二苯并-18-冠-6的合成条件的优化
2021-2022学年辽宁省辽宁省实验中学高三下学期高考考前模拟训练化学试题(解析版)
7.“美丽中国·绿色冬奥”，千余辆氢能大巴穿梭于赛场。一种可实现氢气循环利用的新型电池的放电工作原理如图所示。下列说法正确的是
A. 该装置化学能与电能之间的能量转化效率可达100%
B. 放电时，N极电极反应式为
C. 放电过程中 由左池通过交换膜向右池移动
D. 充电时，电极M接电源的负极
【答案】B
故答案 ：A。
6.有机物a、b、c的结构简式如下所示，下列说法不正确的是
A.a、b、c中均只含一种官能团
B.a、b、c均能发生加成反应和被酸性高锰酸钾氧化
C.b中与苯环直接相连的原子都在同一平面上
D.c存在芳香族异构体
【答案】D
【解析】
【详解】A．由结构简式可知，a、b、c三种有机物的官能团分别为碳碳双键、羟基和醛基，均只含一种官能团，故A正确；
【答案】D
【解析】
【分析】根据图中元素周期表可以获得的信息：左上角的数字表示原子序数；字母表示该元素的元素符号；中间的汉字表示元素名称；汉字下面的数字表示相对原子质量；
【详解】A．根据钛原子的价电子排布3d24s2可知，位于IVB族，故A错误；
B．左上角的数字为22，表示原子序数为22，根据原子序数=核电荷数=质子数，质子数为22，由质子数+中子数=质量数，则质量数大于22，故B错误；
C. 丙图所示仪器应先装入药品，再检查气密性才能制备气体
D. 丁图所示仪器可用于酸碱中和滴定或减压过滤
【答案】B
【解析】
【详解】A．甲图所示仪器 球形冷凝管，蒸馏用直形冷凝管，故A错误；
B．乙图所示仪器是滴定管，具有“0”刻度，使用前需检查是否漏水，故B正确；
C．丙图所示仪器是启普发生器，应先检查气密性，再装入药品制备气体，故C错误；
2022-2023学年河南省驻马店高级中学高二下学期期中考试化学试题
2022-2023学年河南省驻马店高级中学高二下学期期中考试化学试题1.中国首次在月球上发现新矿物并命名为“嫦娥石”，其晶体组成为。
是一种稀土元素，常以形式存在。
下列说法不正确．．．的是。
A．Y属于金属元素B．属于s区元素C．嫦娥石中的化合价为D．可利用X射线衍射法获取其晶体结构2.我国科研团队在人工合成淀粉方面取得突破性进展，通过、制得，进而合成了淀粉。
用代表阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是。
A．和混合气体的分子数为B．通过与制得，转移电子数为C．标准状况下，中含有的C—H键D．淀粉中含C原子数为3.探究影响H2O2分解速率的影响因素，实验方案如图。
下列说法不正确．．．的是A．对比①②，可探究FeCl 3溶液对H 2 O 2分解速率的影响B．对比②③④，可探究温度对H 2 O 2分解速率的影响C．H 2 O 2是直线形的非极性分子D．H 2 O 2易溶于水，主要是由于H 2 O 2与H 2 O分子之间能形成氢键4.冠醚是一种超分子，它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。
二苯并-18-冠-6与形成的螯合离子的结构如图所示。
下列说法错误的是A．该螯合离子所形成的物质是离子晶体，晶体中存在离子键、极性键、非极性键。
B．该螯合离子有4种一氯代物，中心离子的配位数为6C．该螯合离子有分子识别和自组装的功能D．该螯合离子中C原子杂化方式有2种，6个O原子与可能在同一平面上5.我国科研人员发现氟磺酰基叠氮是一种安全、高效的“点击化学”试剂，其结构式如图，其中S为价。
下列说法正确的是。
A．该分子中S原子的价层电子对数为4 B．该分子中N原子均为杂化C．电负性：F>O>S>N D．第一电离能：F>O>N>S6.下列关于物质的结构或性质的描述及解释都正确的是A．沸点：对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛，是由于对羟基苯甲醛分子间范德华力更强B．稳定性：，是由于水分子间存在氢键C．已知：元素和元素的电负性差值大于元素和元素的电负性差值，故：分子的极性大于D．键角：是由于中上孤电子对数比分中上的少7.一种由四种短周期主族元素组成的化合物(结构如图所示)可用于制化肥、药物、木材防火剂，其中W、X、Y、Z的原子序数依次增大，且X与Y、Z均相邻。
二环己基并_18_冠_6合成工艺的改进
化学试剂,2007,29(3),184～186二环己基并2182冠26合成工艺的改进王海荣,张平3,李传博,王建晨,陈靖(清华大学核能与新能源技术研究院,北京 102201)摘要:报道了改进的二环己基并2182冠26(DCH 2182C 26)合成方法,并用该法实现了DCH 2182C 26的工业规模合成。
对由二苯并2182冠26加氢合成DCH 2182C 26的反应中使用的Picher 2钌催化剂进行了改性,用pH 3～5条件下新制备的Picher 2钌催化剂,将反应温度提高并控制在130～140℃之间,可使氢化产率由文献报道的最高65%提高到85%以上,还显著提高了产物中DCH 2182C 26的立体异构体A (cis 2syn 2cis )含量。
建立了用气相色谱法测定DCH 2182C 26异构体含量的方法,并用正庚烷进行结晶以实现A (cis 2syn 2cis )的提纯。
关键词:二环己基并2182冠26;合成;工艺改进;立体异构体;分析中图分类号:O621.3 文献标识码:A 文章编号:025823283(2007)0320184203收稿日期:2006209207基金项目:“863”计划资助项目(2003AA518020)。
作者简介:王海荣(19762),女,黑龙江龙江人,硕士,工程师,研究方向为有机合成。
冠醚是一类大环多元醚类中性化合物,在选择性催化反应[1],离子选择性电极[2]等方面已经有很多应用,近些年在核燃料后处理领域作为金属离子的萃取剂引起了广泛重视[3]。
冠醚的这些应用都与其配位特性有关,作为主体分子,它可以与作为客体的多种金属离子如碱金属、碱土金属形成主客体配合物[4],这种配合物的稳定性主要取决于主体的孔径大小、杂原子的数目、种类以及碱性客体离子的电荷密度等因素[5]。
此外,主体分子的平面性和对称性也是影响配合物稳定性的重要因素[6],即立体差异问题,而不同的合成方法甚至合成工艺都可能导致某种异构体的增多或减少,由此影响萃取性能。
二苯并-18-冠-6助催化C02-步酯交换法合成碳酸二甲酯的研究
图２ Ｄ Ｃ对 卤化钾催化 Ｃ ： Ｂ Ｏ 合成 Ｄ ＭＣ收 率的影响
Ｆ ｇ ２ Ｅｆ ｃ ｆＤＢ ｎ ｔ ｅｙ ｅｄ ｏ ｉ． ｆ ｔｏ Ｃ ｏ ｈ ｉｌ ＤＭＣ ｆ ｍ Ｏ２ ｅ ｆ ｒ ｏ Ｃ ：
嘉兴
３４０ ） １０ １
摘要 ： 首次采用二苯并－８冠－（ Ｂ ） ｌ ． ６ Ｄ Ｃ 为助催 化剂 ， 以提高 卤化钾对环 氧化 物 、 甲醇和 Ｃ ： 步酯交换法合成 Ｏ一 碳 酸二 甲酯 （ ＭＣ 的催化 性能 。在一个 相对 温和 的条件 （ Ｏ 初 始压力 ２ ａ反 应 温度为 １０ ｃ 下反应 Ｄ ） Ｃ： ＭＰ ， ３。 ） ８ ， Ｃ 和 Ｄ Ｃ催化体系合成 Ｄ ｈＫ Ｉ Ｂ ＭＣ的收率最高可达 ３ ． ％ ， １９ 比单纯使用 Ｋ ｌ Ｃ 催化剂的收率提高 了一 倍 ， 明 表
ｃ ｒ ｏ ａ ｅ ｆ ｏ ＣＯ２ ｖ ｒ ｄ ｂ ｎ ｏ １ － ｒ ｗｎ ６ ａ ｒ ｍｏ ｅ ａ ｂ ｎ ｔ ｒ ｍ ｅ ｉ ｅ ｚ －８ ｃ ｏ － ｓ ｐ ｏ ｔ ｒ ｏ
Ｕ ｎ ｆ ｉ Ｌ ｅ ， Ｉ ｉｈ ｏ Ｗ ＡＮＧ Ｌ ａ ｇ ， Ｙａ ． ， ＩＬ ｉ・ Ｄ ＮＧ Ｌ ． ａ Ｉ ｅ ｉｎ ＨＯＵ Ｊｅ ， ＡＮ Ｈａ－ｏ ｇ ＇ ｉ Ｗ Ｇ ｉ ｎ ｄ
氧 化 物发 生 亲 核 反 应 是 一 步 法 合 成 Ｄ ＭＣ 的关 键 步骤 ， 与文 献 报道 的结果 一致 ¨ 。
４ ０
３ Ｐ ） Ｄ Ｃ收率只有 １． ％¨ 而 Ｄ Ｃ收率 Ｍ ａ下 Ｍ ６ ８ ； Ｍ 达到 ５ ％以上的催化剂往往需要特别苛刻 的条件 ７ （ 压力高达 １． Ｍ ａ的超临界 Ｃ ６５ Ｐ Ｏ 体系） 。冠 ¨
叔丁基取代二苯并_18_冠_6的合成
第２３卷第１期化 学 研 究中国科技核心期刊２０１２年１月ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ｈｘｙｊ＠ｈｅｎｕ．ｅｄｕ．ｃｎ叔丁基取代二苯并－１８－冠－６的合成张少峰１，２＊，王海荣２（１．Ｆｒｏｎｔａｇｅ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ １９３４１，ＵＳＡ； ２．清华大学核能与新能源技术研究院，北京１０２２０１）摘 要：以二甘醇和邻苯二酚为原料制得二苯并－１８－冠－６；以多聚磷酸为催化剂和溶剂，将二苯并－１８－冠－６与叔丁醇反应实现叔丁基化；利用正庚烷重结晶对叔丁基化反应产物进行纯化，得到４，４′－二叔丁基二苯并－１８－冠－６和４，５′－二叔丁基二苯并－１８－冠－６两种对称的二叔丁基二取代苯并冠醚产品．利用红外光谱和核磁共振谱表征了二叔丁基二取代苯并冠醚产物的结构．关键词：二苯并－１８－冠－６；二叔丁基二苯并－１８－冠－６；叔丁基化；合成中图分类号：Ｏ ６２１．３文献标志码：Ａ文章编号：１００８－１０１１（２０１２）０１－０００１－０３Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｄｉ（ｔ－ｂｕｔｙｌ）ｄｉｂｅｎｚｏ－１８－ｃｒｏｗｎ－６ＺＨＡＮＧ Ｓｈａｏ－ｆｅｎｇ１，２＊，ＷＡＮＧ Ｈａｉ－ｒｏｎｇ２（１．Ｆｒｏｎｔａｇｅ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ１９３４１，ＵＳＡ；２．Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｎｕｃｌｅａｒ ａｎｄ Ｎｅｗ Ｅｎｅｒｇｙ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｔｓｉｎｇｈｕａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０２２０１，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｄｉｂｅｎｚｏ－１８－ｃｒｏｗｎ－６ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ａｎｄ ｏ－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅ ａｓｉｎｉｔｉａｌ ｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ａｓ－ｐｒｅｐａｒｅｄ ｄｉｂｅｎｚｏ－１８－ｃｒｏｗｎ－６ｗａｓ ｔｈｅｎ ａｌｌｏｗｅｄ ｔｏ ｒｅａｃｔ ｗｉｔｈ ｔ－ｂｕｔａｎｏｌ ｉｎｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃ ａｃｉｄ ａｓ ｃａｔａｌｙｓｔ ａｎｄ ｓｏｌｖｅｎｔ，ｒｅａｌｉｚｉｎｇ ｔ－ｂｕｔｙｌａｔｉｎｇ ｏｆ ｄｉｂｅｎｚｏ－１８－ｃｒｏｗｎ－６．Ｔｈｅ ｔ－ｂｕｔｙｌａｔｉｎｇ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｗｅｒｅ ｒｅｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｄ ｉｎ ｎ－Ｃ７Ｈ１６ｙｉｅｌｄｉｎｇ ４，４′－ｄｉ（ｔ－ｂｕｔｙｌ）ｄｉｂｅｎｚｏ－１８－ｃｒｏｗｎ－６ａｎｄ ４，５′－ｄｉ（ｔ－ｂｕｔｙｌ）ｄｉｂｅｎｚｏ－１８－ｃｒｏｗｎ－６．Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ４，４′－ｄｉ（ｔ－ｂｕｔｙｌ）ｄｉｂｅｎｚｏ－１８－ｃｒｏｗｎ－６ａｎｄ ４，５′－ｄｉ（ｔ－ｂｕｔｙｌ）ｄｉｂｅｎｚｏ－１８－ｃｒｏｗｎ－６ｗｅｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃ－ｔｒｏｍｅｔｒｙ ａｎｄ ｎｕｃｌｅａｒ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｄｉｂｅｎｚｏ－１８－ｃｒｏｗｎ－６；ｄｉ（ｔ－ｂｕｔｙｌ）ｄｉｂｅｎｚｏ－１８－ｃｒｏｗｎ－６；ｔ－ｂｕｔｙｌａｔｉｎｇ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ 由二苯并－１８－冠－６氢化得到的二环己基并－１８－冠－６为目前用于高放废液分离ＴＲＰＯ流程中的除Ｓｒ萃取剂［１－２］，在小试过程中萃取效果良好．而将二环己基并－１８－冠－６应用于台架实验时发现二环己基并－１８－冠－６具有一定的水溶性，在反复实验中有试剂流失现象．若能将该冠醚进行烷基化修饰，其水溶性将降低［３］，萃取性能将得到改进，会更有利于其循环使用．而在二环己基并－１８－冠－６上引入烷基的最简便的方法为对其前体二苯并－１８－冠－６先进行苯环上的烷基化，再氢化，即可得到烷基化的二环己基并－１８－冠－６．作者旨在探索二苯并－１８－冠－６的烷基化反应及纯化方法，为制得烷基化的二环己基并－１８－冠－６完成关键的一步．对苯并冠醚进行烷基化，由于选择性不强，很难得到单一产物，常为多种取代的混合物［４－５］．若将这些混合物氢化后作为萃取剂，势必会因为组成不稳定而导致性能不稳定，就不能被应用；另外由于萃取剂的萃取性能和该化合物的结构有很大关系［６］，一般对称性越强，其萃取性能也越强．因此只有设法对烷基化后的冠醚进行简便分离，得到具有对称结构的取代产物，才能真正实现一种新的优良萃取剂的开发，而将来才可能实现替代二环己基并－１８－冠－６．收稿日期：２０１１－０６－２９．基金项目：８６３计划资助项目（２００３ＡＡ５１８０２０）．作者简介：张少峰（１９７８－），男，博士，主要从事分析化学，电化学及有机合成方面的研究．＊通讯联系人．２ 化 学 研 究２０１２年１ 实验部分１．１ 仪器与试剂１ Ｈ ＮＭＲ用ＤＭＸ３００型核磁共振仪测定（英国Ｂｒｕｋｅｒ公司）；ＩＲ用Ｎｉｃｋｏｌｅｔ ＮＥＸＵＳ ４７０型红外光谱仪测定（美国尼高力公司）．多聚磷酸为化学纯，叔丁醇、二氯甲烷、氢氧化钠、正庚烷等试剂均为分析纯．１．２ 合成路线合成路线如图１所示．图１ 目标化合物的合成路线Ｆｉｇ．１ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｒｏｕｔｅ ｏｆ ｔｈｅ ｔａｒｇｅｔ ｃｏｍｐｏｕｎｄ１．３ 实验步骤１．３．１ 双（２－氯乙基）醚的合成［７］１Ｌ的四口瓶，装上机械搅拌、回流冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计，冷凝管上端接气体导出管，产生的气体用过饱和的ＮａＯＨ溶液吸收．加入１９０ｍＬ二甘醇，开启搅拌，用恒压滴液漏斗滴加２９４ｍＬ氯化亚砜，温度控制在６０℃左右，滴加完毕，升温到１０５～１０８℃保持２ｈ后停止反应．加入２５０ｍＬ ＣＨ２Ｃｌ２和２５０ｍＬ饱和碳酸氢钠水溶液萃取，先洗至碱性，充分搅拌，再水洗至中性．有机相先常压蒸出ＣＨ２Ｃｌ２，温度升至１００℃后改为减压蒸馏，收集１０８～１１０℃／１３５ｋＰａ馏分２１８ｇ，产率７９％．红外光谱检测未发现羟基峰，证明生成了双（２－氯乙基）醚．１．３．２ 二苯并－１８－冠－６（ＤＢ１８Ｃ６）的制备［７］向带有搅拌、冷凝、控温、恒压滴液漏斗以及导气装置的１Ｌ四口瓶中加入７５ｇ（０．６８ｍｏｌ）邻苯二酚和４５０ｍＬ正丁醇以及５ｇ四丁基溴化胺，开动搅拌．加入５７ｇ ＮａＯＨ．迅速加热回流（约１１５℃）后，开始滴加５３ｇ（０．３７ｍｏｌ）双（２－氯乙基）醚和３０ｍＬ正丁醇配成的溶液，递加完毕后回流１ｈ，冷却至９０℃，再次加入５７ｇ ＮａＯＨ，搅拌回流０．５ｈ后，再次滴加５３ｇ（０．３７ｍｏｌ）双（２－氯乙基）醚和３０ｍＬ正丁醇配成的溶液，继续反应１２ｈ．用ＨＣｌ酸化至体系为酸性，减压浓缩后，丙酮稀释浆状物，抽滤得粗产品，再用大量水洗三次，丙酮洗涤两次，得到二苯并－１８－冠－６的粗产品．粗产品通过活性炭吸附及甲苯重结晶纯化，得到产物６７ｇ，产率５５％，熔点１６３～１６４℃［７］；ＩＲ（ＫＢｒ）ν：２ ８６０～２ ９４０ｃｍ－１（ＣＨ２伸缩振动），１ ３２０ｃｍ－１，１ ３６０ｃｍ－１（ＣＨ弯曲振动），１ ０６０～１ ２５０ｃｍ－１（醚环上Ｃ－Ｏ伸缩振动）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，６００ＭＨｚ）δ：６．８６（ｓ，２８Ｈ，８ＣＨ），４．１８～４．０２（２ｔ，１６Ｈ，８ＣＨ２）．１．３．３ 叔丁基取代的二苯并－１８－冠－６的合成１００ｍＬ的圆底烧瓶加上机械搅拌和温度计，加入５２．６ｇ多聚磷酸，加热套加热到６０℃时，加入５．３ｇ（０．０１５ｍｏｌ）二苯并－１８－冠－６，并开动搅拌使其尽量溶解，得淡绿色不透明混合物．待其完全溶解后，向溶液中一次性加入５．９ｍＬ（０．０６ｍｏｌ）叔丁醇，并在６０℃反应５ｈ，反应液颜色变为棕色，结束反应．向反应物中慢慢加入适量的水，放出大量热，液体分层，上层为棕色液体，下层为淡黄色不透明液体．待稍微冷却后加入ＣＨ２Ｃｌ２萃取，静置分层，上层为乳白色液体，下层为澄清透明的液体．取上层液体，用２０％的ＮａＯＨ溶液洗涤有机相至碱性，再水洗至中性，得金黄色不透明的液体，减压浓缩，得到淡黄色黏稠液体．将黏稠液体热溶于正庚烷中，然后放在冰箱中冷却结晶，得到淡黄色粉末，过滤后再次在正庚烷中重结晶，经过滤、干燥，得到第１期张少峰等：叔丁基取代二苯并－１８－冠－６的合成３ 白色粉末状晶体．ＩＲ（ＫＢｒ）ν：１ ５８８，１ ５２１ｃｍ－１（苯环骨架振动）；２ ９６０～２ ８６８ｃｍ－１（ＣＨ２，ＣＨ３伸缩振动）；１ ４１９．６６ｃｍ－１，１ ３６１．３０ｃｍ－１（ＣＨ２，ＣＨ３弯曲振动）；１ ２６０，１ １３７，１ ０６０ｃｍ－１（醚键Ｃ－Ｏ伸缩振动）；９６８，８６０，７９９ｃｍ－１（苯环Ｃ－Ｈ面外伸缩振动）．ＩＲ说明有叔丁基取代到苯环上．１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，６００ＭＨｚ）δ：６．９２～６．８８（ｍ，４Ｈ，４ＣＨ），６．８１～６．７８（ｍ，２Ｈ，２ＣＨ），４．２０～４．０４（ｍ，１６Ｈ，８ＣＨ２），１．２８（ｓ，１８Ｈ，３ＣＨ３）．由核磁分析可以得出产品为间位叔丁基双取代产物，考虑到定位基效应，对称性及位阻的影响，确定产物为４，４′－二叔丁基二苯并－１８－冠－６与４，５′－二叔丁基二苯并－１８－冠－６（图１）２ 结果与讨论二苯并－１８－冠－６与叔丁醇反应，进行叔丁基化是个很难控制的反应，由于反应的选择性不强，因此很难得到单一产物，理论分析会得到一取代，二取代，多取代产物的混合物，实验中应用薄层色谱检测，以ＶＣＨ２Ｃｌ２∶ＶＣＨ３ＯＨ∶Ｖｎ－Ｃ７Ｈ１６＝２∶１∶２为展开剂，发现产物为多种，几种产物的比移值相当接近，很难通过柱色谱分离．试图通过结晶方法分离，却发现该产品在很多试剂中都难于结晶，最后找到正庚烷作为结晶溶剂，实现了结晶，并且实现了很好的分离，得到了我们期待的具有对称结构的双取代产物．３ 结论作者以二苯并－１８－冠－６为原料，以多聚磷酸为溶剂和催化剂，与叔丁醇反应，实现了二苯并－１８－冠－６的叔丁基化．反应条件温和，易于操作，合成成本低，产率高．并且通过在正庚烷中重结晶的方法，实现了对称双叔丁基取代的二苯并－１８－冠－６的纯化，得到产品为４，４′－二叔丁基二苯并－１８－冠－６与４，５′－二叔丁基二苯并－１８－冠－６两种异构体．参考文献：［１］王建晨，王秋萍，宋崇立．用二环己基２１８２冠醚２６从高放废液中萃取去除（９０）Ｓｒ的热实验［Ｊ］．原子能科学技术，１９９８，３２：５７－５９．［２］何龙海杨大助．冠醚萃取法从高放废液中去除锶：冠醚萃取锶的化学研究［Ｊ］．核科学与工程，１９９４（４）：３５０－３５６．［３］ＬＪＥＲＫＡ Ｔ Ｂ，ＰＡＮＮＥＣＯＵＱＵＥ Ｃ，ＣＬＥＲＣＱ Ｅ Ｄ．Ｓｏｄｉｕｍ ａｎｄ ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｂｅｎｚｅｎｅａｚｏｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｗｉｔｈ ｃｒｏｗｎｅｔｈｅｒｓ：Ｓｏｌｉｄ－ｓｔａｔｅ ｍｉｃｒｏｗａｖｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ，２００９，２８（１６）：３４４９－３４５８．［４］ＫＵＺＮＥＴＳＯＶ Ｄ Ｖ，ＡＮＤＲＥＥＶ Ｓ Ａ，ＴＡＳＨＭＵＫＨＡＥＤＯＶＡ Ａ Ｋ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｅｘｔｒａｃｔｉｖｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｂｉｓ（ｄｉｂｅｎｚｏ－１８－ｃｒｏｗｎ－６）ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ［Ｊ］．Ｏ′ｚｂｅｋｉｓｔｏｎ Ｋｉｍｙｏ Ｊｕｒｎａｌｉ，２００８（１）：９－１３．［５］戴荣继，黄载福．高分子冠醚液晶与全烷基化β－环糊精分离位置异构体的比较［Ｊ］．北京理工大学学报，１９９６，１６（２）：１７０－１７５．［６］小田良平．王冠醚化学［Ｍ］．北京：原子能出版社，１９８５．［７］王海荣，张平，李传博，等．二环己基并－１８－冠－６－合成工艺的改进［Ｊ］．化学试剂，２００７，２９（３）：１８４－１８６．。
苯并-18-冠-6醚的有效合成方法
科研开发2018·04153Chenmical Intermediate当代化工研究苯并-18-冠-6醚的有效合成方法＊寇可雨（丰泰（天津）精细化学有限公司 天津 300480）摘要：苯并-18-冠-6醚是冠醚类化合物中的一个重要的结构，关于它的合成，有过报道，反应过程比较简单，但分离纯化难度很大，本文从反应入手，研究一种简单可行的，能够得到高收率、高纯度产品的合成方法。
关键词：冠醚；合成；溶剂；纯化中图分类号：O 文献标识码：AEffective Synthesis Method of Benzo-18-Crown-6 EtherKou Keyu(Fengtai ( Tianjin ) Fine Chemistry CO., LTD., Tianjin, 300480)Abstract ：Benzo-18-crown-6 ether is one of the most important compounds in crown ethers. The synthesis of it is reported, and the reactionprocess is simple, but the separation and purification is very difficult. Starting with the reaction, this paper studies a simple and feasible synthesis method which can get high yield and high purity products.Key words ：crown ether ；synthesis ；solvent ；purification1967年7月美国杜邦化学公司的Pedersen博士，发现一个大环多醚化合物，并且发现此化合物在甲醇中的溶解度在氢氧化钠的存在下显著变大，这个现象引起Pedersen对大环多醚的进一步研究，他发现这类大环多醚类化合物，其特征是碱金属及碱土金属盐类形成稳定的及能溶解于有机溶剂的络合物。
二苯并-18-冠醚-6用途_解释说明以及概述
二苯并-18-冠醚-6用途解释说明以及概述1. 引言1.1 概述二苯并-18-冠醚-6是一种有机化合物，在化学和生命科学领域具有广泛的用途和重要性。
它具有特殊的分子结构和物理化学性质，使其成为许多应用领域中的重要研究对象。
本文将对二苯并-18-冠醚-6的定义、性质、用途解释说明以及实际应用案例进行详细介绍和分析。
1.2 文章结构本文主要包括引言、二苯并-18-冠醚-6的定义和性质、二苯并-18 -冠醚-6的用途解释说明、二苯并-18-冠醚-6的实际应用案例分析以及结论等部分。
通过这些内容，读者将能够全面了解二苯并-18-冠醚-6在不同领域中的应用情况以及其潜在的发展方向。
1.3 目的本文旨在系统地阐述二苯并-18 -冠醚- 6的重要性和潜在价值，并为读者提供一个全面了解该化合物的平台。
通过对定义、性质、用途和实际应用案例的解析，希望能够增强读者对二苯并-18-冠醚-6在各个领域中的应用前景和研究意义的认识，并为进一步的研究和开发提供参考。
2. 二苯并-18-冠醚-6的定义和性质2.1 定义:二苯并-18-冠醚-6是一种具有特殊环状结构的化合物，它由一个二苯并环和六个氧原子组成的冠醚环构成。
它的化学式为C34H40O6。
2.2 分子结构和特点:二苯并-18-冠醚-6分子中的二苯并环以及其中的氧原子形成一个六元冠状环，这种特殊结构赋予了它一些独特的性质。
它具有较高的溶解度，可以在许多有机溶剂中溶解，并且具有一定程度的稳定性。
此外，其分子大小适中，可以与金属离子形成络合物。
2.3 物理化学性质:二苯并-18-冠醚-6是无色固体，在常温下稳定。
它具有较低的熔点和沸点，并且能够在较宽的温度范围内保持其物理化学性质。
该化合物对光线敏感，需要储存在避光条件下以保持其活性。
此外，二苯并-18-冠醚-6具有较好的溶解性和热稳定性，使其在实际应用中具有广泛的用途。
它可作为一种官能化合物，可以通过改变冠醚环上的取代基而获得各种衍生物，从而拓展其化学性质和应用领域。
4,13-二硫杂苯并-18-冠-6的合成及对Ag+的选择性萃取
摘 要 以邻 苯二酚为原料 ，经 酯化 、还原 及亲核取 代反应合成了 ４，１３一二硫 杂苯并一１８一冠一６（ＤＳＢ１８Ｃ６）；采用 核磁共振 氢谱（’Ｈ ＮＭＲ）和 ｘ射线单晶衍射分析对 化合物 进行 了结构表 征 ；采 用溶剂 萃取法 考察 了其 银离
本 文针 对 Ａｇ 的特性 ，基 于分 子设 计 的方法 设计 合 成 了 １种 具 有 较 强 Ａｇ 选 择 性 络 合 能力 的冠 醚 衍生 物 ４，ｌ３．二硫杂 苯并 一１８一冠 一６（ＤＳＢ１８Ｃ６），并 考察 了其 在复 杂体 系下 对 的选择 性萃 取能 力 ．
１ ＤＳＢ１８Ｃ６的分 子 结 构 设 计
子选择键合 行为．结 果表 明 ，该 类 冠醚 对 表 现 出很高 的萃 取性 能 和选 择性 ，在多 种离 子 （Ｃｕ“，Ｐｂ ，
ｚｎ ，Ｎｉ２＋）共存 的复杂体系 中，ＤＳＢ１８Ｃ６对 的萃取效率高达 ９５％．
关键 词 冠醚合成 ；晶体结构 ；选择性识别
中 图分 类 号 ０６２１
文 献 标 志 码 Ａ
银 作 为性质 优 良的贵金 属之一 ，被广 泛应 用在 医 药 、电镀 和感 光 等领 域 ．目前 ，过 度 的矿 山开采 、 城 市工 业废 水 （如影像 业 和 电镀 废水 等 ）排放 使银 以单 质或 多种 化合 态形 式进 入到 自然 环境 中 ，导致 水 生系统及人类健康等受到严重威胁 ，也造成银的流失浪费．因此 ，对含银废液进行处理并 回收银具有 重 要意 义 ．目前 ，含银 废液 的处 理 回收方 法较 多 』，主要有 沉 淀法 、电解 法 Ｊ、还 原取 代法 Ｊ、离子 交 换法 、吸附法和萃取法等．由于含银废液成分复杂 、杂质离子多且银离子浓度较低 ，采用沉淀法 、电 解 法或 还原 取代 法 回收 时存在 选择 性差 、杂质离 子 干扰严 重 等 问题 ．虽 然 ，离 子交 换法 、吸附法 和萃 取 法 在处 理低 浓度 含银 废液 方 面有较 好 的应用 前景 ，但 目前针 对 银离 子 回收 的高效 离 子交 换 树脂 、吸 附 剂 和萃 取剂 还很 少 ．
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分子领域的研究热点之一 [2~6] 本文在查阅文献的基础 产分析纯 且在使用前经过常规去水处理 实 验 用 水 为
上 通过改变溶剂的极性 离子性 离去基团的活性及反 二次蒸馏水
应温度等方法 对传统二苯并 - 18- 冠 - 6 的冠醚合成法 1.2 二苯并 - 18- 冠 - 6 的合成
[1]进行了优化 使目标产物的最高产率可达 71%以上 产
极性溶剂苯,其它操作不变,回流 35h 即反应完全<Fecl3 溶液显色反应跟踪>,产率 17%
方法 4:操作同方法 1,改变 2,2 - 二氯二乙醚为二
甘醇二对甲基苯磺酸酯,考察温度对产率的影响 分别
在 50C~60C~70C~80C~90C下加热反应<Fecl3 溶液显 色反应跟踪> 其反应时间及产率如表 1 所示
!"
总第 138 期 2005 年第 6 期
安徽化工
醚 用 15ml 正 丁 醇 稀 释 后 慢 慢 逐 滴 加 到 上 述 混 合 液 中
<大约 2h>,回流 16h<Fecl3 溶液显 色 反 应 跟 踪 > 加 入 1.5ml 浓盐酸,水蒸气蒸馏除去正丁醇,过滤,滤饼用水
洗涤~抽干,固体分散到 100ml 丙酮中,搅拌 30min 后,
自从 1867 年 Pedersen C.J. 首先发表关于冠醚的论 文[1] 尤 其 是 自 1987 年 Pedersen Lehn J.M. 和 Cram D.J.
度计未校正 FTS-40 型红外光谱仪 美国 BIO-RAD KBr压片 Auance Dmx500 型核磁共振测定仪 [氘代氯
三人获得诺贝尔化学奖以来 冠醚化学有了长足发展 形成了一门吸引多方面重视的新兴边缘学科 冠醚化合
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过滤,用丙酮洗涤~烘干,得晶体,产率 46%
方法 2:操作同方法 1,改变溶剂正丁醇为非质子极性
溶剂二甲亚砜,其它操作不变,回流 10h 即反应完全<Fecl3 溶液显色反应跟踪>,产率 32% 改变回流温度为 110C,反
应时间可缩短到 5~6h,产率稍有提高,约为 35%
方法 3:操作同方法 1,改变溶剂正丁醇为非质子非
436l
l96 l83~l85
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社 2003!
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lH NMR 数据 <">:6.82~6.54<m,J=7.4Hz,8H> 为 苯 环 上 的 质 子 峰 ,3.88~4.l5 <m,l6H>为 冠 醚 环 上 亚 甲 基 上 的质子峰
元 素 分 析 < 理 论 值 % >:C 68.58 <66.67>,H 6.63 <6.67>,N 9.25<9.46>
The Optimize d S ynthe s is of Dibe nzo- 18- crown- 6
Yan Zhengguan Liu Chuanfang <Chemistry and BioIogy CoIIege of West Anhui University,Lu*an 2370l2,China> Abs tra ct! The traditionaI synthesis of crown ether was optimized by changing poIar and ionic properties of the soIvent,activity of Ieaving group and temperature. The best yieId can be over 7l%. The aimed compound was characterized by IR,lH-NMR and eIement anaIysis. Ke y words ! ! dibenzo-l8-crown-6;synthesis
二苯并-18-冠-6的合成条件的优化
作者： 作者单位： 刊名：
英文刊名： 年，卷(期)： 被引用次数：
严正权， 刘传芳， Yan Zhengquan， Liu Chuanfang 皖西学院化学与生命科学系,六安,237012
方 法 1 参 照 文 献[1] 在 配 有 回 流 装 置 的 250ml 的
物通过 IR 1H NMR 等方法结构表征
1 实验部分
1.1 仪器与药品 XT-4双目熔点测定仪 北京泰克仪器有限公司 温
三颈烧瓶 N2 氛围中依次加入 0.15mol 邻苯二酚 100ml 正 丁 醇 和 0.15mol 氢 氧 化 钾 115C 左 右 回 流 30min 确 保氢氧化钾全部溶解 将 0.075mol2 2 - 二氯二乙醚用 15ml 正丁醇稀释后慢慢逐滴加到上述混合液中 大约 2h 再回流 1h 温度可降低到 90C 加入 0.15mol 氢氧
仿 CDCl3-d 为溶剂 四甲基硅 烷 TMS 为 内 标] Vario EL III 型元素分析仪 德国
物 特别是芳香族冠醚 因更佳的光谱性质和更易功能
2 2 - 二氯二乙醚按文献[1]合成 二甘醇二对甲基
化等特点 其分子设计 合成一直是化学领域尤其是超 苯磺酸酯参照文献[7]合成 实验用到的其他试剂均为国
将溶剂正丁醇改变为非质子非极性溶剂苯,产率更 低,仅为 l7%,而且反应时间较长 这可能是因为极性的 反应物在非极性非质子溶剂中不仅难以离解,可极化度 也大大降低,有些分子甚至以缔合状态存在,故反应性 能降低,反应慢,产率不高
最后, 将 2,2*-二氯二乙醚改变为二甘醇二对甲基 苯磺酸酯,用更活泼的离去基团对甲基苯磺酰负离子代 替不活泼的氯离子,以正丁醇做溶剂,产率有较大提高 探讨了温度对反应的影响, 得出温度对产率影响较大, 60C左右反应 9.5h,产率最高,可达 7l% <皖西学院化学
2.2 合成条件的优化探讨 冠醚的合成可以看作是带电子的醇羟基或酚羟基
中的氧进攻带正电的碳而发生亲核取代反应 传统合成 是在极性质子溶剂中进行,是酚氧基负离子亲核取代氯 离子,产率为 46% 我们将溶剂正丁醇改变为非质子极 性溶剂二甲亚砜,提高反应温度,可以缩短反应时间,但 产率最高只达 35%,这可能是因为强极性非质子溶剂基 本上不会使醇羟基负离子溶剂化,活性高,亲核性强,反 应快;但 K+在该溶剂中会溶剂化,可能因此使得作为模 板的金属离子有效浓度不高,从而使产率降低 由此可 以得出, 冠醚合成中金属离子 K+的模板效应起关键作 用, 即 K+与配位原子 0 通过离子-偶极作用而缔合,促 进环化反应的进行
S ynthe s is a nd Chara cte riza tion of Amoxicillin Na nos tructure s
Fei Jinbo Tian Xike Yang Chao Luo Dongyue Pi Zhenbang Faculty of Material Science and Chemical Engineer Geoscience University of China Wuhan 430074 China Abs tra ct In this paper in the presence of SDS simple chemical deposition was applied to prepare three types of Amoxicillin nanostructures. The morphologies size and microstructures of Amoxicillin nanostructures were characterized by scanning electron microscopy SEM and Infrared Spectrum. The result shows that Amoxicillin nanobelts nanofibers nanoparticles and miroparticles can be obtained by changing the value of pH in water solution that is the controllable formation of Amoxicillin can be realized to some degree. Ke y words Amoxicillin chemical deposition organic nanostructures controllable formation