硕士论文--氮杂环卡宾催化的aza-Michael反应
不对称aza-michael加成反应
不对称aza-michael加成反应是有机化学领域中一种重要的反应类型，它在药物合成、材料化学和生物活性分子合成等方面具有广泛的应用。
本文将对不对称aza-michael加成反应进行深入探讨，从简单到复杂地介绍其原理、机理和应用，以便读者能够全面、深入地理解这一重要的化学反应。
一、不对称aza-michael加成反应的基本原理1.1 反应概述不对称aza-michael加成反应是通过亲核试剂（通常是含氮的亚碱）与含有α,β-不饱和键的电子受体发生加成反应，形成C-N键和一个新的手性中心。
在新生成的手性中心中，通常只有一种立体异构体主导，这就是不对称反应的特点。
1.2 反应类型不对称aza-michael加成反应可分为两类：一是以无金属催化剂为主的不对称aza-michael加成反应；二是以金属催化剂为主的不对称aza-michael加成反应。
在实际应用中，根据具体的反应物和条件，选择合适的反应类型至关重要。
二、不对称aza-michael加成反应的机理探讨2.1 无金属催化剂的机理在无金属催化剂条件下，不对称aza-michael加成反应的机理通常经历胺和亚碱的亲核加成、C-N键的形成和手性诱导等步骤。
这一过程中，通过适当选择亲核试剂和底物，控制温度和溶剂，可以有效控制手性中心的形成，从而得到高产率和高选择性的产物。
2.2 金属催化剂的机理相较于无金属催化剂，金属催化剂在不对称aza-michael加成反应中发挥着重要作用。
通常情况下，金属催化剂能够提供有效的空间位阻、通过协同效应促进反应的进行，并在反应中起到催化剂的作用。
通过精确设计金属配合物的结构和反应条件，可以实现高度手性选择性和高产率的反应。
三、不对称aza-michael加成反应的应用展望3.1 药物合成不对称aza-michael加成反应在药物合成中具有重要的应用前景。
通过利用不对称aza-michael加成反应构建含氮杂环结构，可以有效拓展新型生物活性分子的药物空间，提高合成效率和产物选择性。
芳基硼酸参与Michael加成反应和醛的酯化反应--优秀毕业论文
酯化
ABSTRACT
ABSTRACT
Arylboronic acids reagents are frequently used by organic chemist because they are thermally stable and functionally compatible as well as insensitive to air and moisture. Therefore, researches dealing with the bond formation reaction of arylboronic acids catalyzed by transitional metal have been extensively explored.
安息香缩合反应然而得到的ee值仅...
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1.2.1 氮杂卡宾催化的 Benzoin 缩合反应 .........................................................2 1.2.2 氮杂环卡宾催化不对称安息香缩合.........................................................3 1.2.3 氮杂环卡宾催化的交叉安息香缩合反应.................................................5 1.2.4 氮杂环卡宾催化的醛与亚胺的反应.........................................................5 1.2.5 氮杂环卡宾催化的 Stetter 反应 ................................................................7 1.2.6 氮杂环卡宾催化的 α,β-不饱和醛与亲电试剂的反应 ...........................12 1.2.7 氮杂环卡宾催化的醛和醇的反应...........................................................15 1.2.8 氮杂环卡宾催化的亲核取代反应进展...................................................17 1.2.9 氮杂环卡宾催化的其他有机反应...........................................................18 1.3 选题思路..........................................................................................................20 第二章 卡宾催化“一锅法”合成 2,3-二苯基喹喔啉..............................................22 2.1 前言..................................................................................................................22 2.2 结果与讨论......................................................................................................22 2.2.1 卡宾催化“一锅法”合成 2,3-二苯基喹喔啉条件选择..........................22 2.2.2 底物拓展...................................................................................................25 2.3 结论..................................................................................................................28 第三章 卡宾催化“一锅法”合成 2-氨基二苯基噻唑.............................................29 3.1 前言..................................................................................................................29 3.2 结果与讨论......................................................................................................29 3.2.1 卡宾催化“一锅法”合成 2-氨基-二苯基噻唑各步反应条件选择 .......29 3.2.2 底物拓展.................................................................................................31 3.3 小结..................................................................................................................33
以N_杂环卡宾为配体的金属络合物催化有机合成的反应_李林涛
Complexes of the ( NHC) Pd( PR3) I2- type with bulky N-heterocyclic carbenes ( NHC) are efficient catalysts for the Suzuki and Stille cross- coupling reactions, etc.
( Laboratory of Organometallic Chemistry , Shanghai I nstitute of Organic Chemistry , Chinese Academy of Sciences , 200032 Shanghai)
Abstract Reactions catalyzed by N- heterocyclic carbene- metal complexes, such as olefin metathesis, coupling react ion, hydrosilylation reaction, etc. were reviewed.
第1期
麻生明等: 以 N- 杂环卡宾为配体的金属络合物催化有机合 成的反应
N杂环卡宾毕业论文
天津师范大学本科毕业论文（设计）题目：烃基桥联N-杂环卡宾金属配合物的合成和荧光性能的研究学院：化学学院学生姓名：赵丽轩学号：08507051专业：化学年级：2008级完成日期：2012年5月指导教师：柳清湘烃基桥联N-杂环卡宾金属配合物的合成和荧光性能的研究摘要：N -杂环卡宾配体由于其给电子能力强、易于制备而且对环境友好等特点而成为金属有机化学领域的研究热点,其在催化、新型材料、抗菌药物及液晶材料等方面均有令人瞩目的应用。
N-杂环卡宾是具有优良的给电子特性且能与金属形成反馈键。
它的反应活性高，几乎能够与周期表中的所有元素反应。
本文采用了烃基桥联的氮杂环卡宾作为配体，得到了一个N-杂环卡宾金属Co (Ⅱ)的配合物晶体。
用X-单晶衍射、核磁共振表征其结构，并对配合物荧光性能进行了研究。
关键词：N-杂环卡宾；金属配合物；晶体结构；荧光性能N-heterocyclic Carbene Metal Complexes by Alkyl Bridge Linkage: Synthesis and Fluorescent Properties StudiesAbstract：N-heterocyclic carbene ligands have electron-donating ability, easy preparation and environmentally friendly characteristics. Due to these characteristics, this field became a research hot spot of organometallic chemistry. It has compelling applications in homogeneous catalysis, new materials, antibacterial agents and liquid crystal materials. N-heterocyclic carbene has excellent electrical characteristic,and it can form back donating bonds with metal. It has high reactivity which is able to react with almost all elements in the periodic table.In this paper, we obtained a crystal of Co(Ⅱ) with the alkyl-bridged heterocyclic carbene as a ligand. And its structure was characterized by NMR and X-ray diffraction. And the fluorescent properties were studied.Keywords : N-heterocyclic carbene, metal complexes, crystal structure, fluorescent properties目录1 前言 (1)2N-杂环卡宾的研究进展 (2)2.1卡宾及N-杂环卡宾的定义及其分类 (2)2.1.1 卡宾及N-杂环卡宾的定义 (2)2.1.2 N-杂环卡宾的分类 (2)2.2 N-杂环卡宾的电子结构及稳定性 (3)2.2.1 N-杂环卡宾的自旋多重性 (4)2.2.2 N-杂环卡宾的电子效应 (5)2.2.3 N-杂环卡宾的体积效应 (5)2.2.4 N-杂环卡宾的电子结构及稳定性 (5)2.3 N-氮杂环卡宾的合成 (6)2.3.1 1,3-二取代咪唑盐的一般合成方法 (6)2.3.2 N-杂环咪唑鎓盐强碱脱质子法 (7)2.3.3 环硫脲去硫法 (8)2.4 N-杂环卡宾的反应性能 (8)2.4.1 N-杂环卡宾与路易斯酸生成的加合物 (8)2.4.2 N-杂环卡宾的质子化 (9)2.4.3 N-杂环卡宾与氮族、氧族、卤族元素生成的加合物 (9)2.4.4 N-杂环卡宾与路易斯碱生成的加合物 (10)2.5 N-杂环卡宾金属配合物的催化性能 (11)2.6 N-杂环卡宾金属配合物的荧光性能 (11)3 选题意义和设计思路 (12)3.1选题意义 (12)3.2设计思路 (12)4 实验部分 (13)4.1配体的合成 (14)4.1.1 1-(2’-亚甲基吡啶基)苯并咪唑 (14)4.1.2 1,3-二[1-(2’-吡啶亚甲基)-3-苯并咪唑]正丙烷溴化物(2) (14)4.1.3 1,3-二[1-(2’-吡啶亚甲基)-3-苯并咪唑]正丙烷六氟磷酸盐(3) (15)4.2配合物[Co(L3).2Cl]的合成(4) (15)5 结果与讨论 (16)5.1 环状N-杂环双卡宾Co配合物的晶体结构 (16)5.2 配合物4的晶体结构参数及选择的键长键角 (18)5.3 配体3及配合物4的荧光性质 (20)5.4 小结： (20)参考文献 (21)致谢 (23)1前言随着科学技术的发展，N-杂环卡宾金属配合物的研究现已成为金属有机化学的前沿领域之一[1]。
氮杂环卡宾本科生论文.doc
天津师范大学本科毕业论文（设计）题目：烷基桥联的N-杂环卡宾金属配合物的合成及其结构的研究学院：化学学院学生姓名：方漪芸学号：08507018专业：化学年级：08级完成日期：2012年05月指导教师：柳清湘烷基桥联的氮杂环卡宾金属配合物的合成及其结构的研究摘要：N-杂环卡宾及其金属配合物在金属配位化学和有机化学中的应用非常广泛，它不仅能与元素周期表中的许多金属元素发生反应并且其得到的金属配合物所显示出来的优良催化活性使其成为最具潜质的催化剂。
除此之外，它也开始广泛地应用于精细化工产品的合成中，成为现代有机化学中必不可少的重要物质之一。
因此为了使氮杂环卡宾金属配合物的相关合成方法有新的拓展，本文采用烷基桥联的氮杂环卡宾作配体，合成并且得到了一个N-杂环卡宾镍金属配合物的晶体，并对其结构进行了相关研究。
关键词：N-杂环卡宾；金属配合物；合成；结构研究Synthesis of N-heterocyclic Carbene Metal Complexes byAlkyl Bridge LinkageAbstract：N-heterocyclic carbene and N-heterocyclic carbene mental complexes are widely used in coordination organometallic chemistry and coordination chemistry. Now, it has became one of the hotest topics in the field of chemistry. The study of N-heterocyclic carbine began in 1991, when first free N-heterocyclic carbene was isolated by Ardengo, this has evoked considerable attention. N-heterocyclic carbine always shows high activity, it can react with almost all elements in periodical table.Besides, the excellent catalytic activity of N-heterocyclic carbene mental complexes makes it beco me the most potential catalyst. What’s more, N-heterocyclic carbine have made signficant progesses in the synthesis of fine chemical products,which makes it occupy an important position in organic chemistry. In order to expand the synthesis of N-heterocyclic carbine mental complexes ,we used N-heterocyclic carbine which bridged by alkyl as ligand and one N-heterocyclic carbene nickel complex was prepared. And we have the structure researched..Key words : N-heterocyclic carbene; metal complex; prepare; structure research目录一、前言 (1)二、N-杂环卡宾的简介及研究进展 (2)2.1 N-杂环卡宾的定义及分类 (2)2.2 N-杂环卡宾的电子结构效应及其稳定性 (3)2.2.1 N-杂环卡宾的电子效应 (3)2.2.2 N-杂环卡宾中的取代基效应 (3)2.2.3 N-杂环卡宾的电子结构及稳定性 (4)2.3 N-杂环卡宾的化学反应 (5)2.3.1 N-杂环卡宾与路易斯酸的反应 (6)2.3.1.1 N-杂环卡宾的质子化 (6)2.3.1.2 N-杂环卡宾与卤素的反应 (6)2.3.1.3 N-杂环卡宾与氮族元素的反应 (7)2.3.1.4 N-杂环卡宾与氧族元素的反应 (7)2.3.1.5 N-杂环卡宾与碳族元素的反应 (8)2.3.2 N-杂环卡宾与路易斯碱的反应 (9)2.4 N-杂环卡宾的合成方法及其与金属之间的反应 (9)2.4.1 N-杂环卡宾的合成 (9)2.4.2 N-杂环卡宾与金属的反应 (10)2.4.2.1 N-杂环卡宾与碱金属和碱土金属形成配合物的反应 (10)2.4.2.2 N-杂环卡宾与过渡金属之间生成的配合物 (10)2.5展望N-杂环卡宾的研究前景 (11)三、选题意义和设计思路 (12)3.1 选题意义 (12)3.2 设计思路 (12)四、实验部分 (13)4.1配体的合成 (14)4.1.1 2-氯甲基苯并咪唑 (14)4.1.2 1,2-二-3-苯并咪唑丁烷 (16)4.1.3 1,4-二[1-氯甲基苯并咪唑基-3-苯并咪唑]丁烷化合物 (16)4.2金属Ni的配合物20的合成 (15)五、结果与讨论 (16)5.1环状N-杂环双卡宾镍配合物的晶体结构 (16)5.2 配合物20的晶体结构参数及选择的键长键角 (17)5.3实验结果： (18)六、小结 (19)参考文献： (19)致谢 (22)一、前言随着科技的不断发展，N-杂环卡宾金属配合物研究已经跃升至金属有机化学的前沿领域。
α-二亚胺的性质与重要应用【文献综述】
毕业论文文献综述应用化学α-二亚胺的性质与重要应用1. α-二亚胺简介α-二亚胺是一类含有-N=C-C=N-的结构的不饱和双键化合物（如图1），α-二亚胺目前广泛用于催化剂方面的研究。
例如，α-二亚胺配体被广泛应用于稳定有机金属络合物，它是通过简单的一分子二酮与两分子烷基或者芳基胺之间的缩合反应获得的，由此可获得多种α-二亚胺配体。
α-二亚胺易于制备，并且对热水和空气都有一定的稳定性，其还原电势较高（例如α-二亚胺配体I（R=tBu）的还原电势为E SCE=1.882 V）。
这些优点使得α-二亚胺在工业催化上应用广泛。
图1 α-二亚胺2.α-二亚胺的性质2.1α-二亚胺的还原和偶联反应[Yb(C9H7)2(thf)2]和[ph-N=C(Me)- (Me)-C=N-ph]以1:2反应（如图2）生成的产物（用A表示）是顺磁性的。
X射线测试显示A是一类双核的物质。
这个结构是μ-η5:η4-配位茚基配合基和μ-η4:η4-配位DAD配合基这个不寻常的桥接导致的。
A中的两个镱原子分别通过两个茚基配位基来配位，但是是用不同的配位方式配位的。
图2 [Yb(C9H7)2(thf)2]和[ph-N=C(Me)- (Me)-C=N-ph]以1:2反应A中的Yb-C(C-茚基)的平均长度稍微不同于Yb1-C (2.680(8)和 2.624(8)Å)以及Yb2-C (2.700(16)Å)。
它们都比起始的原料二茂镱(2.73 Å)的要短，但是却要明显长于三价镱茚基衍生物中的相应距离。
通过X射线和有效磁距分析数据，表明化合物A是一种同时包含了Yb II和Yb III[12]的混合价化合物。
其中DAD配位基具有二负离子特征。
有趣的是，[Yb(C9H7)2(thf)2]和[ph-N=C(Me)- (Me)C=N-ph]以等摩尔量反应（如图3）的产物（以B表示）也是顺磁性的。
X射线分析表明，B的分子结构由两个双核单位构成[Yb2(μ-η5:η4-C9H7)(η5-C9H7)2{μ-η4:η4-PhNC-(CH2)=C(Me)NPh}] (A-H)，它们是从A中产生的，这是氢从单位亚氨基的甲基中摘取的。
新型DABCO离子液体催化氮杂Michael加成反应
将１０．１５
ｇ（９０．５ ｍｍ。１）ＤＡＢＣＯ和１０ ｇ（７．５７ ｍＬ，９０．５
Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应
将亚胺与丙烯酸衍生物或丙烯腈以物质的量之比为１：１加入到５０ ｍＬ圆底烧瓶中，加入离子液体 ［ＤＡＢｃＯ ＰＤＯ］［ＢＦ。］，室温下磁力搅拌．用ＴＬｃ监测反应进行程度．反应结束后用等体积的水与乙酸乙 酯混合溶剂进行常温萃取，收集有机相，柱层析法分离目标产物，洗脱剂为乙酸乙酯，将收集的目标产物进行 真空干燥，纯度达９９％．使用１Ｈ ＮＭＲ与”ｃ ＮＭＲ对产物的结构进行了表征．
Ｒ，ＭＨ
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图２
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离子液体［ＤＡＢｃ０ ＰＤ０］［ＢＦ。］催化Ａｚａ Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应
Ａｚａ Ｍｉｃｈａｅｌ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙ ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄ［ＤＡＢｃ０ ＰＤ０］［ＢＦ４］
１．４部分代表产物核磁表征数据
Ｍｅｔｈｙ卜３一（１Ｈ—ｉｍｉｄａｚｏ卜１一ｙ１）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（ｍｏｄｅｌ ｒｅａｃｔｉｏｎ）：１Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ。）ｄ：２．７２（ｔ，
（１．Ｓｃ矗。。ｚ。厂Ｐ矗ｎｒ柠。ｎｃｅＭ￡ｉｃｎｚ ｎ咒矗Ｃ矗ｅ柠。ｉｃｎｚ Ｅｎｇｉ咒ｅｅｒｉ咒ｇ，丁ｈｉ￡矗。Ｍ Ｌ‰ｉｕｅｒｓｉ￡ｙ，丁ｈｉ￡矗。Ｍ ３１８０００，Ｚ矗ｅＪｉｎ咒ｇ，Ｃ矗ｉ咒ｎ； ２．Ｓｃ矗。。ｚ。厂Ｃ矗ｅ柠。ｉｃｎｚ Ｅｎｇｉ咒ｅｅｒｉ咒ｇ ｎ咒矗丁ｅｃ矗咒。ｚ。ｇｙ，丁ｉｎ咒Ｊｉ咒Ｌ‰ｉｕｅｒｓｉ￡ｙ，丁ｉｎ巧ｉ咒３０００７２，Ｃ矗ｉ咒ｎ）
ｄ：２０．５，４２．５，１１６．８，１１８．７，１３０．１，１３７．Ｏ．
３一（１一Ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｙｌ）一ｐｒｏｐｉｏｎｉｔｒｉｌｅ（Ｔａｂｌｅ