α-烯烃的生产方法及技术进展
乙烯齐聚合成α-烯烃用催化剂研究进展
烷 基铝催 化 乙烯 齐聚 技术是 最早 工业 化 的技
术 ， 是工业 生产 ａ一烯 烃 的 主要 方 法 之 一 。其 也
催 化理论 主 要 是 以 Ｚｅｌｒ 明 的 几 种 反 应 为 基 ｉ ｅ发 ｇ
础 ， 化 剂 主要 是 三 乙基 铝 ， 因聚合 条 件 苛 刻 、 催 但
产率低 、 品质 量不好 等原 因 ， 产 已逐渐 被新 开 发 的
镍 系 、 系 、 系 、 系 等 。 其 中 镍 系 催 化 剂 具 有 活 性 高 、 择 性 好 、 品分 布 可 调 、 应 条 件 温 和 铁 铬 锆 选 产 反 等 优 良性 能 。铬 系催 化 剂 则 可 以 高选 择 性 的 合 成 １ 一己烯 和 １ 一辛 烯 。
关键 词 催 化 剂 乙烯 齐聚 ａ 一烯 烃 己烯 辛 烯
Ｃ ２ ｉ１ 。其 中 ， 究 最 多 的为 Ｔ（ Ｒ ） 一Ａ Ｒ ｐＴＣ２ 等 研 ｉＯ ４ Ｉ ３
催化 体 系 ， 为 ｃ ～ｃ Ｒ ｌ ６的烷 基 ， ｃ 、ｃ Ｒ 为 ｌ ８的 烷 基 或芳 基 。 对钛 系催 化 剂 的催 化 机 理报 道 较 多 ， 中尤 其
以双金 属 中心 和环 化机 理得 到 了普 遍 认 可 。１６ ９４
添加 剂及 钻井 液 、 粘合剂 、 密封 剂和 涂料 等 ｕ 。 ］
目前 ， 乙烯 齐 聚 法 是 生 产 ａ 一烯 烃 的 主要 方 法， 利用该 法 生产 的 ａ 一烯 烃 占整个 ａ 一烯 烃 生 产 总量 的 ９ ． ％。所用 催 化 剂 主 要 有烷 基 铝 系 、 ４１ 钛
个钛原 子相 偶合 ， 成环 戊 烷 活性 中间体 。 形 钛 系络合 催化 剂 的反应 条 件 大大优 于经典 烷
乙烯齐聚制α-烯烃工艺
乙烯齐聚制α-烯烃工艺
乙烯齐聚制α-烯烃是一种重要的化学工艺。
该工艺利用催化剂
将乙烯进行齐聚反应，从而得到α-烯烃，这些α-烯烃可以作为高级
单体用于聚合反应，制备出高分子材料。
乙烯齐聚制α-烯烃的催化剂主要包括铬催化剂、钛催化剂等几种。
其中，钛催化剂是目前应用最广泛的一种催化剂。
钛催化剂的结
构有很大的变化，有原子组成异同、活性中心不同等等。
在工艺实施过程中,催化剂选择,催化剂前驱体的回流时间和温度，反应气氛气流量、脉冲宽度等是影响催化剂活性和反应选择性的因素。
齐聚反应过程中，乙烯的添加速率要控制在一定范围内，以避免
催化剂被过量的乙烯毒害，同时也要避免产生不良的副反应，保障系
统反应效率。
该工艺生产的α-烯烃主要包括丁二烯、异戊二烯和己二烯等。
这些α-烯烃被广泛地应用于合成高分子材料（比如聚烯烃）、合成橡胶、制备粘合剂、合成润滑剂等。
该工艺有着较高的经济效益和应用价值，为化工领域的发展做出
了巨大贡献。
乙烯齐聚法制取线性α-烯烃技术进展
该重视和加强这方面的研 发工作 。 关键词 ： 乙烯 ； 齐聚 ；ｔ ａ一烯烃 ； ｇ性 进展
中 图分 类 号 ： Ｔ ３４ Ｑ １ 文 献 标识 码 ： Ａ 文 章 编号 ： １０ －７ Ｘ（ ０７）１０ ８ －４ ０ ４２ ５ ２０ ０ －０ ００
前 言
线性 ． 烃 （ｉｅｒ 一ｌ ｎ Ｌ Ｏ） 烯 １ ａ ｏｅ ，Ａ 是指 Ｃ ｎ ｉ ｆ 和
能， 包括 在北美 的三 套世界级 规 模 的装 置 ，０ １ ２０ 年
又有 １０万 ｔａ的新增产 能涌 向市场 。 １ ／
Ｃ 以上 的直链 烯 烃 ， 系 列 产 品 是重 要 的基 本有 其 机化 工原 料 ， 泛 用 于 合成 润 滑 油 、 塑 剂 、 面 广 增 表 活性 剂 等 精 细 化 工 产 品 及 聚 烯 烃 塑 料 的 共 聚单 体 ｌ－ 。 由于合 成洗 涤 剂更 新 换 代 的需 要 和 聚烯 １３ ］
ｐ ｔｎ ｅ ｈ ｏｏ ｙ ｏ ＡＯ ｗｅ ｅ ｓ ｍｍａ ｉｅ ．ａ ｄ ｔ ｅ ｉ ｏ ａ ｃ ｏｓ ｒｎ ｔ ＆ Ｄ ｎ Ｃｈ ｎ ｓ ｔｆｒ ａ ｄ ａ ｈ ｒ ｓ ｏ ａｅ ｔｔ ｃ ｎ ｌｇ ｆ Ｌ ｒ ｕ ｒ ｄ ｎ ｈ ｍｐ ｒ ｎ ｅ ｔ ｔｅ ｇ ｈ Ｒ ｚ ｔ ｉ ｉａ Ｗａ ｐｕ ｏ ｗ ｒ ｔ ｅ ｅ Ｗａ ｎ ｓ ｉ ｄ ｓｒａ ｐ ｌ ａｉ ｎ ｏ ｉｏ ｒ ａ ｉｎ ｏ ｔ ｙ ｅ ｅ ｔ ＡＯ ｉ ｉ ａ ｙ ｔ ｎ ｕ ｔ ｌ ａ ｐ ｉ ｔｏ ｆｌ ｍｅ ｉ ｔｏ ｆｅ ｈ ｌｎ ｏ Ｌ ｎ Ｃｈ ｎ ｅ ． ｉ ｃ ｇ ｚ Ｋｅ ｒ ｓ ｙ ｗｏ ｄ ： ｅｈ ｌｎ ｏ ｉｏ ｒｚ ｔ ｎ；ｉ ｅ ｒａ —ｏｅ ｎ； ｄ ａ ｃ ｔ ｙ ｅ ｅ； ｌ ｍｅ ｉａ ｉ ｌ ａ ｇ ｏ ｎ ｌｆ ａ ｖ ｎ ｅ ｉ
阿尔法烯烃工艺技术
阿尔法烯烃工艺技术阿尔法烯烃是一种重要的化工原料，广泛应用于塑料、橡胶、合成纤维等行业。
其主要生产工艺技术包括蒙特卡洛法、负压技术和催化裂化法。
蒙特卡洛法是一种传统的阿尔法烯烃生产工艺技术。
其基本原理是通过高温加热，将合成气体在一定温度下通过蒙特卡洛反应器进行反应，生成阿尔法烯烃和其他副产物。
该工艺技术操作简单，设备投资较低，但由于缺乏有效的分离和纯化手段，产物质量不稳定，生产成本较高。
负压技术是一种通过负压来分离和纯化阿尔法烯烃的工艺技术。
其基本原理是在产物产生的地方保持一定的负压，使得阿尔法烯烃在高温下迅速析出。
通过粗分离、中分离和深度精馏等步骤，可以得到高纯度的阿尔法烯烃。
负压技术在阿尔法烯烃工艺中应用广泛，能够有效提高产物质量，降低生产成本。
催化裂化法是当前阿尔法烯烃生产的主流技术。
该工艺技术通过在催化剂的存在下，将高分子链状烃类裂解成较低碳数的阿尔法烯烃。
催化剂的选择和优化是关键，常见的催化剂包括ZSM-5、SAPO-34等。
催化裂化法具有工艺流程简单、成本较低、产品分离纯化方便等优点，能够生产出高纯度的阿尔法烯烃。
除了上述三种主要工艺技术外，还有一些新型工艺技术正在不断研发和应用中。
例如，流化床反应器技术可以实现固体催化剂的循环再利用，提高了阿尔法烯烃的生产效率；微波辅助裂化技术可以加快裂化反应速率，降低能耗和生产成本。
总之，阿尔法烯烃是一种重要的化工原料，其生产工艺技术的发展对于提高产物质量和降低生产成本非常重要。
蒙特卡洛法、负压技术和催化裂化法是目前较为成熟的工艺技术，但仍需要进一步优化和改进。
新型工艺技术的不断涌现，将为阿尔法烯烃生产带来更大的发展空间。
线性α-烯烃的生产工艺及其技术进展
可分 为 ３类， 即 以烷基铝 为催 化 剂的 “ ｉ ｇ ｅ ”法 （ Ｚ ｅ Ｉ ｒ 即
ＣＰ ｈ ｍ一 步法 ） “ ｉｇｅ ”改 良法 （ Ｂ Ｃｅ 和 Ｚｅ ｌｒ 即 Ｐ二步法 ） 、以
镍络 合物为催化剂 的 “ Ｈ ”法 、以锆 一 Ｓ ＯＰ 铝为催化 体系的 日本 出光齐 聚工艺 。见表 １ 所示 。
和 中间体产 品，被广 泛地应用 于表 面活性剂 、增 塑剂 、聚
一
必须 要有精密 可靠的 反应和控 制设备 相 匹配 。
目前 ，ＣＰ ｅ 公 司采用此 技术在美 国、 日本分 别建 Ｃｈ ｍ 有两 套工业装置 。 １２ 。 ＢＰ公 司 的 二 步 法 乙 烯 齐 聚 工 艺 ＢＰ公 司乙烯齐 聚采用 的是 Ｅ ｈ ｌ ｔ ｙ 二步法 ，此法原来 是 美 国 Ｅｈ ｌ ｔｙ 公司生产 ｏ 一 【 烯烃所采 用的方法 ，第一个装置于 １ ７ 年投 产。该方 法是在一 步法 的基础上 进行改进 ，将链 １ ９ 增长与链 置换分两 步进行 。在 第一步 链增 长反应 中， 乙烯
是指碳数 在 ４ 个及 ４ 以上的通式为 Ｒ ＝ Ｈ 的高碳 直链 个 ＣＨ Ｃ 端烯烃 ，是近 ３ ０年来 迅速发展 的一种 重要有机 化工原料 。 工业上 制得 的 Ｌ Ｏ基 本上都是不 同碳 数的混合 物， 除了分 Ａ 离 出 １ 丁烯 、１ 己烯 、１ 辛烯个 别组分 外，一 般只将其分 一 一 一 离为一 定范 围的碳数馏分 。Ｌ Ｏ作为 一种重要 的有机 原料 Ａ
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ｌａ ｓ ｃ ｌ
◆ 赵 惠萍 （ 中国石 化股 份公 司北京 燕 山分公 司研 究院信息 中心，１ ２ ０ ） ５ ０ ０
阿尔法烯烃(α-烯烃
阿尔法烯烃(α-烯烃
阿尔法烯烃是一类具有双键结构的有机化合物，其化学式通常为CnH2n。
它们是烯烃
的一种，因为它们具有一个或多个双键的存在。
阿尔法烯烃根据双键位置的不同可以分为
不同的种类。
阿尔法烯烃在工业上具有广泛的应用。
它们被广泛用于聚合反应中。
阿尔法烯烃可以
通过聚合反应制备高分子聚合物，这些聚合物具有许多重要的性质，如强度、韧性、透明
度等。
这使得它们在制造塑料、纤维和橡胶等材料方面起到了重要作用。
阿尔法烯烃也可以作为溶剂使用。
由于其疏水性，阿尔法烯烃可以溶解许多有机化合物，具有良好的溶解性和扩散性。
在制药、印刷、油漆和化妆品等行业中，阿尔法烯烃被
广泛用作溶剂。
阿尔法烯烃还可以作为燃料使用。
它们具有高燃烧热值和低排放物的特点，因此被广
泛用于发动机燃料中，如汽油和柴油。
阿尔法烯烃还可以用于家用热水器和炉灶等家用燃
气设备。
阿尔法烯烃是一类重要的有机化合物，具有广泛的应用领域。
通过进一步研究和开发，有望在材料、化工和能源等领域发挥更大的作用。
高碳α-烯烃 生物合成
高碳α-烯烃生物合成摘要：1.高碳α-烯烃的简介2.高碳α-烯烃的生物合成途径3.生物合成高碳α-烯烃的应用和意义4.未来发展趋势和挑战正文：一、高碳α-烯烃的简介高碳α-烯烃（High-carbon α-olefins，简称HCαO）是一类具有较高碳原子数的烯烃化合物。
它们在化工、石油、制药等领域具有广泛的应用，是许多重要化学品的重要原料。
例如，聚乙烯、聚丙烯等聚合物，以及润滑油、表面活性剂等。
二、高碳α-烯烃的生物合成途径1.微生物发酵途径近年来，随着生物技术的发展，研究人员发现某些微生物具有高碳α-烯烃的生物合成能力。
通过筛选和改造相关微生物，可以实现高碳α-烯烃的生物合成。
这一途径具有原料丰富、环境友好等优点，为高碳α-烯烃的可持续生产提供了可能。
2.生物催化途径生物催化是一种利用生物酶或全细胞催化剂进行化学反应的技术。
通过筛选和改造具有高碳α-烯烃生物合成能力的酶或细胞，可以实现高碳α-烯烃的生物合成。
生物催化途径具有较高的催化效率和选择性，有助于提高高碳α-烯烃的产率和纯度。
三、生物合成高碳α-烯烃的应用和意义1.化工领域生物合成高碳α-烯烃可以替代部分传统化学法生产的高碳α-烯烃，降低生产成本，减轻环境压力。
此外，生物合成高碳α-烯烃还可以用于制备生物基聚合物、润滑油等化学品，进一步拓展高碳α-烯烃的应用领域。
2.能源领域高碳α-烯烃具有较高的能量密度，可作为生物燃料的潜在成分。
生物合成高碳α-烯烃的研究和发展有望为我国能源安全保障提供新的途径。
四、未来发展趋势和挑战1.微生物筛选与改造随着基因组测序技术的发展，越来越多的微生物资源被发现具有高碳α-烯烃生物合成潜力。
未来的研究将更加注重挖掘和改造具有高碳α-烯烃生物合成能力的微生物资源，提高生物合成途径的产率和效率。
2.生物催化技术生物催化技术在高碳α-烯烃生物合成中具有巨大潜力。
未来研究将致力于开发新型生物催化剂和生物反应体系，实现高碳α-烯烃的高效生物合成。
α- 烯烃五种生产工艺路线简述
α- 烯烃五种生产工艺路线简述α- 烯烃指在分子链端部具有双键的单烯烃，一般指 C4 及 C4 以上的高碳烯烃。
标况或常温下，C2～C4 烯烃为气体；C5～C18 为易挥发液体；C19以上为蜡状固体。
在正构烯烃中，随着相对分子质量的增加，沸点升高。
α- 烯烃按其碳链长度有不同的应用，有广泛用途的是碳数范围为 C6～C18（或 C20）的直链α- 烯烃。
其中，应用最为广泛的品种是 C4、C6和C8 等组分。
如，1- 丁烯、1- 己烯和1- 辛烯可用来生产高密度聚乙烯（HDPE）和线型低密度聚乙烯（LLDPE）共聚单体，用以提高其抗撕裂和拉伸强度，占α- 烯烃总消费量的 50%以上。
主要生产技术石油馏分和催化裂化产物中，虽然都含有α- 烯烃。
但异构体多、组成复杂，不易分离。
经过多年的发展，蜡裂解法、混合 C4 分离法、乙烯齐聚法和植物油法成为世界上生产α- 烯烃的主要工艺，其中乙烯齐聚法应用最为广泛。
1蜡裂解法石蜡裂解法分为热裂解法和催化裂解法。
主要以馏程为 350 ℃～480 ℃的精制蜡作为原料，裂解生成的直链α- 烯烃，生成物中α- 烯烃质量分数在5%～30%，绝大多数为直链α- 烯烃。
2混合 C4 分离法该方法来自热裂解装置或者催化裂化装置。
工艺流程为利用萃取法脱除丁二烯，化学法脱除异丁烯后，用精密精馏或催化萃取生产高纯 1- 丁烯；当采用催化裂化的 C4 馏分作原料时，先脱除丁二烯后，经脱硫、脱水、加氢脱除二烯烃和炔后，再经二聚脱除残余的异丁烯，最终精馏制得高纯 1- 丁烯。
3乙烯齐聚法乙烯齐聚是以乙烯为原料，在催化剂作用下，经齐聚反应制备α- 烯烃的工艺。
通过使用乙烯齐聚法可生产 C4～C40 的偶数碳线性α- 烯烃。
其主要工艺主要有 Gulf法、Ethyl 法、SHOP 法和 Linde 法等。
4植物油法主要工艺为植物油加氢制得脂肪醇，经脱水生成α- 烯烃，该技术早在二战之前就已实现工业化，其产品的碳数取决于原料的碳数，而天然植物油绝大多数为 C12～C18 范围的脂肪酸甘油三酯，因此，得到的α- 烯烃碳数一般为C12～C18。
线性α-烯烃的技术进展与市场分析
另外 ， 烯烃共聚体是一种 良好 的弹性体。三 井化 学 公 司 旗下 的三 井 弹 性 体 新 加坡 公 司于 ２０ ０８ 年 ７ ２ 宣布，公司在新加坡裕廊岛生产 烯 月 ３日 烃 共 聚体 的新 装置 奠基 。 该装 置生产 能力 为 ｌ ０万吨 ／ 年 烯烃共 聚体 ， 装置 于 ２０ 该 ０９年 １ 建成 ， ２月 于
上 海 化 工
Ｓ ａ ｇ ａ Ｃ ｅ ｃ ｌ ｎ ｕ ｔｙ ｈ ｎ ｈ ｉ ｈ ｍｉａ ｄ ｓｒ Ｉ
Ｖ０ －５ Ｎｏ９ ｌ３ ． Ｓｅ ｐ．２ ０ ０１
烃 的技 术 进展 与 市场 分 析
◆钱伯章 ◆
线 性 一烯 烃 （ Ａ 通常 是 指 Ｃ 及 Ｃ 以上高 Ｌ Ｏ） 碳 直链 烯烃 ， 是近 ３ ０年来 发展 迅速 的一种 重要 有机 化工原 料 。 一烯烃 主要 用途有 以下 五大类 ： １ 共 （） 聚单体 ， Ｌ Ｄ Ｅ及 Ｈ Ｐ 在 ＬＰ Ｄ Ｅ生产中使用的共聚单体
学品） 。
一
剂， 可提高模塑材料如汽车保险杆的抗 冲性能 ， 当与 热塑性树脂如聚乙烯或聚丙烯混用时，也可提高包 装材 料 的密封性 。 这一 产 品可 应用 于各种 场合 ， 如汽
车、 工业 和包装 材料 ， 预计 市场将 会强劲 增 长。
１ 世 界 市 场 分 析
１１ 产 能 ．
烯烃 按其 碳链 长度 有不 同的应 用 ，较低 碳
链 ０一烯 烃如 ｃ（ 烯 一 ）Ｃ（ 【 丁 １ 、 己烯 一 ） Ｃ（ 烯 １和 辛
１１１ ．．
一烯烃 总产 能
１， ）用作 Ｈ Ｐ Ｄ Ｅ和 Ｌ Ｄ Ｅ生产用共聚单体 ， ＬＰ 占总消 费量 ５％以上。ｃ 和 ｃ： ０ 。 用作聚 仪一 烯烃（Ａ ） Ｐ Ｏ 生 产 润滑 油 ； Ｃ Ｃ ，用于生 产洗涤 剂 ； 。Ｃ Ｃ 。用于生 产 ～
α-烯烃市场分析和技术进展
α-烯烃市场分析和技术进展α-烯烃主要用途是用作聚烯烃(HDPE和LLDPE)共聚单体，可用于生产塑料、聚烯烃弹性体、表面活性剂和中间体(洗涤剂醇类、线性烷基苯、烷基二甲胺、α-烯烃磺酸酯、联苯醚二磺酸酯)、增塑剂用醇、合成润滑油、石油添加剂，油田化学品。
少量用途是用于生产合成酸、烯基琥珀酸酐、环氧化物、硫醇、聚丁烯-1、戊醇、高分子量蜡、金属工作液及其他产品(如聚癸烯用于个人护理化学品、皮革化学品)。
α-烯烃按其碳链长度有不同的应用，较低碳链α-烯烃如C4(丁烯-1)、C6(己烯-1)和C8(辛烯-1)，用作HDPE和LLDPE生产用共聚单体，占总消费量50%以上。
C8和C12用作聚α-烯烃(PAO)生产润滑油。
C12-C16用于生产洗涤剂。
大于C18的α-烯烃直接用于润滑剂和钻井液。
1世界需要和产能 2001年全球α-烯烃需求量为250万t，预计到2010年需求量将增加到470万t。
Colin A休斯敦联合咨询公司关于2001-2010年世界α-烯烃需求市场的调研预测认为，2001-2010年间全球α-烯烃年均增长率为6.6%，2001年的需求增长率低于此平均值。
2002年全球经济回复较慢，α-烯烃需求仅稍有上扬。
到2010年，全部α-烯烃需求年均增长率为6.6%，C4-C8为8.6%，聚烯烃共聚单体需求年均增长率为8.6%，用于PAO增长率约为4%，洗涤剂用醇和油井钻井液也将有较快发展。
欧洲合成润滑油工业的发展致使对α-烯烃的需求也将有较快增长，预计2001-2007年欧洲PAO将增长9.5%。
现在欧洲PAO用于合成润滑油市场达18万t/a，价值2.55亿美元，预计2007年将增长到4.8亿美元。
2001年全球α-烯烃生产能力为320万t/a，2005年将达420万t/a。
亚洲占全球消费份额将从2000年15%上升到2010年19%，西欧和北美份额相应从75%下降到65%。
据统计分析，2002年全球α-烯烃总产能达350万t，其中，北美占64%，西欧占16%，东欧占9%，亚太地区占3%，其他地区占8%。
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α-烯烃的生产方法及技术进展
α-烯烃主要生产方法
α-烯烃的制备方法较多，包括伯醇脱水法、费-托合成法、内烯烃异构法、脂肪醇脱氢法、萃取分离法、石蜡裂解法、乙烯齐聚法等。
在各种制备方法中，工业上主要采用后三种。
目前以乙烯齐聚占主导地位。
石蜡裂解方法所得的是奇、偶数碳的混合烯烃，产品杂质多、质量差，至80年代中期，国外运用石蜡裂解法的装置几乎全部停产；乙烯齐聚法所得的产品全部含偶数碳，质量较好，是国外主要的生产路线。
工业上越来越趋于采用乙烯齐聚工艺。
节能、低排放、无污染、长寿命将成为我国润滑油发展的方向，这也促进了α-烯烃在合成油中的应用。
目前国内主要采用石蜡裂解法、萃取分离法生产α-烯烃，产品质量与国外相比有很大的差距。
针对这种现状，建议国内加大相关技术的开发，为满足不断增长的润滑油需求提供技术支持，改善目前的润滑油结构，使国产润滑油质量有一个质的飞跃。
石蜡裂解法
Sasol抽提工艺
Sasol抽提工艺是在以煤为原料生产合成燃料的过程中，从富含α-烯烃物流中经过预分离、选择加氢、水洗、醚化、甲醇回收、超精馏萃取蒸馏、干燥和精炼等步骤分离出优质的α-烯烃，如l-己烯、1-戊烯等。
1994年5月，南非Sasol公司从以煤为原料生产合成燃料的富含α-烯烃的物流中成功分离1-戊烯、1-己烯。
采用该工艺的装置可以调整1-戊烯、1-己烯的比例，使1-己烯产量超过100kt/a。
Sasol抽提工艺最大的优点是，可以把1-戊烯和1-己烯作为副产物回收，公用工程费用比较低，因而具有较强的竞争力。
混合C4分离法
混合C4来自热裂解装置及流化催化裂化装置，工业上采用热裂解馏分作原料生产高纯1-丁烯。
工艺流程为：首先用萃取法脱除丁二烯得到抽余液，用化学法脱除异丁烯，最后用精密精馏或催化萃取法制得高纯1-丁烯；也可用物理方法直接从含异丁烯的混合馏分中吸附分离出纯1-丁烯。
用催化裂化C4馏分作原料，先经甲基叔丁基醚装置脱除丁二烯，然后脱硫、脱水、加氢脱除二烯烃和炔后，再经二聚脱除残余的异丁烯，最后精馏得到高纯1-丁烯。
乙烯齐聚工艺
乙烯齐聚法所得全是偶碳数的α-烯烃,产品纯度高，而且生产不同碳数馏分的灵活性大,已在α-烯烃生产方法中占据主导地位。
2.1.4.1 一步法乙烯齐聚工艺
两步法乙烯齐聚工艺
镍络合物催化乙烯齐聚
铬系催化乙烯三聚工艺
1990年，美国Phillips石油公司开发出乙烯三聚制1-己烯工艺，1995年完成中试，1999年90kt/a l-己烯装置建成投产。
该工艺采用异辛酸铬、2,5-二甲基吡咯、三乙基铝和GeC14组成的催化剂体系，以环己烷为溶剂，在110℃、条件下反应，乙烯转化率大于70%。
工艺的优点是，采用的铬系催化剂活性高，催化活性达到66.44kg/(g·h)，1-己烯选择性达到95%、纯度达99%，尤其适合作乙烯共聚单体。
为防止后续设备因副产高聚物结垢，该工艺采用在反应器出口处立即通入正丁醇的方法，使催化剂失活，降低了高聚物的生成。
该工艺分离流程相应简化，制备的l-己烯纯度高于传统齐聚工艺，具有潜在竞争力。
?锆系催化乙烯齐聚工艺
1、四氯化锆体系
2、烷基氧锆催化体系
不同的烷基氧、酯基配体的错配合物与烷基铝化合物也可构成优秀的乙烯齐聚催化剂。
通过对一系列错配合物的研究表明，催化剂中配体的电子效应是调变催化体系的关键因素之一。
3、KAMINSKY型催化体系
1980年，KAMINSKY等用Cp
2ZrC1
2
/甲基铝氧烷催化乙烯聚合，20℃时催化活
性高达9x107g/(mol·h)。
BRINNTZINGER等于20世纪80年代中期，合成了外消
旋的乙桥联二茚基锆二氯化合物Et(Ind)
2ZrCl
2
，Et(H
4
Ind)
2
ZrCl
2
以及内消旋的
钛系同系物，并与甲基铝氧烷组成KAMINSKY催化剂。
α-烯烃的生产技术比较
α-烯烃的生产技术进展
国外α-烯烃的生产技术进展
国外α-烯烃采用的主要技术路线有 Chevron 的一步乙烯低聚工艺、Amoco 的二步乙烯低聚工艺、Shell 的较高烯烃法 (SHOP) 、Phillips 的己烯-1工艺、Sasol 的萃取工艺以及日本出光工艺。
国内α-烯烃的生产技术进展
内容摘自六鉴网(发布《α-烯烃技术与市场调研报告》。