R32的生产工艺及技术进展

R32的生产工艺及技术进展2.1 R32的生产工艺R32（二氟甲烷、HFC-32）的合成工艺主要有二氯甲烷氟化法、氢氯氟烃氢解还原法、甲醛氟化法、三噁烷法等。

2.1.1 二氯甲烷氟化法…2.1.1.1 液相氟化法…时会造成严重的环境污染。

2.1.1.2 气相氟化法…表2.1 气相氟化法制备R32物料消耗表2.1.1.3 分段连续氟化法…2.1.1.4 二氯甲烷氟化法工艺比较…2.1.2 氢氯氟烃氢解还原法…2.1.3 甲醛氟化法…2.1.4 三噁烷法利用三噁烷，在BF3催化剂存在下反应生成R32，由于转化率和选择性均不理想，而且原料不容易得到，故很少工业化。

综合以上各种方法，以二氯甲烷与HF为原料制备R32成为较为可行的工艺线路。

2.2 气相氟化法生产R32工艺研究…2.2.1 氟化催化剂研究2.2.1.1 氟化催化剂的种类1、Cr基本体催化剂2、铝基载体催化剂3、镁基载体催化剂4、催化剂助剂5、无铬催化剂2.2.1.2 氟化催化剂的制备…1、浸渍法2、沉淀法3、共混法2.2.2 气相氟化法生产工艺研究…2.2.2.1 工艺流程气相法合成R32的工艺流程有多种形式，一般来说，都包括反应物料预热器、反应器、分离塔、碱洗塔、干燥塔等，如图2.3。

图2.3 气相法合成R32工艺流程图…2.2.2.2 工艺条件1、HF/CH2C12的配比2、反应温度3、停留时间4、反应压力2.2.2.3 浙江化工研究院工艺流程…图2.4 浙江化工研究院R32工艺流程图…2.2.2.4 法国阿托化学公司工艺流程…图2.5 Atochem公司R32工艺流程图…2.2.2.5 美国联合信号公司工艺流程…图2.6 Allied Signal公司二氟甲烷工艺流程图…2.2.2.6 西安近代化学研究所工艺流程…图2.7 西安近代化学研究所R32工艺流程图…2.2.3 国内气相氟化法生产R32主要专利2.2.3.1 鹰鹏化工有限公司所专利鹰鹏化工有限公司专利号9255报道了分段连续氟化制备二氟甲烷的方法：它需要解决的技术问题是，改进工艺，简化装置，降低反应温度，降低生产成本，提高二氟甲烷产品品质。

本发明特征在于在第一段为气相反应，在Al、Cr两种金属的氯化物、氢氧化物、氧化物或氟化物所组成的复合催化剂存在的条件下，氟化氢与二氯甲烷的投料摩尔比2～4∶1，反应温度180～320℃，压力0.5～1.5 MPa；第二段为液相反应，在Sb氯化物或其含Sn的氯化物混合物作催化剂存在的条件下，来自第一段产物直接通入液相反应器，反应温度50～120℃，反应压力0.5～1.2 MPa。

2.2.3.2山东东岳化工有限公司专利山东东岳化工有限公司专利号6227报道了一种二氟甲烷生产工艺：原料氟化氢和二氯甲烷按照配比为氟化氢：二氯甲烷＝1：1.5～3.0（重量比），分别经过汽化器汽化至70～130℃；通入装有催化剂的氟化反应器中，在压力为0.8～1.6 MPa，反应温度为80～140℃下反应；生成的二氟甲烷粗品经过回流塔及回流冷凝器分离；产品经降膜吸收器脱除生成的氯化氢，再经过水洗、碱洗、脱气、精馏后即得到纯品二氟甲烷。

该发明还提供一种实现所述方法的设备，包括：汽化器二台，氟化反应器一台，回流塔及回流冷凝器一套，降膜吸收器一台，水洗塔、碱洗塔、脱气塔、精馏塔各一台。

2.2.3.3 西安近代化学研究所专利西安近代化学研究所专利号0532报道了二氟甲烷的制备方法：以氟化氢和二氯甲烷原料，其特征在于在氟化催化剂的存在下，气相氟化反应制备二氟甲烷，反应温度60℃～180℃，接触时间2秒～15秒，氟化氢与二氯甲烷的摩尔比率为3～15∶1，反应压力0.1 MPa～2.0 MPa，其中氟化催化剂为高价金属化合物负载型催化剂，高价金属的重量含量为2％～10％，高价金属为锑、钽、铌、钛、锆、钼、钒或锡，其载体为活性炭、氧化铝、三氧化二铬、氟化铝或氟化镁。

该发明二氟甲烷的选择性可达到99％。

2.2.3.4 泰州青松致冷新材料有限公司专利泰州青松致冷新材料有限公司专利号8980报道了一种超高纯度二氟甲烷的精制方法；它采用两座填料塔连续精馏，精馏塔脱除超高纯度二氟甲烷质量要求以外的杂质，脱气塔：主要脱除轻组份F23用低塔顶温度、高回流比的方法，精馏塔和脱气塔高度在20米以上；精馏塔操作压力为1.2～1.8MPa，釜温20～30℃，塔顶温度10～20℃，回流比1.5～2.2。

和传统工艺比工艺简化，节省了设备投资。

塔釜残液（主要是F31）的连续采出精馏、回收。

减少了污染，降低了消耗，同时保证了精馏的连续进行。

2.3 液相法生产R32工艺研究2.3.1 液相法R32生产反应控制介绍1、方法一…2、方法二…3、方法三…2.3.2 液相一步法催化氟化R32工艺研究…1、工艺流程图液相一步法R32新工艺过程见图2.8。

图2.8 液相一步法制备R32方框流程图2、反应系统：液相催化氟化3、R32与HCl分离：干法分离4、R32与HF的分离：液相水碱洗表2.2 R32与HF共沸参数表5、R32的干燥：精馏除水表2.3 实验测得部分有机物和水相对挥发度对照表6、液相一步法催化氟化R32新工艺特点…2.4 R32生产工艺选择…R32确定工艺条件时，除了考虑温度、压力、料比和接触时间对氟化反应的影响，还要从节省能源的角度出发，合理确定温度和压力。

而合成工艺中的核心为催化剂，因此研制性价比优异的催化剂成为气相合成R32的关键，而随着高转化率、高选择性氟化催化剂的开发应用，生产R32工艺将向高产率、低危害和低能耗方向发展。

内容摘自六鉴网()发布《R32技术与市场调研报告》。

目录第一章、R32的概况................................................................................. 错误！未定义书签。

1.1 R32的基本概念..................................................................................... 错误！未定义书签。

1.2 R32的理化性质..................................................................................... 错误！未定义书签。

1.3 R32的主要应用领域............................................................................. 错误！未定义书签。

1.4 R32质量指标......................................................................................... 错误！未定义书签。

1.5 R32的安全、包装、运输及贮存等.................................................... 错误！未定义书签。

第二章、R32的生产工艺及技术进展 ........................................................ 错误！未定义书签。

2.1 R32的生产工艺..................................................................................... 错误！未定义书签。

2.1.1 二氯甲烷氟化法............................................................................ 错误！未定义书签。

液相氟化法......................................................................................... 错误！未定义书签。

气相氟化法......................................................................................... 错误！未定义书签。

分段连续氟化法................................................................................. 错误！未定义书签。

二氯甲烷氟化法工艺比较................................................................ 错误！未定义书签。

2.1.2 氢氯氟烃氢解还原法................................................................... 错误！未定义书签。

2.1.3 甲醛氟化法.................................................................................... 错误！未定义书签。

2.1.4 三噁烷法........................................................................................ 错误！未定义书签。

2.2 气相氟化法生产R32工艺研究........................................................... 错误！未定义书签。

2.2.1 氟化催化剂研究............................................................................ 错误！未定义书签。

氟化催化剂的种类............................................................................. 错误！未定义书签。

2.2.2 气相氟化法生产工艺研究........................................................... 错误！未定义书签。

工艺流程............................................................................................. 错误！未定义书签。

工艺条件............................................................................................. 错误！未定义书签。