０ ８０－６ ７０ １０ －８２２０ ）６０ ３．４
［ ｍｍ］ Ｆ 萃 取 环 境 样 品 中 四环 素 类抗 生素 残 留 Ｂ ｉ Ｐ６
马春 宏 ， 李 东影２ 王 良 ， 闫永胜Ｈ ， 王仁章３ 尹彦 苏２ 一 ， ， 一 ，
（． １江苏大学 化 学化工学院 ， 江苏 镇江 ２２ １ ； ． １０３ ２ 吉林 师范大学 化学学院 ， 吉林 四平 ３ ５０ ） ６０４ １６ ０ ； ３００ ３ 三 明学 院 化学 与生物工程系 ， ． 福建 三明
离子液体萃取分光光度法测定水中四环素类抗生素
离子液体萃取分光光度法测定水中四环素类抗生素离子液体是一种新型绿色溶剂，具有溶解性好、无毒、无污染的优势，在萃取分离中有广泛的应用，离子液体用于抗生素的分离已有报道，Ｓｏ ｔｏ等用１－甲基－３－辛基咪唑四氟硼酸盐（［Ｏｍｉｍ］ＢＦ４），从水溶液中提取了抗生素阿莫西林和氨苄西林，刘庆芬等利用离子液体双水相体系对青霉素进行萃取分离研究。
而离子液体用于萃取分离四环素类（ＴＣｓ）抗生素目前还未见报道。
四环素（ＴＣ）、土霉素（ＯＴＣ）、金霉素（ＣＴＣ）能与Ａｌ（Ⅲ）离子形成稳定的配合物，且其配合物光谱特征相似，均在３８０ｎｍ处有最大吸收峰，故可将其当成一种物质，测其总含量。
笔者以疏水性离子液体１－丁基－３－甲基咪唑六氟磷酸盐（［Ｂｍｉｍ］ＰＦ６）为萃取剂，建立了光度法萃取分离环境水样中ＴＣｓ抗生素的新体系，考察ｐＨ值、相比、时间等因素对萃取效果的影响。
１试验部分1.1 仪器与试剂ＵＶ－２５５０型紫外－可见分光光度计，离心机，ＳＨＡ－Ｃ型恒温振荡器，ＰＨＳ－３Ｃ型精密酸度计，ＳＫ５２００Ｈ型超声波清洗机。
四环素（ＴＣ）、土霉素（ＯＴＣ）、金霉素（ＣＴＣ）（中国药品生物制品检定所，化学对照品，纯度分别为９７．５％、９８．２％、９５．３％）；１－丁基－３－甲基咪唑六氟磷酸盐（［Ｂｍｉｍ］ＰＦ６）（上海成捷化学有限公司，纯度为９７％）。
乙酸乙酯、Ａｌ（ＮＯ３）３（天津市富宇精细化工有限公司）。
试验用水均为二次蒸馏水。
1.2 试验方法与计算方法取一定量的ＴＣ、ＯＴＣ、ＣＴＣ混合标准溶液，三种抗生素的质量浓度均为０．１％，于分液漏斗中加入质量浓度为０．３％的Ａｌ（ＮＯ３）３溶液，充分混合、振荡，静置３０ｍｉｎ，再加入２ｍＬ［Ｂｍｉｍ］ＰＦ６溶液，在室温下于恒温振荡器中进行振荡萃取，１５ｍｉｎ后配合物在两相的分配基本达到平衡，取出分液漏斗，静置分层，分离两相，在离子液体相加入乙酸乙酯（ＥＡ）定容至５ｍＬ，用ＵＶ－Ｖｉｓ光度计分别测定水相和离子液体相中配合物的吸收光谱，代入回归方程计算出浓度，求出分配系数Ｄ和萃取率Ｅ。
离子液体[Bmim]PF_6的微波合成、表征及以[Bmim]PF_6为介质的TiO_2光催化剂的制备研究
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探 讨 了微 波辅 助 合 成 离子 液 体 的影 响 因素 ， 用 多种 方 法表 征 了 离子 液体 的 结 构 ， 采 并使 用 该 离子 液 体 制 备 了 Ｔｉ２ 催 化 ０ 光 剂 。制 备 的 Ｔｉ ２ （ 具有 良好 的光 催 化 活性 ，６ ） １ ｈ内对 苯 酚 的 降 解 率 达 到 ９ ． ３ 。 ９ ２ 关键 词 微 波， 离子 液 体 ， 氧 化 钛 ， 解 ， 酚 二 降 苯
Ｗ ｕ Ｙａ ｕ Ｇｕ ｎ Ｗ ｅｓ ｅ ｇ ｒｉ ａ ｉ ｈ ｎ Ｌｉ ｌ ｎ Ｙｕ ｉ ｇ ａ ＩｎＳ ｕ Ａ ｈ
（ ． ｌ ｇ ｆＥｎ ｉｏ ｍｅ ｔＳ ｉｎ ｉ ｃａ ｄ Ｅｎ ｉ ｅ ｒｎ Ｃｈ ｎ ’ ｎ Ｕ ｎｖ ｒ ｉ ’ ｎ ７ ０ ４； １ Ｃｏｌ ｅｏ ｖｒ ｎ ｎ ｃｅ ｔｆ ｎ ｇ ｎ ｅ ｉｇ， ａ ｇ ａ ｉ ｅ ｓｔ Ｘｉａ ５ ｅ ｉ ｙ １ ０
Ｓｎｈ ｓ ｎ ａａｔ ｉ ｔ ｎｏ ｎｃｌ ｕ Ｂ ｍ］ Ｆ ｎ ｎｈｓ ｆ ｙ ｔｅｉ ａ ｄｃ ｒｃｅ ｚ ｉ ｆ ｏ ｉ ｉ ｉ ｍｉ Ｐ ６ ｄｓ ｔｅｉ ｏ ｓ ｈ ｒａｏ ｉ ｑ ｄ［ ａ ｙ ｓ ＴＯ ｓ ｇｒ ｍｉ Ｐ ６ ｓ ｄｕ ｉ ２ ｉ Ｂ ｍ］ Ｆ ｉｍ ｕｎ ａ ｍｅ
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高效液相色谱法测定地表水中四环素类抗生素
高效液相色谱法测定地表水中四环素类抗生素周晚晴;黄金飞;金小玲;李键;卢浈乐;叶明立;陈梅兰【期刊名称】《化学试剂》【年(卷),期】2020(42)2【摘要】利用1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体萃取-高效液相色谱法检测养殖场周边地表水中四环素类抗生素的含量。
样品前处理比较了锰、铜、锌和钴金属离子与抗生素配合后的离子液体萃取效果。
在流动相中比较草酸、柠檬酸、磷酸二氢钾、三氟乙酸作为流动相添加剂对四环素类抗生素峰型的改善效果。
结果表明,锰离子作为金属配合剂,萃取效率更高,以磷酸二氢钾作为流动相添加剂,基线噪声较小,检测限最低,3种抗生素峰型较好。
方法的线性范围为0.05~8.0 mg/L,具有良好的线性关系(0.999 4~1.000 0),较低的检出限(3.5~8.4×10^-3 mg/L)及较好的精密度RSD(0.31%~0.68%)。
实际样品重复检测3次的方法回收率为86.4%~103%,相对标准偏差≤2.10%。
【总页数】6页(P180-185)【作者】周晚晴;黄金飞;金小玲;李键;卢浈乐;叶明立;陈梅兰【作者单位】浙江树人大学生物与环境工程学院;浙江省家具与五金研究所【正文语种】中文【中图分类】X820.2【相关文献】1.固相萃取-超高效液相色谱法测定水中四环素类抗生素2.固相萃取-高效液相色谱法测定地表水中4种磺胺类抗生素3.固相萃取-高效液相色谱法同时测定鸡粪中四环素类、喹诺酮类和磺胺类抗生素4.多模板分子印迹聚合物磁性固相萃取-高效液相色谱法测定环境水样中四环素类抗生素5.高效液相色谱法同时测定畜禽废水中4种四环素类抗生素因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
磁性固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定环境水样中的四环素类抗生素
磁性固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定环境水样中的四环素类抗生素国明;于峰;贾科玲;李姣;孙海【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2016(34)4【摘要】建立了磁性固相萃取-高效液相色谱-串联质谱同时测定环境水样中四环素类抗生素的方法。
以6种四环素类抗生素（差向四环素、土霉素、四环素、去甲金霉素、金霉素和脱水四环素）为目标化合物，考察并优化了吸附和解吸条件，确定了最佳萃取条件。
萃取后的目标化合物经 ZORBAX Eclipse Plus C18柱分离，用高效液相色谱-串联质谱在多反应监测（ MRM）模式下进行检测。
在优化的条件下，6种四环素在1～100μg／L 范围内线性关系良好，线性相关系数为0.9967～0.9993，检出限为2.44～25.21 ng／L，样品加标回收率为80.6％～90.0％，日内相对标准偏差（ RSDs）为0.6％～2.5％，日间 RSDs为1.1％～7.1％。
该方法灵敏度高、背景干扰低，适用于环境水样中6种痕量四环素类抗生素的同时检测。
%A method has been developed for the simultaneous determination of tetracycline antibiotics in environmental water by magnetic solid phase extraction and high performance liq-uid chromatography-tandem mass spectrometry. Several important parameters affecting the magnetic solid phase extraction procedure have been optimized for the best recovery. The elu-ate was analyzed by high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry ( HPLC-MS/MS)under multiple reaction monitoring( MRM)mode with a ZORBAXEclipse Plus C18 column. Under the optimized conditions,the six tetracycline antibiotics( 4-epitetracycline,oxytetracycline,tetracycline,demclocycline,chlortetracycline,anhydrotetracy cline ) showed good linearities in the range of 1-100 μg/L with the correlation coefficients of 0. 996 7-0. 999 3. The limits of detection( LODs ) were in the range of 2. 44 ng/L to 25. 21 ng/L. The spiked recoveries were 80. 6%-90. 0%. The intra-day relative standard deviations( RSDs)were 0. 6%-2. 5%,while the inter-day RSDs were 1. 1%-7. 1%. The method has low background and high sensitivity. It was successfully applied to the simultaneous determination of the six trace tetra-cycline antibiotics in environmental water.【总页数】7页(P407-413)【作者】国明;于峰;贾科玲;李姣;孙海【作者单位】浙江省化工研究院，浙江杭州 310023;浙江省化工研究院，浙江杭州 310023;浙江省化工研究院，浙江杭州 310023;浙江省化工研究院，浙江杭州310023;浙江省化工研究院，浙江杭州 310023【正文语种】中文【中图分类】O658【相关文献】1.盐析液液萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定奶粉中四环素类抗生素 [J], 罗瑞涟2.盐析液液萃取超高效液相色谱-串联质谱法测定奶粉中四环素类抗生素 [J], 罗瑞涟;3.磁性固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定环境水样中12种喹诺酮类抗生素残留 [J], 魏丹; 国明; 吴慧珍; 陶星名4.多模板分子印迹聚合物磁性固相萃取-高效液相色谱法测定环境水样中四环素类抗生素 [J], 曾国龙;马晓国;樊银明5.高效液相色谱法测定环境水样中5种四环素类抗生素残留 [J], 胡冠九;王冰;孙成因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
离子液体BmimPF6对染料溶液的萃取
Ｅ：一 ｍｌ Ｌ ｘｌ Ｏ０ ％
ｍ ｏ
料 科技 有 限公 司 ， 纯度 为 ９ ９ ％； 罗丹 明 Ｂ、 孔 雀 石绿 、
亚 甲基 蓝 、 甲基 橙 均为分 析 纯 。 实验 用水 为二 次去 离
子水。
式 中： ｍ ｏ为 萃 取 前 染 料 的 质 量 ， ｇ ； ｍ 几为 离
离 富集 提供 一种 新途 径 。
１ ． ４ 染料 溶液 的萃 取 在室温下 ，取 ７支 １ ０ ｍＬ具塞离 心管并 编号 ， 依 次加 入 ０ 、 ０ ． ５ ｍＬ 、 １ ． ０ ｍＬ 、 １ ． ５ ｍ Ｌ 、 ２ ． ０ ｍ Ｌ 、 ２ ． ５ ｍ Ｌ 、 ３ ＿ ０ ｍ Ｌ 浓度为 １ ０ ０ ｐ ． ｇ ／ ｍＬ的 染 料 溶 液 和 ５ ｍ Ｌ、 ４ ． ５ ｍ Ｌ、
子 液 体 中染 料 的 质 量 ， ｇ ，ｍⅡ Ｊ ＝ ｍ ｏ － ｍ １ ＝ ｍ ｏ － Ｃ Ｖ（ Ｃ
实 验所用仪 器包括 ： Ｖ一 １ ２ ０ ０型 可 见 分 光 光 度
实 验所 用试 剂包 括 ：离 子液 体 １ 一 丁基 一 ３ 一 甲基
咪唑六氟磷 酸 （ Ｂ ｍｉ ｍ Ｐ Ｆ ） 、 罗 丹 明 Ｂ、 孔雀石绿 、 亚 甲基蓝 、 甲基橙 。 Ｂ ｍｉ ｍ Ｐ Ｆ ６ 购 买 于河南 林 州市 科能 材
线， 求 出 萃 取 后 染 料 的浓 度 ， 并按式 （ １ ） 计 算 萃 取
６ ６１ ａ ｍ、 ４ ６３ ｎｍ、 ６１ ７ ｎ ｍ、 ５ ５ ３ ａ ｍ。
研究 旨在 将一 种疏 水 性 的离 子液 体 １ 一 丁基 一 ３ 一 甲基 咪唑六氟磷酸 （ Ｂ ｍ ｉ ｍ Ｐ Ｆ ６ ） 用于染料的萃取分离 中 ，
离子液体BMIMPF_6纳米材料修饰电极的制备与研究
离子液体BMIMPF_6/纳米材料修饰电极的制备与研究由于离子液体与纳米材料具有独特的物理化学性质。
号称化学界绿色溶剂的离子液体电化学窗口宽、能促进电子传递、提高离子导电性和具有良好的生物相容性等优点，而纳米粒子具有比面积高、表面自由能高、吸附能力强的特性。
所以离子液体和纳米材料这些特殊材料是近年来电化学和电分析化学研究领域的热点之一。
本文主要运用离子液体和纳米材料作为修饰物，构建了修饰电极，进行电化学及电分析化学研究。
文章主要研究工作包括：1.以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（BMIMPF6）、壳聚糖（CS）、纳米银（Nano-Ag）为修饰剂，制备了Nano-Ag/CS/BMIMPF6/Au/CME，将血红蛋白（Hb）固载在修饰电极表面，离子液体优良的导电性和Nano-Ag高的表面活性和强的吸附性，为Hb的吸附和在修饰电极表面的直接电子转移构建了一个良好的微环境，同时也提高了Hb的电催化活性，并以此制备了具有良好催化活性的过氧化氢（H2O2）生物传感器。
本文研究了修饰电极的特性，优化了修饰电极的实验条件，详细的讨论了Hb在电极上的电子转移机理以及H2O2的电化学行为，并对实际样品中的过氧化氢进行了检测，其结果令人满意。
2.用滴涂法将葡萄糖氧化酶（GOD）修饰到1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（BMIMPF6）、壳聚糖（CS）、纳米金（Nano-Au）复合材料修饰在金电极表面，制备了GOD/Nano-Au/CS/BMIMPF6/Au生物传感器，用循环伏安法和扫描电子显微镜表征。
对电极的制备条件、电化学性质进行了较为详细的研究。
结果表明此复合材料不仅为GOD提供了良好的微环境,而且通过纳米尺寸效应和离子液体的高导电性,促进电子转移，使GOD具有更高的活性。
该修饰电极可作为葡萄糖生物传感器，其研究对生命科学和临床医学具有十分重要的意义。
在最优条件下，葡萄糖浓度在1.0×10-4～1.0×10-6mol·L-1范围内的有良好的线性关系，其线性方程为：y=0.0871x+37.889（r=0.9995），检出限为3.85×10-8mol·L-1。
水环境中四环素类抗生素降解及去除研究进展
水环境中四环素类抗生素降解及去除研究进展水环境中四环素类抗生素降解及去除研究进展摘要：四环素类抗生素是广泛使用于养殖业和人类医疗领域的一类重要药物，但其存在带来了许多环境问题。
本文对水环境中四环素类抗生素的降解机制进行了综述，并详细介绍了当前四环素类抗生素去除的方法和技术。
通过对相关研究的概述，可以为水环境中四环素类抗生素的治理提供一定的参考和指导。
1. 引言四环素类抗生素是一类广泛使用于畜禽养殖和人类医药领域的药物。
其药理作用主要通过抑制细菌蛋白质合成而起到抗菌作用。
然而，由于其在生物体内的排泄、人畜禽粪便的排泄以及医疗废水的排放等因素，使得四环素类抗生素频繁进入水环境，引发了对水环境质量和生态系统的担忧。
因此，研究四环素类抗生素在水环境中的降解和去除具有重要的意义。
2. 四环素类抗生素的降解机制2.1 化学降解四环素类抗生素在水环境中也能经历一些化学变化，如羟基化、氧化、脱氢等反应。
这些变化过程可以通过光照、氧气和氧化剂等外界条件来促进。
例如，近年来的研究发现，紫外光辐照和过氧化氢等处理方法能够有效地降解四环素类抗生素，使其转化成较为稳定的化合物，减少其对水环境的污染。
2.2 微生物降解微生物是自然界中一类重要的降解因子，能够分解、转化有害物质，其中也包括四环素类抗生素。
许多微生物具有降解四环素类抗生素的能力，包括细菌和真菌等。
这些微生物通过分泌特殊的酶来降解四环素类抗生素的分子结构，进而转化为无害物质。
因此，在水环境中添加这些具有降解能力的微生物，能够有效地降解四环素类抗生素，减少其对水环境的毒害。
3. 四环素类抗生素的去除方法和技术3.1 物理方法物理方法主要是通过物理过程将四环素类抗生素与水中其他物质分离，通常包括过滤、吸附和沉淀等处理手段。
例如，使用活性炭、介孔吸附剂、沉淀剂等材料可以有效地吸附和沉淀水中的四环素类抗生素，从而实现其去除。
3.2 化学方法化学方法主要通过一系列化学反应将四环素类抗生素分解为无害的物质。
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第41卷第1期东北师大学报(自然科学版)Vo l.41No.1 2009年3月Journal o f No rtheast N or mal U niv er sity(N atural Science Edit ion)M arch2009[文章编号]1000-1832(2009)01-0080-04离子液体[Bmim]PF6萃取四环素类抗生素的研究马春宏1,2,闫永胜1,李东影2,王良1,2,王仁章3,尹彦苏2(11江苏大学化学化工学院,江苏镇江212013;21吉林师范大学化学学院,吉林四平136000;31三明学院化学与生物工程系,福建三明365004)[摘要]用疏水性离子液体[Bmim]PF6萃取分离了四环素类抗生素.用紫外分光光度法进行了检测,同时考察了萃取体系的pH值、萃取的时间、离子液体的用量以及离子液体-水萃取体系对萃取率的影响.结果表明:萃取过程很快就能达到平衡,并且比传统的有机溶剂具有更好的萃取效果;La(Ó)-TC(TC为四环素)、La(Ó)-OTC(OTC为土霉素)和La(Ó)-CT C (CTC为金霉素)的最高萃取率分别为94.13%,51.15%和95.68%.[关键词]离子液体[Bmim]PF6;萃取;四环素类抗生素;分光光度法[中图分类号]O62[学科代码]150#20[文献标识码]A0引言四环素类(tetracy clines,T Cs)抗生素是由放线菌属产生的氢化并四苯环衍生物,对革兰氏阳性菌与阴性菌、立克次体、滤过性病毒、螺旋体属乃至原虫类都有很好的抑制作用,是一种广谱抗菌素,具有促进生长、预防与治疗动物肠道感染、提高成活率和饲料转化率的作用.在临床上主要用于治疗革兰氏阳性与阴性菌、支原体、衣原体、立克次体和螺旋体等致病原引起的感染,属人畜共用药物,其应用非常广泛.然而,由于过量使用抗生素对环境造成持续性的污染,使病原菌容易诱导耐药菌株,损害肾功能和造血功能,威胁着人类的健康和生存环境,因此,需要建立一种高效快速的分离检测四环素类抗生素残留的方法,以降低四环素类抗生素对人类及环境的威胁.[1-3]近年来,一种新型绿色溶剂)))离子液体的出现引起各国学者的广泛关注,离子液体又称为室温离子液体、室温熔融盐、有机离子液体等,即在室温或室温附近温度下由离子构成的呈液态的物质.与传统的有机溶剂相比离子液体具有挥发性低、不易燃、热稳定、电化学窗口大、极性强、酸度可调、熔点低、液态区间宽、可溶解很多有机物和无机物、无毒性等优点.离子液体的种类繁多,可以根据不同需要设计成符合需要的功能化离子液体.离子液体目前已经被广泛应用于催化、电化学和萃取分离等领域.[4-7]文献[6]测定了苯酚、苯基酚、苯二酚等几种不同取代基的酚类物质在疏水性离子液体[Bmim]PF6和[Dmim]PF6与水两相中的分配系数,提出了可以通过调节离子液体结构用于萃取分离不同成分的含酚废水.目前关于四环素类抗生素残留的测定方法多为微生物法、高效毛细管区带电泳法及HPLC等,但因大多提取方法繁琐、分离度差、线系性范围窄且仪器昂贵,而受到限制.关于离子液体用于四环素类抗生素的萃取分离还未见报道,本文根据文献[8-9]有关四环素类抗生素与金属元素形成络合物的报道,利用四环素[收稿日期]2008-09-12[基金项目]国家自然科学基金资助项目(20777029);吉林省教育厅基金资助项目(20070156).[作者简介]马春宏(1976)),女,讲师,博士研究生,主要从事环境分析化学(离子液体在分析化学中的应用)研究;[通讯作者]闫永胜(1962)),男,教授,博士研究生导师,主要从事分析化学及环境科学研究.第1期马春宏,等:离子液体[Bmim]PF 6萃取四环素类抗生素的研究类抗生素与La(Ó)形成络合物后进行萃取,以疏水性离子液体[Bmim]PF 6为萃取剂,选择了几种四环素类抗生素为溶质,研究了疏水性离子液体萃取分离四环素类抗生素的性能,考察了萃取体系的pH 值、离子液体-水萃取体系相比对萃取结果的影响,利用紫外分光光度法对四环素类抗生素的含量进行了检测.1 实验部分1.1 仪器与试剂仪器:UV -2550型紫外分光光度计;低速离心机(长沙市科纬仪器厂);SK5200H 型超声波清洗机(上海科导超声仪器有限公司).试剂:La(N O 3)3#6H 2O(天津市福晨化学试剂厂);TC,OT C 和CT C(中国药品生物制品检定所,化学对照品)纯度分别为97.5%,88.2%和95.3%;Clar k -Lubs 缓冲溶液;离子液体[Bmim ]PF 6(上海镁锶钡实业有限公司化学事业部)纯度为97%;N,N c -二甲基甲酰胺(天津市富宇精细化工有限公司);实验用水均为二次蒸馏水;实验所用药品均为分析纯.1:La -TC(离子液体相K =391n m,A =0.365);2:La -T C(水相K =383n m,A =0.126);3:La -OT C(离子液体相K =382nm,A =0.178);4:La -OT C(水相K =381nm,A =0.169);5:La -CT C (离子液体相K =393nm,A =0.313);6:La -CTC (水相K =393n m,A =0.106).图1 离子液体相及水相的紫外吸收光谱1.2 离子液体萃取四环素类抗生素与La(Ó)的络合物准确量取1mL 1.0@10-4mol/L 四环素类标准溶液于10.0m L 离心试管中,依次加入1.0mL 1@10-4mo l/L 的La(NO 3)3溶液和1.0mL pH =6~7的Clark -Lubs 缓冲溶液(用浓度均为012m ol/L 的H 3BO 3,KCl 和NaOH 按一定比例混合配成一系列不同pH 值的溶液),用蒸馏水稀释至5.0mL,摇匀,静止50m in,充分反应后,再加入0.2m L 离子液体[Bm im]PF 6,在室温下超声萃取30min,取出,放在低速离心机中离心大约1m in,移出下层离子液体相,加入N,N c -二甲基甲酰胺至3.0m L(疏水性离子液体[Bm im]PF 6与N,N c -二甲基甲酰胺互溶),用紫外分光光度计分别检测水相和离子液体相中络合物的吸光度,进而得出萃取率(E ),萃取率的计算公式为E =Q 离子液体相/(Q 离子液体相+Q 水相)@100%=c 离子液体相#V 离子液体相/(c 离子液体相#V 离子液体相+c 水相#V 水相)@100%.(1)离子液体萃取四环素类抗生素与金属元素La(Ó)络合时离子液体相与水相中的络合物的紫外吸收光谱见图1.2 结果与讨论由于离子液体[Bm im ]PF 6在紫外-可见光谱区没有吸收,四环素类抗生素在274及356nm 附近有吸收,用疏水性离子液体[Bm im]PF 6直接萃取四环素类抗生素时吸收峰红移,说明四环素类抗生素与疏水性离子液体发生了反应,因此不能直接用疏水性离子液体萃取.我们可以根据四环素分子结构的特点(四环素分子中存在电子给体,能与金属离子形成不同形式的络合物)使其形成一种新的物质后再进行萃取分离检测,我们采用四环素类抗生素TC,OT C 和CTC 与稀土元素镧La(Ó)在pH = 6.5的缓冲溶液中反应形成黄色络合物后,用疏水性离子液体[Bm im ]PF 6萃取,再用紫外分光光度法进行检测.2.1 络合物的形成首先分别准确量取1.0m L 110@10-4mo l/L 四环素类标准溶液于10.0mL 离心试管中,加入蒸馏水稀释至5.0m L,在紫外-可见区进行扫描,得出四环素类抗生素的吸收光谱(见图2).准确量取1mL 四环素类标准溶液于10.0mL 离心试管中,依次加入1.0m L 110@10-4m ol/L La(NO 3)3溶液、1.0mL pH =6~7的Clark -Lubs 缓冲溶液,用蒸馏水稀释至5.0m L,摇匀,静止30min 后,以水为参比,用5.0mL 比色管在紫外分光光度计上扫描其最大吸收波长及在最大吸收波长处的吸光度.得出La(Ó)与TC,OT C 和CT C 等不同四环素类抗生素络合物的吸收光谱(见图3).该结果与文献[10]的报道一81东北师大学报(自然科学版)第41卷致.由于四环素类抗生素分子具有一定的共轭体系,它们在350nm 附近的紫外区也有一个吸收带,当与稀土金属离子反应形成络合物后,在吸光度增强的同时吸收带红移.2.2 萃取体系pH 值对萃取率的影响我们考察了溶液酸度、反应时间对络合物形成的影响并用摩尔比法研究了La(Ó)与四环素类络合物的配合比.结果表明四环素类抗生素与稀土元素La(Ó)在pH =6.5的弱酸性条件下放置50min 形成的络合物稳定,稳定时间高达3h 以上,并且稀土元素La(Ó)与四环素类抗生素形成络合物的络合比为1B 2.在此酸度下离子液体萃取四环素类抗生素与稀土元素La(Ó)络合物的萃取效果最好,结果见图4.2.3 萃取时间对萃取率的影响在室温条件下,用离子液体[Bmim]PF 6萃取稀土金属离子La(Ó)-四环素类络合物,测量萃取率随时间变化的结果见表1.由表1可见,当萃取时间为30min 时萃取率最大,当萃取时间超过30m in 时萃取率开始下降,所以确定萃取效果最好的时间为30min.表1 萃取时间对萃取率的影响%La(Ó)-四环素类化合物不同萃取时间的萃取率10min 20m in 30min 40min 50m in 60min La(Ó)-TC56.0770.1681.6776.5268.1364.04La(Ó)-OT C40.5645.7850.9849.3245.3243.76La(Ó)-CTC 60.0372.8389.2384.1173.5869.892.4 离子液体用量对萃取率的影响在室温和萃取时间不变的条件下,逐渐改变离子液体的用量萃取La(Ó)-四环素类络合物,测量萃取率随离子液体的用量变化结果见表2.由表2可知,萃取剂为0.2mL 时萃取率最大.表2 离子液体用量对萃取率的影响%La(Ó)-四环素类化合物不同离子液体体积的萃取率0.1m L 0.2mL 0.4mL 0.6m L 0.8mL 2.0mL La(Ó)-TC63.4267.0662.3566.6762.7557.65La(Ó)-OT C49.3250.6550.0150.0349.8949.27La Ó-C TC 64.4368.9263.8667.7864.2860.282.5 离子液体-水萃取体系相比对萃取率的影响保持离子液体相体积为0.2mL,改变四环素类抗生素与稀土元素La(Ó)的络合物的体积,考察相比对萃取率影响的结果见图5.随着四环素类抗生素与稀土元素La(Ó)的络合物体积的增加,作为待萃取组分的络合物总量增加,络合物萃取率持续下降,在络合物体积由1mL 增至2mL 过程中,3种四环素类抗生素与稀土元素La(Ó)络合物的萃取率均下降缓慢;络合物体积超过2mL 后(即相比为1/10),3种四环素类抗生素与稀土元素La(Ó)络合物的萃取率均快速下降.可能是过高的络合物总量已达到或超过离子液体的饱和萃取量,而1/10的相比正处于离子液体的饱和临界点.82第1期马春宏,等:离子液体[Bmim]PF 6萃取四环素类抗生素的研究3 结论(1)四环素类抗生素与稀土金属离子La(Ó)在pH =6.5的弱酸性条件下放置50min 形成的络合物稳定,稳定时间高达3h 以上,四环素类抗生素浓度在(0~2)@10-6m ol/L(TC),(0~2.82)@10-5mol/L(OT C)和(0~2.19)@10-5m ol/L (CTC)范围内成良好的线性关系.(2)在室温下选择萃取体系pH 值为6.5的弱酸性条件下,以稀土金属元素La(Ó)-四环素类络合物为溶质,以离子液体[Bmim]PF 6为萃取剂,在离子液体体积与络合物体积比为1/10的情况下萃取30min,结果离子液体对TC 和CTC 与稀土金属离子形成的络合物萃取效果比较好,对萃取OTC 与稀土金属离子形成的络合物的效果较差,这是由于OT C 分子是在四环素结构的基础上多一个羟基吸水性基团,使整个分子的亲水性增强,从而使其萃取率降低.[参 考 文 献][1] 张美金,林峰,林海丹.饲料中四环素类药物含量的高效液相色谱测定[J].分析测试学报,2007,26(6):918-920.[2] 卢运战,祁克宗,朱良强.四环素类药物残留检测方法研究进展[J].家禽科学,2006,(10):36-39.[3] 辜雪冬,陈一资,胡滨,等.动物食品中四环素残留的研究进展[J].肉类研究,2007,(3):30-32.[4] 胡德荣,张新位,赵景芝.离子液体简介[J].首都师范大学学报:自然科学版,2005,26(2):40-43.[5] 韩金玉,黄鑫,王华,等.绿色溶剂离子液体的性质和应用研究进展[J].化学工业与工程,2005,22(1):62-65.[6] 李闲,张锁江,张建敏,等.疏水性离子液体用于萃取酚类物质[J].过程工程学报,2005,5(2):148-150.[7] 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imum ex traction rates w ere La (Ó)-T C 94.13%,La (Ó)-OT C 51.15%,La(Ó)-CT C 95.68%.Keywords:ionic liquids [Bm im ]PF 6;ex tr actio n;tetracy cline antibiotics;spectrophotometry (责任编辑:石绍庆)83。