高钙低品位钒渣提钒试验研究
钒渣钙化焙烧—酸浸提钒试验研究

钒钛分离与提取钒渣钙化焙烧 酸浸提钒试验研究付自碧(攀钢集团研究院有限公司,钒钛资源综合利用国家重点实验室,四川攀枝花617000)摘 要:针对钒渣钙化焙烧-酸浸提钒工艺在工业试验过程中暴露出来的问题,以攀钢钒渣为原料,对影响提钒效果的关键工艺参数进行了研究㊂主要考察了混合料CaO /V 2O 5㊁熟料粒度㊁熟料金属铁㊁酸浸浆料终点pH 值对钒转浸率的影响,焙烧气氛氧化性对最佳焙烧温度㊁浸出液P 浓度对沉钒效果的影响㊂研究结果表明,在混合料CaO /V 2O 50.54~0.70㊁熟料粒度为-0.096mm㊁熟料金属铁≤2%和浆料终点pH≤4.1时可获得较好的钒转浸率;当焙烧进气氧含量为15%(相应尾气氧含量~12.5%)时,最佳焙烧温度为850~870℃,相应的钒转浸率为88.29%~88.66%;酸性浸出液TV 32g /L 左右时,P 浓度应控制在0.06g /L 以下㊂关键词:钒渣;钙化焙烧;酸浸;钒转浸率中图分类号:TF841.3 文献标志码:A 文章编号:1004-7638(2014)04-0001-06DOI :10.7513/j.issn.1004-7638.2014.01.001Experimental Research on Vanadium Extraction by CalcifiedRoasting and Acid LeachingFu Zibi(Pangang Group Research Institute Co.,Ltd.,State Key Laboratory for Comprehensive Utilization of Vanadium and Titani⁃um Resources,Panzhihua 617000,Sichuan,China)Abstract :To solve problems arising during calcified roasting and acid leaching processes in vanadium extraction industrial test,the influence of key process parameters on extraction of vanadium was studied by taking vanadium slag from Pangang as raw materials.The research focused on the influence of Cao /V 2O 5ratio,roasted materials’particle sizes,metallic iron content in roasted materials and final pH val⁃ue of leaching slurry on vanadium leaching rate and the influence of oxidizability of roasting atmosphereon the optimum roasting temperature,and the influence of P concentration of leaching liquid on precipi⁃tation of vanadium.The results show that a higher vanadium leaching rate can be obtained with CaO /V 2O 5ratio of 0.54~0.70,the roasted materials’particle sizes of -0.096mm,metallic iron content in roasted materials equal to or less than 2%and the final pH value of leaching slurry not higher than4.1.With 15%of oxygen in inlet gas (the corresponding oxygen content in exhaust gas is about 12.5%),the optimum roasting temperature is 850~870℃,and the corresponding vanadium leaching rate is 88.29%~88.66%.When the acid leaching liquid contains 32g /L of TV,P concentrationshould be controlled below 0.06g /L.Key words :vanadium slag,calcified roasting,sulfuric acid leaching,vanadium leaching rate 收稿日期:2014-01-04第35卷第1期2014年2月钢 铁 钒 钛IRON STEEL VANADIUM TITANIUMVol.35,No.1February 20140 引言 钒钛磁铁矿是生产钒的主要工业矿物原料,国内外普遍按钒钛磁铁矿炼铁 铁水提钒 钒渣生产氧化钒的提钒工艺路线进行处理㊂目前,钒渣生产氧化钒主要采用钠化焙烧 水浸提钒工艺[1],该工艺具有技术成熟㊁产品质量好等优点,同时也存在对钒渣中CaO㊁SiO2含量限制严格,生产成本高,危险固废物如提钒尾渣㊁钒铬渣和副产物硫酸钠难处理等问题㊂针对钒渣钠化焙烧 水浸提钒工艺存在的问题,提出了钒渣钙化焙烧 酸浸提钒工艺[2],该工艺主要优点是:①对钒渣CaO㊁SiO2含量限制放宽,利于钒渣的生产;②主要辅料碳酸钙便宜,废水简单处理后可循环利用,氧化钒生产成本降低;③提钒尾渣不含钠盐,有利于二次综合利用㊂攀钢对钒渣钙化焙烧 酸浸提钒工艺进行了系统的实验室试验㊁扩大试验和工业试验研究,并于2012年建成了18800t/a氧化钒工业生产线㊂笔者针对钒渣钙化焙烧 酸浸提钒工艺工业试验过程中暴露出的混合料CaO/V2O5波动范围大,焙烧温度高导致的物料结块及回转窑结圈㊁浸出液变黑㊁浸出液储罐出现沉淀物等问题,以攀钢钒渣为原料,在实验室进行了混合料CaO/V2O5㊁熟料粒度㊁熟料金属铁㊁酸浸浆料终点pH值对钒转浸率的影响,焙烧气氛氧化性对最佳焙烧温度㊁浸出液P浓度对沉钒效果的影响研究,确定了合适的工艺控制参数,并在工业试验装置上得到验证,完善了钒渣钙化焙烧 酸浸提钒工艺的产业化技术㊂1 试验条件与方法1.1 试验原料钒渣:试验用钒渣为攀钢钒渣,其典型化学成分见表1㊂其它辅料:氧化钙㊁硫酸等均为分析纯㊂表1 攀钢钒渣主要化学成分Table1 Main chemical compositions of vanadium slag in Pangang% TV P Mn TCr SiO2Al2O3CaO MgO Na2O K2O TFe FeO 9.150.052 6.48 2.3115.75 2.8 1.94 4.820.1340.17128.8136.351.2 试验设备试验过程中使用的主要设备名称与型号如下:混料机:WHJ5不锈钢卧式混料机;电热回转管:Ø149mm×2000mm;空压机:0940-120L/min;测氧仪:ZOX-01H2;水浴锅:HH-S双孔数显恒温水浴锅;搅拌器:DJ1C增力电动搅拌器;酸度计:哈纳PH213;干燥箱:101-3型鼓风干燥箱㊂1.3 试验方法将钒渣与氧化钙按照CaO/V2O5比例称好重量,用混料机混匀;然后按试验设定的温度制度在马弗炉或电热式回转管中进行焙烧;焙烧熟料粉碎后在恒温水浴锅内进行酸浸,控制酸浸条件为浆料pH=2.8~ 3.0㊁酸浸时间1h㊁酸浸温度50℃和液固比2∶1;酸浸残渣经过滤㊁洗涤后烘干并称重,分析残渣中的TV 含量和酸性浸出液中的TV浓度,计算钒转浸率㊂2 试验结果与讨论2.1 CaO/V2O5对焙烧效果的影响钒渣钙化焙烧的目的是使钒与氧化钙反应生成可溶于稀硫酸的钒酸钙㊂根据CaO配比和焙烧温度的不同,钙化焙烧过程中形成的钒酸钙可以是偏钒酸钙(CaO㊃V2O5)㊁焦钒酸钙(2CaO㊃V2O5)和正钒酸钙(3CaO㊃V2O5),三种钒酸钙在不同pH溶液中的溶解率差异较大,见图1[3]㊂从图1可以看出:①溶液pH<1.35时,三种钒酸钙在20℃和60℃均有较大的溶解率,但钒渣钙化焙烧熟料在pH 值较低的条件下浸出会使P㊁Si㊁Fe㊁Mg㊁Al等杂质溶解率增大,影响含钒浸出液的质量;②在溶液温度60℃㊁pH=2.5~4.0时,焦钒酸钙和正钒酸钙均有较大的溶解率,其中焦钒酸钙溶解率最大,超过95%㊂因此,钒渣钙化焙烧过程中应控制CaO与V2O5的比例,使钙化熟料中的钒酸钙尽可能以焦钒酸钙的形式存在,生成焦钒酸钙的CaO/V2O5(质量比)理论值为0.62㊂㊃2㊃ 钢铁钒钛 2014年第35卷 图1 三种钒酸钙的溶解率与溶液pH 关系Fig.1 Relationship between three kinds of calcium vanadate’s dissolving rate and the solution's pH value 以-0.096mm 钒渣为原料,添加氧化钙配成不同CaO /V 2O 5的混合料在920℃焙烧120min ,获得的熟料钒转浸率与CaO /V 2O 5的关系见图2㊂图2 混合料CaO /V 2O 5对焙烧钒转浸率的影响Fig.2 The influence of CaO to V 2O 5ratio onvanadium leaching rate 由图2可见,当混合料CaO /V 2O 5=0.30~0.54时,钒转浸率随CaO /V 2O 5增大先大幅度升高再缓慢增高㊂混合料CaO /V 2O 5=0.30时钒转浸率低是因为该CaO /V 2O 5与生成偏钒酸钙需要控制的CaO /V 2O 5(理论值0.31)接近,熟料中的钒主要以偏钒酸钙的形式存在,导致钒酸钙溶解率降低;混合料CaO /V 2O 5=0.40~0.54时,虽然低于理论配比CaO /V 2O 5=0.62,但钒转浸率均大于89.21%,且呈上升趋势,这是因为钒渣在钙化焙烧过程中生成钒酸钙的同时有钒酸锰生成,随着CaO 配比的增加,钙逐渐替换锰形成钒酸钙锰和钒酸钙[4],由于钙替换锰的比例逐渐增加,钒转浸率也逐渐提高;混合料CaO /V 2O 5=0.54~0.70时,钒转浸率均较高,为91.93%~92.49%,此时钙化熟料中仍有部分钒酸钙锰,从表2中的钒酸钙锰相扫描电镜能谱分析成分数据判断,钒酸钙锰以焦钒酸盐的形式存在,易溶于稀硫酸;混合料CaO /V 2O 5>0.70时,钒转浸率随CaO /V 2O 5增大呈下降趋势,是因为钙化熟料中生成的正钒酸钙比例逐渐增加,钒酸钙溶解率下降所致㊂因此,合适的混合料CaO /V 2O 5为0.54~0.70㊂表2 钙化熟料中钒酸钙锰相扫描电镜能谱分析结果Table 2 SEM⁃EDS analysis results of calcium manganese vanadate in calcified clinker %OCaVMn36.0216.9935.2011.792.2 气氛氧化性对最佳焙烧温度的影响对于一般的化学反应,在一定温度下,反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比;对于钒渣钙化焙烧来说,低价钒㊁铁的氧化和含钒尖晶石的分解需要氧气参与反应,提高焙烧气氛中的氧含量实质也就是提高反应物的浓度,可以通过提高焙烧气氛中的氧含量来加快低温反应速度,降低最佳焙烧温度㊂将钒渣与氧化钙按CaO /V 2O 50.62配料㊁混匀后在马弗炉内静态焙烧(氧化气氛较弱)获得钒转浸率与焙烧温度的关系和控制焙烧进气氧含量15%(相应的尾气氧含量~12.5%)获得钒转浸率与焙烧温度的关系见图3㊂由图3可以看出,在马弗炉内静态焙烧(氧化气氛较弱)时,最佳焙烧温度为920~940℃,与文献[3,5-6]获得最佳焙烧温度900~950℃的研究结果相近,相应的钒转浸率为88.64%~88.79%;在焙烧进㊃3㊃ 第1期 付自碧:钒渣钙化焙烧 酸浸提钒试验研究 气氧含量15%(相应的尾气氧含量~12.5%)时,最佳焙烧温度为850~870℃,相应钒转浸率为88.29%~88.66%,与用马弗炉在920~940℃静态焙烧(氧化气氛较弱)获得的钒转浸率相当㊂由此可见,焙烧气氛氧化性强弱对最佳焙烧温度影响较大,气氛氧化性强时达到最佳钒转浸率所需控制的焙烧温度比气氛氧化性弱时低㊂合适的焙烧气氛为进气氧含量15%(相应的尾气氧含量~12.5%),最佳焙烧温度为850~870℃㊂图3 焙烧温度对钒转浸率的影响Fig.3 The influence of roasting temperature onvanadium leaching rate 2.3 熟料粒度对钒转浸率的影响将钙化熟料粉碎并筛分成不同的粒级,在相同的酸浸条件下浸出,获得的钒转浸率与熟料粒度的关系见图4㊂图4 熟料粒度对钒转浸率的影响Fig.4 The influence of roasted material's sizes onvanadium leaching rate 由图4可以看出,熟料粒度为+0.096mm 时,钒转浸率随熟料粒度变小而迅速增大;熟料粒度为-0.096mm 时,钒转浸率随熟料粒度变小而增加的幅度较小㊂这是因为钙化熟料粒度变小后,包裹在熟料粘结相中的钒酸钙充分暴露,有利于与浸出剂接触反应;同时,在搅拌的共同作用下,可避免因反应生成硫酸钙固体沉积在大颗粒微孔中影响钒酸钙的进一步溶解;熟料粒度达到-0.096mm 后,熟料中的钒酸钙已暴露得比较充分,熟料粒度对钒转浸率影响的作用不大㊂因此,合适的熟料粒度为-0.096mm ㊂2.4 金属铁对酸浸效果的影响钒渣通常夹杂着一定数量的金属铁粒,在钒渣球磨处理过程中,部分金属铁粒会被磨成细小的铁粒和铁片;在生产控制出现问题时,细小的铁粒和铁片会随精粉钒渣进入焙烧㊁熟料粉碎和酸浸系统㊂虽然铁粒和铁片的表面在焙烧过程中被氧化,但在熟料粉碎时金属铁表面的氧化层会被打磨,露出金属铁表面,对酸浸产生影响㊂向以-0.096mm 钒渣和氧化钙为原料焙烧获得的熟料中添加不同比例的细小金属铁片,在相同的条件下酸浸,获得钒转浸率与熟料金属铁含量的关系见图5㊂图5 熟料金属铁含量对钒转浸率的影响Fig.5 The influence of metallic iron content in the roasted material on vanadium leaching rate 由图5可见,钒转浸率随熟料金属铁含量的增加而降低;熟料金属铁含量为4%~5%时的钒转浸率比无金属铁时低14个百分点,比金属铁含量为1%~2%时低12个百分点㊂钒转浸率降低是因为金属铁在酸浸过程中溶解并还原五价钒,金属铁含量越高,被溶解的铁和被还原的钒越多,形成的钒酸㊃4㊃ 钢铁钒钛 2014年第35卷 铁和四价钒沉淀也越多,最终表现为钒转浸率降低㊂因此,熟料中的金属铁含量应控制在2%以下,且越低越好㊂2.5 酸浸浆料终点pH 值对钒转浸率的影响钙化熟料酸浸反应过程中,一般控制浆料pH值恒定在2.8~3.0范围内;酸浸反应结束后,停止加酸,浆料按一定的速度放到带式过滤机上进行过滤㊁洗涤等后续处理㊂浆料在放到带式过滤机的过程中,pH 会逐渐上升;在设备出现故障,浆料不能及时过滤时pH 也会上升㊂为了考察浆料pH 上升对钒转浸率的影响,进行了浆料终点pH 值对钒转浸率的影响试验,结果见图6㊂其中,液计转浸率是将浸出液静置约24h 并滤去沉淀物后的分析结果㊂图6 浸出浆料终点pH 对钒转浸率的影响Fig.6 The influence of final pH value of leachingslurry on vanadium leaching rate 由图6可见,当浆料pH≤4.1时,液计钒转浸率和渣计钒转浸率结果一致,表明浆料pH≤4.1时不会对钒转浸率产生影响;当浆料pH =4.1~4.7时,渣计钒转浸率未下降,液计钒转浸率有较大幅度的下降且浸出液静置过程中产生明显的沉淀,说明浆料pH =4.1~4.7时具备产生沉淀降低钒转浸率的条件,只是沉淀形成的速度较慢,该pH 条件下获得的浸出液易在贮罐中形成沉淀;当浆料pH>4.7时,液计钒转浸率和渣计钒转浸率均出现大幅度下降㊂因此,浆料应控制终点pH≤4.1㊂2.6 浸出液P 浓度对沉钒效果的影响含钠浸出液中P 浓度对酸性铵盐沉钒影响方面的研究较多,因磷与钒生成十二磷钒酸[PV 12O 30]7-及其盐或十四磷钒酸[PV 14O 42]9-及其盐阻碍钒的沉淀,大大降低沉钒率,同时影响产品质量[7],需要将P 浓度控制在0.015g /L 以下㊂但钙化熟料酸浸获得的酸性浸出液中阳离子种类和浓度与含钠浸出液不一样,P 浓度对酸性浸出液沉钒效果的影响程度尚不清楚㊂用TV 32g /L ㊁P 浓度不同的酸性浸出液进行沉钒试验,考察P 浓度对钒沉淀率和产品P 含量的影响,结果见图7㊂图7 酸性浸出液P 浓度对钒沉淀率和产品P 含量的影响Fig.7 The influence of P concentration in acid leaching liquid on vanadium precipitationrate and P content in products 由图7可见,当P 浓度小于0.06g /L 时,随着酸性浸出液P 浓度的增加,钒沉淀率呈缓慢下降趋势,但均在99.5%以上;当P 浓度大于0.06g /L 时,钒沉淀率随P 浓度的增加而降低的速度加快;当P 浓度达到0.078g /L 时,沉钒率下降至98.6%㊂产品中的P 含量随酸性浸出液P 浓度增加而增加,当酸性浸出液P 浓度达到0.078g /L 时,产品V 2O 5中P 含量为0.035%,满足产品质量标准≤0.05%的要求㊂因此,在P≤0.078g /L 时,P 浓度控制指标的确定主要考虑对钒沉淀率的影响;酸性浸出液TV32g /L 左右时,P 浓度应控制在0.06g /L 以下㊂根据实验室研究结果,对工业试验装置进行了相应的改造,采用钒渣与石灰石间断式搅拌混料的方式缩小了混合料中CaO /V 2O 5的波动范围;通过向回转窑烧嘴的助燃空气中添加纯氧的方式使尾气氧含量提高到13%~15%,焙烧温度降低到870℃左右;采用风选的方式有效控制了熟料金属铁的含量;通过控制浸出液pH 值避免了储罐中钒的沉淀㊂改造后设备运行正常,达到预期效果,解决了工业试验过程中出现的回转窑结圈㊁溶液变黑等问题,工艺㊃5㊃ 第1期 付自碧:钒渣钙化焙烧 酸浸提钒试验研究 技术指标有明显提高㊂3 结论 1)钒渣钙化焙烧-酸浸工艺中,混合料CaO/ V2O5的最佳控制范围为0.54~0.70㊂2)气氛氧化性强弱对最佳钙化焙烧温度有较大的影响,当焙烧进气氧含量为15%(相应的尾气氧含量~12.5%)时,最佳焙烧温度为850~870℃㊂3)钒转浸率受熟料粒度的影响较大,随熟料粒度的变小而迅速升高,合适的熟料粒度为-0.096mm㊂4)金属铁在酸浸过程中会导致钒转浸率大幅度下降,熟料中的金属铁含量应控制在2%以下,且越低越好㊂5)浆料pH升高后,会导致钒直接沉淀在残渣中或者浸出液贮罐中,应控制浆料终点pH≤4.1㊂6)在P≤0.078g/L时,P浓度控制指标的确定主要考虑对钒沉淀率的影响;在酸性浸出液TV32 g/L左右时,P浓度应控制在0.06g/L以下㊂参考文献[1] Huang Daoxin.Vanadium extraction and steelmaking[M].Beijing:Metallurgical Industry Press,2000.(黄道鑫.提钒炼钢[M].北京:冶金工业出版社,2000.)[2] Liao Shiming,Bo Tanlun.Vanadium metallurgy abroad[M].Beijing:Metallurgical Industry Press,1985.(廖世明,柏谈论.国外钒冶金[M].北京:冶金工业出版社,1985.)[3] Chen Housheng.Study on extraction of vanadium pentoxide from roasted vanadium slag with lime[J].Iron Steel Vanadium Tita⁃nium,1992,13(6):1-9.(陈厚生.钒渣石灰焙烧法提取V2O5工艺研究[J].钢铁钒钛,1992,13(6):1-9.)[4] Li Xinsheng.Mechanism research on oxidation roasting and leaching process of high calcium low⁃grade vanadium slag[D].Chongqing:Chongqing University,2011.(李新生.高钙低品位钒渣焙烧-浸出反应过程机理研究[D].重庆:重庆大学,2011.)[5] Cao Peng.Research on vanadium slag roasted with calcium salt[J].Iron Steel Vanadium Titanium,2012,33(1):30-34.(曹鹏.钒渣钙化焙烧试验研究[J].钢铁钒钛,2012,33(1):30-34.)[6] Yin Danfeng,Peng Yi,Sun Zhaohui,et al.Influencing factors of calcified roasting and thermal analysis to the process of vana⁃dium slag produced from Pangang[J].Metal Mine,2012(4):91-94.(尹丹凤,彭毅,孙朝晖,等.攀钢钒渣钙化焙烧影响因素研究及过程热分析[J].金属矿山,2012(4):91-94.) [7] Kang Xingdong,Zhang Yimin,Liu Tao,et al.Experimental study on preparation of high⁃purity V2O5with acidic ammonium saltprecipitation of vanadium⁃rich liquor[J].Multipurpose Utilization of Mineral Resources,2008(4):14-18.(康兴东,张一敏,刘涛,等.酸性铵盐沉钒制备高纯V2O5的试验研究[J].矿产综合利用,2008(4):14-18.)编辑 杨冬梅‘钢铁钒钛“期刊成功增加多名编委 期刊编委是期刊学术导向的指引者,适当的编委人选与人数可以在期刊组稿㊁稿件质量把关㊁期刊宣传方面起到重要作用㊂近年来,随着钒钛磁铁矿综合利用工作的不断深入,钛产业链不断延伸,‘钢铁钒钛“期刊报道内容也不断拓展,增加该领域的编委成为期刊的必然选择㊂经过多方沟通㊁协商,多位知名院士㊁专家接受攀钢邀请,正式成为‘钢铁钒钛“编委,他们是中航工业北京航材院的曹春晓院士,西北工业大学的周廉院士㊁李金山教授,中国科学院沈阳金属研究所的杨锐教授(研究员),上海大学的翟启杰教授㊂相信有了他们的加盟,‘钢铁钒钛“将会越办越好㊂本刊讯㊃6㊃ 钢铁钒钛 2014年第35卷 。
高钙含钒转炉钢渣提钒工艺进展

3 李光强,张鹏科,朱诚意,等.用碳热还原法从含钒钢渣回收含 钒 生 铁 [J].四 川 冶 金 ,2005,27(5):61-64.
(责任编辑 / 赵建国)
行业动态
再生资源增值税新政执行中的新问题
1 提钒流程
1.1 湿法提钒 加盐并在高温下进行焙烧, 使钒转变成易溶于
水的钒酸钠浸出,获得精钒,主要过程包括破磨、焙 烧、浸出、沉淀和热解过程。
1.1.1 破磨 钢渣露天存放一个月之后, 吸收了空气中的
CO2 和水分,使其充分粉化后破磨,破碎后的块度一 般不超过 50 mm,球磨后的筛上物(0.15 mm)不得大 于 20%,磁选后钢渣中的金属铁减少至 1%以下,再 将球磨钢渣制成 8 mm 左右的粒状炉料, 在焙烧时 可防止窑尾结圈堵料。 1.1.2 焙烧
沉淀槽采用陶瓷缸,用蒸汽直接加热和搅拌。浸 出液的沉淀,有铵盐沉淀、溶剂萃取和离子交换法。 1.1.5 热解
收 稿 日 期 :2009-01-23 作者简介:钱 强(1979-),男,四川遂宁人,工程师,主要从事固体废物处理与再利用研究工作。
- 15-
● 综合利用
中国资源综合利用
第6 期
V2O5 的 热 解 在 熔 化 炉 内 进 行 ,经 过 脱 水 、脱 氨 后即可得到片状的 V2O5。 1.2 火法提钒 1.2.1 电 Nhomakorabea火法提钒
参考文献
图 3 矿热炉冶炼工艺流程图 2.4 碳热还原法
将自然风化后的钢渣进行研磨, 制成钢渣粉并 配 入 石 墨 和 SiO2 粉 末 均 匀 混 合 [3],在 1 000 ℃以 上 的温度中焙烧一定的时间, 冷却后自动粉化并进行 磁选分离,得到钒铁合金和残渣,残渣的主要成份为
钙对钒渣提钒的影响

·42 ·
2004 年第 4 期
Mo ( Ⅵ) ( 29) , Sn4 + ( 18) , Sb ( Ⅴ) ( 6) , Ce ( Ⅳ) , Ga3 + (3) , Ir3 + 、Fe2 + ( 1) ,Os ( Ⅳ) ( 0. 8) 酒石酸根 (220) , 柠檬酸根 ( 194) 。常见的 SO42 - , PO43 - , NO3 - ,NO2 - 等离子不干扰测定 。Fe3 + 干扰较严 重 ,用 2mL1 %抗坏血酸可掩蔽 0. 8mg 铁 。实验 表明 ,试剂的选择性良好 。 218 工作曲线及灵敏度
金属铁
攀钢转炉钒渣 钒铁尖晶石 钒锰尖晶石 钛铁尖晶石
金属铁 钙辉石
石英
2 试验结果及分析
211 试验原料 试验所 用 精 钒 渣 和 尾 渣 为 攀 宏 公 司 生 产 用
料 ,化学成分见表 3.
表 3 钒渣化学成分/ %
成 分 钒 渣 尾 渣
V2 O5 17. 56 2. 14
CaO 2. 33~2. 75
攀钢转 炉 钒 渣 和 雾 化 钒 渣 的 物 相 分 布 见 表
2. 表 2 的分析结果表明 ,攀钢转炉钒渣的物相
特点是硅酸盐粘结相较多 ,有时出现辉石和独立 的石英相 。出现钛铁尖晶石 ,说明有攀钢高炉渣 混入钒渣 。
收稿日期 :2004 - 03 - 17 作者简介 :王金超 ,男 ,高级工程师 ,长期从事钒钛冶金工艺研究 、纳米钒及钒化合物新产品的研制与开发.
图 1 770 ℃焙烧试验结果
经 90min 均匀分别升温 770 ℃、800 ℃、830 ℃。设
定的升温速率为 :间隔 15min 分别升温 78 ℃、82
高硅低钒钒渣提取五氧化二钒的研究

20 0 8年 第 3期 总 第 2 0期 0
铁
合
金
F ERR0. ALLoYS
2 8NO 00 .3 To .2 0 t 0
高 硅 低 钒 钒 渣提 取 五 氧化 二钒 的枝花 中国 67 0 ) 100
Bi n W U a
( a ziu o P n h a I n& Se l e erh Is tt , a z iu 1 0 0 C ia h r t sac t u P nhh a6 7 0 , h ) eR n i e n
A b tac I s use te ifu n e ft mp r t e t y s o o um at a d t e dd n s r t tdic s s h n e c s o e e aur , he tpe fs di l s l, n h a i g amo n s o o i m at t u t f s d u s l o e ta tngv n dim ntxdefo hg slc n l w— a a um a d u sa x r ci a a u pe o i r m ih—iio o v n di v na i m lg.Ther s lss o t a h oa e o ey r too e ut h w h tt e ttlr c v r ai f a v 5% i e sbl xr ci g fo v n di bo e7 sf a i e e ta tn r m a a um lg h l i g 5 sa o d n .0% v n dim no i nd t p cfc v l fSI /V2 a a u pe txde a he s e ii aueo O2 05 wih 6. 2. t 3 Ke wor s hih slc n, l w— a a u , v n dim lg, v n di y d g —iio o v n dim a a u sa a a um e tx d p noie
用钙化焙烧—酸浸法从钒铁渣中提取钒试验研究

第 37卷第 2期 (总第 158期 ) 2018年 4月
湿法 冶金
H ydrometallurgy of China
Vo1.37 No.2(Sum.158) Apr.2018
用钙化焙烧一 酸浸法从钒铁渣中提取钒试验研究
郭 双 华
(扬 州 工业职 业技 术学 院 化学 工程学 院 ,江苏 扬 州 225127)
钒钛 磁铁矿冶炼 过程 中产 生大量废渣 ,其 中钒 含量较 高 ,可作 为提取 钒 的主要 原料 。 国内外 从含 钒废渣 中提取 钒 ,主要采用 高温钠化 氧化焙 烧一水 浸一 铵盐沉 钒工 艺口 ]。该工 艺 简 单 ,但 钒 回收效 率不 高 ,在钠化 氧化 焙烧 过 程 中,钠 盐 还会 分 解 释 放 出 HC1,C1。,S02,S03等 有 害气 体 ,对 环境 有 一 定程度 污染 ,而且设 备腐蚀较严 重 ,生 产成本 较 高。 为此 ,科 研 人 员 又 相 继 研 发 出 了钙 化 焙 烧 一酸 浸[3]、钙化 焙 烧一 碱 浸[4]、直 接 酸 浸I5 等 工 艺 。前 期 的探 索试验 中 ,对 比研究 了这几种工 艺处理 铁钒 渣提取钒 的效 果 ,结 果 表 明 ,钙 化 焙烧一 酸 浸 工艺
从含钒尾渣中浸取钒新工艺研究

从含钒尾渣中浸取钒新工艺研究钒是生产合金钢和超合金的主要元素,是重要的战略物资,有着广泛的应用,和很好的市场前景。
我国是钒资源大国,含钒矿石的种类繁多,提钒工艺也日新月异。
随着国际国内市场五氧化二钒价格的暴涨,各地纷纷上马提钒项目。
但在提钒过程中,不仅钒回收率低,而且造成了严重的环境污染和资源浪费。
随着矿山资源的不断开采,尾矿渣的排放量和存放量日益剧增,由于矿物资源是不可再生资源,在资源需求量大,而矿产资源又日益贫乏的今天,实行对尾矿渣的综合利用、进行有价元素的回收势在必行。
含钒尾渣是转炉炼钢钒渣经过数次提取后的尾渣,是一种难处理的含钒矿物。
尾渣中含钒仍很高,从资源利用和环境保护两方面来看,回收其中的钒意义重大。
本论文在全面综述国内外尾渣研究的基础上,针对其矿物的特点,提出了从含钒尾渣浸出钒的新工艺,并进行了相关理论研究。
本实验以攀钢含钒尾渣为原料,参考攀钢转炉提钒工艺,结合钒渣、钢渣和石煤等提钒的相关研究,从尾渣中钒的价态及其溶解性着手,结合硫酸的浸出热力学、压力浸出和R1性质,分析实验方案的可行性。
对攀钢含钒尾渣分别采用直接加压酸浸与常压组合浸出的工艺研究,提出了常压无污染不焙烧高回收率浸出钒的工艺流程。
首先通过矿物的化学分析、X射线物相分析及粒度分析,检测尾渣中钒的含量及形态等;其次分别在实验条件下进行加压和常压探索实验,从各方面对钒浸出率进行对比,验证浸出理论的正确性;通过影响钒浸出率的几个影响因素对加压和常压浸出进行了条件实验,并对常压浸出进行了正交及两段对比验证实验;然后对浸出渣和液进行了分析研究;最后得到含钒尾渣浸出钒的最佳浸出条件及工艺流程。
实验研究结果表明:1.为了使含钒尾渣中的钒得到浸出,必须破坏矿物结构,使钒释放出来,然后通过氧化剂将低价钒氧化到可溶的高价钒。
对比实验表明:纯硫酸浸出的浸出率比较低,而在压力场下和常压组合浸出,都能破坏尾渣的矿物结构,浸出率大大提高。
2.对酸浸提钒工艺的各影响因素如酸浓度、氧化剂用量、酸浸温度、酸浸时间、氧化剂种类等进行了考察和优化,得到了各参数的最佳工作点。
钢渣提钒可行性研究报告

钢渣提钒可行性研究报告一、钢渣提钒技术现状目前,钢渣提钒主要采用湿法冶炼和干法冶炼两种技术。
湿法冶炼是利用高温熔融法将钢渣中的钒、铬等金属元素溶解,再进行水质分离、析出、熔炼等过程,最终得到含钒高的合金。
干法冶炼是通过焙烧、氧化等过程将钢渣中的金属元素氧化成氧化物,再通过还原反应得到金属钒。
但这两种技术存在能耗高、产品质量不稳定、废气、废水处理难等问题。
二、钢渣提钒的可行性分析1. 原料资源充足我国钢铁工业发展迅速,钢渣资源丰富,其中含有大量的钒元素。
利用这些钢渣进行钒提取,能够实现资源综合利用,提高资源利用效率。
2. 技术水平提高随着我国工业化进程的不断推进,冶金技术水平不断提高,钢渣提钒技术也在不断改进和完善。
采用先进的冶炼设备和工艺流程,能够降低生产成本,提高产出率。
3. 市场需求旺盛随着国内经济的快速增长,对钒合金的需求量也在不断增加。
同时,国家对资源环保的政策要求也在日益严格,推动了钢渣提钒技术的发展。
4. 经济效益显著钢渣提钒项目不仅可以实现资源综合利用,还能够创造更多的就业机会,带动当地经济发展。
而且,钒合金产品的市场价格较高,具有较好的经济效益。
三、钢渣提钒技术发展趋势1. 绿色化生产未来的钢渣提钒技术将更加注重环保和可持续发展。
采用清洁生产工艺,减少废气、废水排放,提高资源利用率,实现循环经济。
2. 创新技术应用未来的钢渣提钒技术将借鉴其他行业的创新技术,如高温氧化反应、溶浮分离等,以提高钒提取率和产品质量。
3. 产业化规模化未来随着技术的不断成熟,钢渣提钒项目将朝着规模化产业化方向发展,降低生产成本,提高市场竞争力。
四、结论综合上述分析,钢渣提钒具有良好的发展前景和可行性。
通过加大科研力度,引进先进技术,优化生产流程,推动产业升级,可以实现钢渣提钒项目的持续健康发展,为我国资源综合利用和环保产业做出积极贡献。
钒渣焙烧—浸出过程的实验研究

钒渣焙烧—浸出过程的实验研究钒渣作为重要提钒的原料,其提钒工艺水平不仅代表一个企业的技术实力,更体现出一个国家钒冶金技术在世界上的整体水平。
在钒渣提钒过程中最重要的是焙烧和浸出技术。
因此,有效控制焙烧过程中钒渣相转化行为以及浸出过程中钒渣浸出行为对于提钒工艺技术的改进具有重要的现实意义。
本文以某钢厂钒渣为原料,借助XRD、激光粒度仪、荧光光谱等分析手段,系统研究了添加剂种类、焙烧温度、焙烧时间、原料粒度、以及浸出剂、浸出温度、浸出时间和液固比等工艺参数对钒渣浸出行为的影响。
在本实验条件下,得到如下结论:(1)采用复合钠化焙烧.复合氨浸工艺技术,钒渣一次焙烧浸出率可以达到93.1%,且钒渣中杂质元素浸出率可以控制在较低的范围内;(2)在单一焙烧工艺条件下,随着碳酸钠配入量的增加和焙烧时间的延长,钒浸出率呈逐渐升高的趋势;随着焙烧温度的升高和钒渣粒度的减小,钒浸出率呈先升高后降低的趋势。
当碳酸钠配入量为20%,原料粒度为125μm,焙烧温度为860℃和焙烧时间为45min时,钒浸出率最大,其值为91.0%;(3)在复合焙烧工艺条件下,随着硫酸钠替代碳酸钠量的增加、焙烧温度的升高和原料粒度的减小,钒浸出率呈先升高后降低的趋势;随着焙烧时间的延长,钒浸出率呈逐渐升高的趋势。
当Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub>:Na<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>为C,原料粒度为125μm,焙烧温度为880℃和焙烧时间为30min时,钒的浸出率达到最大,其值为92.1%;(4)在氨浸条件下,与单一钠化焙烧工艺相比,复合钠化焙烧由于焙烧温度升高,使焙烧时间由45min降至30min,从而缩短提钒周期,并且钒浸出率由91.0%提高到92.1%,同时对钒渣中杂质元素的浸出也有显著抑制作用;(5)对比四种浸出工艺对钒浸出率的作用,湿磨-复合氨浸工艺钒浸出率最高,其次是湿磨-氨浸和湿磨水浸工艺,单一水浸工艺最差;同时四种浸出工艺对钒渣中杂质元素浸出率影响较小;氨浸工艺不仅可以使浸出温度由70℃降低到50℃,且浸出时间也由30min缩短至20min。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
3. 1摇 单独焙烧—水浸 将钒渣精粉粒度、尾渣 TV 含量、盐替代碱比例、
入炉温度、升温速度、每次焙烧的渣量及浸出条件作 为固定条件,选择尾渣配比、碱配比、最高温度、恒温 时间等条件进行焙烧、浸出试验,考察焙烧浸出效果。 采用 L9(34 )正交表安排试验,正交试验结果见表 2。
由表 2 可以看出,影响钒转浸率因素的次序为: 渣配比>碱配比>最高温度>恒温时间。 各因素中影 响钒转浸率的次序为:渣配比( 攀成钢渣 颐尾渣) 80 颐20>90 颐10>70 颐30;碱配比 15>14 >16;最高温度 830 >800>770;恒温时间 2. 0 >3. 0 >2. 5。 综合各因素, 选择渣配比:80 颐20;碱配比:100 颐15;恒温时间:2. 0 h;最高温度:800 益 。
MFe 7. 25
P 0. 166 0. 073
摇 摇 纯碱、氯化铵,工业级,四川和邦股份公司;食盐, 工业级,四川盐业公司;无水氯化钙,工业级,自贡红 阳化工厂;硫酸,工业级,西昌锌业合力有限公司。 1. 2摇 试验设备
SX2-16 -13 型高温箱式电阻箱,上海实验电炉 厂;2XZ-0. 5 型旋片式真空泵:浙江黄岩求精真空 泵厂;HH-6 型磁力搅拌数显恒温水浴锅:上海精凤 实验有限公司;101A-1 型控温电阻箱:上海实研电 炉有限公司;物架天平及常规玻璃仪器。
0摇 引言
摇 摇 五氧化二钒(V2O5)广泛应用于冶金、化工等行 业。 钒主要来源于钒钛磁铁矿,攀钢集团成都钢钒 有限公司( 以下简称攀成钢) 生产的铁水中钒含量
达到 0. 15% 以上。 若不进行提钒,则会造成相当数 量的钒资源损失。 为回收这部分钒,攀成钢采用转 炉双联提钒工艺得到高钙低品位钒渣[1] ,该钒渣品 位小 于 10% , 而 CaO 含 量 大 于 5% , 与 普 通 钒 渣 ( V2 O512% ~ 25% 、CaO0. 7% ~ 2 . 5 % ) 相比,该钒
Experimental Study on Recovery of Vanadium from Low鄄grade Vanadium Slag Containing High Calcium Content
Li Kunlin1 ,Ren Shaolong1 ,Cheng Feng2
(1. Vanadium and Titanium Plant,Pangang Group Xichang New Steel Co. ,Ltd. ,Xichang 615012,Sichuan,China; 2. Yangjiang Nuclear Power Co. , Ltd. , China General Nuclear Power Group,Yangjiang 529941,Guangdong,China)
时间 / h
3. 0 2. 5 2. 0 2. 0 3. 0 2. 5 2. 5 2. 0 3. 0 242. 74 240. 55 244. 47 80. 91 80. 18 81. 49 1. 31 11. 04
尾渣 TV / %
0. 96 0. 94 0. 71 0. 75 0. 73 0. 73 0. 80 0. 86 0. 69
摘摇 要:介绍了以高钙低品位钒渣为原料采用钠化焙烧水浸工艺制取 V2 O5 的试验。 通过单独焙烧、与普通钒渣混合 焙烧提钒的试验方法,掌握了高钙低品位钒渣制取 V2 O5 的工艺技术与相应参数。 试验结果表明,采用混合焙烧方法 优于单独焙烧。 混合焙烧的最佳条件为:恒温时间 2. 5 h,碱配比 100 1颐 5,渣配比 50 颐30 颐20;温度 800 益 ,在该条件下, 转浸率可达 85% 以上,浸出液经过除磷、沉钒和煅烧,制得的 V2 O5 成品满足 YB / T 5304-2011 标准要求。 关键词:V2 O5 ;高钙低品位钒渣;混合焙烧;转浸率 中图分类号:TF841. 3,TF803. 2摇 摇 文献标志码:A摇 摇 文章编号:1004-7638(2014)04-0016-05 DOI:10. 7513 / j. issn. 1004-7638. 2014. 01. 004
·18·
摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 钢 铁 钒 钛摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2014 年第 35 卷摇
表 2摇 单独焙烧—水浸正交试验 Table 2摇 Orthogonal test of single roasting鄄water leaching
摇 摇 收稿日期:2013-07-17
摇 第 1 期摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 李坤林,等:高钙低品位钒渣提钒试验研究摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇·摇17摇·摇 摇
渣具高钙低钒的特点。 对于此特殊钒渣,目前主要采用钙化焙烧—酸
浸和钠化焙烧—水浸工艺。 采用钙化焙烧提钒,因 钒渣中化学成分较复杂,浸出液中杂质多,其转浸率 仅为 69% 左右[2] ;采用钠化焙烧,因钒渣中的 CaO 含量较高,在钠化提钒过程中,易与 V2 O5 反应生成 不溶于水的钒酸钙,对钒的氧化率影响极大,不容易 得到较高的收率[3-5] 。 因此,笔者尝试采用高钙低 品位钒渣与普通钒渣混合钠化焙烧—水浸提钒工艺 制取 V2 O5 ,以期获得较高收率。
目前,采用混合焙烧对高钙低品位钒渣进行提
钒,国内外在这方面的应用研究鲜有报道。 笔者旨 在通过优化条件对焙烧工艺参数进行探索,确定采 用单独焙烧、与普通钒渣混合焙烧的对比试验方法, 对高钙低品位钒渣提钒工艺参数进行了初步研究。
1摇 试验条件
1. 1摇 试验原料 本试验所采用的高钙低品位钒渣为攀成钢双联
232. 87 249. 50 81. 80 77. 62 83. 17 5. 55 46. 76
770 800 830 800 830 770 830 770 800 239. 14
243. 32 245. 30 79. 71 81. 10 81. 77
2. 06 17. 35
摇 摇 注:表中尾为新钢业提钒尾渣;渣为攀成钢钒渣、尾渣混合料。
V2 O5 8. 74 14. 42
SiO2 16. 62 16. 39
CaO 6. 54 1. 46
钒渣主要成分 / % MnO 10. 76 9. 67
摇 摇 注:高钙钒渣精粉<0. 074 mm 比例为 100% ;普通钒渣精粉<0. 074 mm 为 92. 5% 。
TFe 28. 50 41. 43
第 35 卷第 2014 年 2
1期 月
摇
摇
摇
摇
摇摇摇摇摇摇摇
钢摇 铁摇 钒摇 钛
IRON STEEL VANADIUM TITANIUM
摇摇摇摇摇
摇摇摇摇摇摇摇
Vol. 35,No. 1 February 2014
高钙低品位钒渣提钒试验研究
李坤林1,任少龙1,成摇 丰2
(1. 攀钢( 集团) 西昌新钢业有限公司钒钛厂,四川 西昌 615012; 2. 中国广核集团阳江核电有限公司,广东 阳江 529941)
采用传统 的 氯 化 钙 净 化 方 法 进 行 除 磷、 净 化。 先将氯化钙配置成 5% 的溶液,然后根据净化前钒 液中 P 的含量加入适量氯化钙溶液。 2. 3摇 多钒酸铵沉淀与煅烧
采用传统的酸性铵盐沉钒工艺沉钒,合格液在 搅拌条件下用浓硫酸调节 pH 至 4 ~ 5,加入计量的 氯化铵,再用硫酸调节 pH 至 2. 0 ~ 2. 5,煮沸一定时 间后过滤,计量上层液体积,分析 V 浓度,将沉淀过 滤得到的红钒烘干,经 560 益 煅烧制取粉状 V2 O5 , 分析其化学成分。
2摇 试验方法序。 因此,重点进行焙烧条件试验。 试验分别采 用单独焙烧、混合焙烧的方法,考察焙烧转化率的影 响因素。 水浸后的溶液分别经净化除磷后,采用传 统的酸性铵盐沉钒工艺沉钒,考察回收率。 2. 1摇 单独 / 混合焙烧—水浸
单独焙烧以攀成钢钒渣精粉、新钢业提钒尾渣 及碱盐为原料,混合焙烧以攀成钢钒渣精粉、新钢业 钒渣精粉、新钢业提钒尾渣及碱盐为原料,分别按一 定比例配料,混合均匀,置于高温电阻箱中焙烧。 焙 烧结束后熟料打碎结块,用大于 80 益 的热水间歇式 浸出,浸出结束前的洗涤水用作下一次的浸出剂,滤 渣烘干后制样分析 TV、SV。 2. 2摇 浸出液除磷净化
编号
渣 碱颐 盐颐
攀成钢钒渣:尾渣
温度 / 益
D1
100 1颐 2 4颐
D2
100 1颐 2 4颐
D3
100 1颐 2 4颐
D4
100 1颐 1. 3 3颐 . 7
D5
100 1颐 1. 3 3颐 . 7
D6
100 1颐 1. 3 3颐 . 7
D7
100 1颐 0. 5 3颐 . 5
D8
100 1颐 0. 5 3颐 . 5
D9
100 1颐 0. 5 3颐 . 5
K1
237. 64
K2
246. 49
K3
243. 63
k1
79. 21
k2
82. 16
k3
81. 21
R
2. 95
%
24. 85
90 1颐 0 70 3颐 0 80 2颐 0 90 1颐 0 70 3颐 0 80 2颐 0 90 1颐 0 70 3颐 0 80 2颐 0 245. 39
转炉吹钒得到的钒渣,普通钒渣为攀钢集团西昌新 钢业有限公司( 以下简称新钢业) 提钒转炉生产钒 渣,其主要化学成分见表 1。
表 1摇 钒渣主要化学成分 Table 1摇 Major chemical compositions of vanadium slag
类别
高钙钒渣 普通钒渣