2-巯基吡啶
2-巯基吡啶配合物的合成及量子化学计算
Received: May 15 , 2017; accepted: Jun. 4 , 2017; published: Jun. 7 , 2017
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Abstract
A six-core cluster compound Cu6(C5H4NS)6, was prepared by layered a N, N-Dimethylformamide solution of Cu(CH3COO)2·H2O on a dichloromethane solution of Dpds. The quantum chemistry calculation of the complex was carried out by using the B3LYP calculation method of density functional theory (DFT) and the NBO calculation method; at the same time, the research of frontier orbital is carried out. The results showed that the six-core copper (II) cluster complex contains six crystallographically unique Cu (II) ions and six 2-mercapto pyridine anions. It is found that the theoretical values are in agreement with the experimental ones, and the error is within the allowable range. And the completion of theoretical calculations proved the reliability of the experimental data.
吡啶
吡啶汉语拼音：bǐdìng英文名称：pyridine中文名称2：氮(杂)苯CAS No.：110-86-1分子式：C5H5N分子量：79.10吡啶是含有一个氮杂原子的六元杂环化合物。
可以看做苯分子中的一个（CH）被N取代的化合物，故又称氮苯。
吡啶及其同系物存在于骨焦油、煤焦油、煤气、页岩油、石油中。
[编辑本段]物理性质外观与性状：无色或微黄色液体，有恶臭。
熔点(℃)：-41.6沸点(℃)：115.3相对密度(水=1)：0.9827折射率：1.5067（25℃）相对蒸气密度(空气=1)：2.73饱和蒸气压(kPa)： 1.33/13.2℃闪点(℃)：17引燃温度(℃)：482爆炸上限%(V/V)：12.4爆炸下限%(V/V)： 1.7溶解性：溶于水、醇、醚等多数有机溶剂。
与水形成共沸混合物，沸点92～93℃。
（工业上利用这个性质来纯化吡啶。
）[编辑本段]化学性质吡啶及其衍生物比苯稳定，其反应性与硝基苯类似。
典型的芳香族亲电取代反应发生在3、5位上，但反应性比苯低，一般不易发生硝化、卤化、磺化等反应。
吡啶是一个弱的三级胺，在乙醇溶液内能与多种酸(如苦味酸或高氯酸等)形成不溶于水的盐。
工业上使用的吡啶，约含1%的2-甲基吡啶，因此可以利用成盐性质的差别，把它和它的同系物分离。
吡啶还能与多种金属离子形成结晶形的络合物。
吡啶比苯容易还原，如在金属钠和乙醇的作用下还原成六氢吡啶(或称哌啶)。
吡啶与过氧化氢反应，易被氧化成N-氧化吡啶。
[编辑本段]用途除作溶剂外，吡啶在工业上还可用作变性剂、助染剂，以及合成一系列产品（包括药品、消毒剂、染料、食品调味料、粘合剂、炸药等）的起始物。
吡啶还可以用做催化剂，但用量不可过多，否则影响产品质量。
[编辑本段]来源（合成方法）吡啶可从天然煤焦油中获得，也可由乙醛和氨制得。
吡啶及其衍生物也可通过多种方法合成，其中应用最广的是汉奇吡啶合成法，这是用两分子的β-羰基化合物，如乙酰乙酸乙酯与一分子乙醛缩合，产物再与一分子的乙酰乙酸乙酯和氨缩合形成二氢吡啶化合物，然后用氧化剂(如亚硝酸)脱氢，再水解失羧即得吡啶衍生物。
4,6-二羟基-2-巯基嘧啶产能
4,6-二羟基-2-巯基嘧啶产能在生物化学领域，4,6-二羟基-2-巯基嘧啶（thioredoxin）扮演着非常重要的角色。
它是一种小分子蛋白，可以通过还原反应来调节细胞内的氧化还原平衡，从而影响细胞内多种生物化学反应的进行。
本文即将深入探讨4,6-二羟基-2-巯基嘧啶在细胞中产能的机制，以期更深入地理解这一生物化学过程。
1. 4,6-二羟基-2-巯基嘧啶的结构和功能4,6-二羟基-2-巯基嘧啶是一种含硫的蛋白，其分子结构中含有两个羟基和一个巯基。
这种结构赋予了它强大的还原能力，可以在细胞内参与多种氧化还原反应，从而调节细胞内的氧化还原环境。
这种调节作用对细胞内的多种生物化学过程具有重要影响，包括能量产生、DNA 复制和修复、蛋白质合成等。
2. 4,6-二羟基-2-巯基嘧啶在能量产生中的作用在细胞内，4,6-二羟基-2-巯基嘧啶可以参与调节多种与能量产生相关的酶的活性，如糖酵解途径中的磷酸烯醇式丙酮酸脱氢酶，以及氧化磷酸化链中的多个蛋白。
这些酶在能量产生过程中起着重要作用，通过4,6-二羟基-2-巯基嘧啶的还原作用，可以调节这些酶的活性，从而影响细胞内的能量产生速率。
3. 4,6-二羟基-2-巯基嘧啶对DNA修复的影响在细胞内，DNA受到各种内外因素的损伤，需要不断进行修复。
4,6-二羟基-2-巯基嘧啶参与调节多种与DNA修复相关的酶的活性，如DNA聚合酶、核苷酸外切酶等。
这些酶在DNA修复过程中扮演着关键的角色，通过4,6-二羟基-2-巯基嘧啶的还原作用，可以调节这些酶的活性，从而影响细胞内的DNA修复速率。
4. 4,6-二羟基-2-巯基嘧啶的产能机制细胞内的氧化还原平衡是一个非常复杂的系统，包括多种氧化还原酶、辅酶和小分子蛋白。
4,6-二羟基-2-巯基嘧啶可以通过接受电子或释放电子的方式，参与细胞内的氧化还原反应，从而调节细胞内的氧化还原平衡。
其产能机制受到细胞内其他蛋白的调控，如氧化还原酶、辅酶等。
2-氨基吡啶
第一部分：化学品名称化学品中文名称： 2-氨基吡啶化学品英文名称： 2-aminopyridine中文别名：英文别名：技术说明书编码：分子式： C 5 H 6 N 2分子量： 94.12第二部分：成分/组成信息主要成分：纯品CAS No.： 504-29-0第三部分：危险性概述危险性类别：侵入途径：健康危害：接触本品对眼、鼻、喉有刺激作用，吸入或经皮吸收，出现头痛、头昏、恶心、呕吐、四肢无力、惊厥、昏迷，甚至引起死亡。
本品易经皮吸收。
环境危害：燃爆危险：第四部分：急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。
就医。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
就医。
食入：饮足量温水，催吐。
就医。
第五部分：消防措施危险特性：遇明火能燃烧。
受热分解放出有毒气体。
有害燃烧产物：灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。
灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
灭火注意事项及措施：第六部分：泄漏应急处理应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。
用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中，转移至安全场所。
也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。
若大量泄漏，收集回收或运至废物处理场所处置。
第七部分：操作处置与储存操作注意事项：储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。
远离火种、热源。
保持容器密封。
应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。
配备相应品种和数量的消防器材。
储区应备有合适的材料收容泄漏物。
第八部分：接触控制/个体防护最高容许浓度：中国MAC:未制定标准；前苏联MAC:未制定标准监测方法：工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。
提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。
吡啶类下游产品2-氯-5-氯甲基吡啶和2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的应用和分析
概述吡啶类化合物主要有吡啶、２－甲基吡啶、３－甲基吡啶、４－甲基吡啶、２－氯－－氯甲基吡啶和２－二氯－－三氟甲基吡啶及其它们地衍生物，是生产高附加值精细化工产品地重要有机原料，广泛应用于农药、医药、染料、香料、饲料添加剂、食品添加剂、橡胶助剂及合成材料等领域，用途广泛，深加工前景广阔.尤其是作为农药中间体发展特别迅速，近年来国内外含有吡啶基团地农药发展很快，不仅有高效地杀虫剂、除草剂，而且开发出来高效杀菌剂，并逐渐形成一大类特有地农药系列，而这些系列吡啶衍生产品不仅对于已有地农药地开发与生产非常要，并且对于新农药地创制也具有非常重要地意义. 资料个人收集整理，勿做商业用途生产现状作为基础原料地吡啶，过去主要是从煤焦油中提取，现在主要由合成法获取，目前世界总生产能力约为１０万ｔ／ａ，其中合成法生产吡啶占总产量地９０％以上.２０００年以前我国没有合成法吡啶生产，吡啶生产仍采用传统分离煤焦油法，生产能力小，不足２００ｔ／ａ，杂质多，严重制约了下游产品地开发与生产.２０００年比利时Ｒｅｉｌｌｙ公司与南通醋酸化工厂合作建立了１．１万ｔ／ａ地吡啶系列产品生产装置，填补了国内合成法吡啶生产空白，改变了我国吡啶系列产品一直依赖进口地局面，为我国大力开发吡啶下游产品提供了可靠地原料保证，因此近年来我国吡啶下游产品开发活跃，开发、研究与生产方兴未艾.资料个人收集整理，勿做商业用途目前我国部分厂家已初步开始生产吡啶系列化产品，而且其中大部分产品进入国际市场，如山海关万通助剂厂地乙烯基吡啶系列；天津京福精细化工厂地氯代吡啶系列；上海松江天南化工厂氨基吡啶系列；河北亚诺化工有限公司地羟基吡啶、溴代吡啶、氯代吡啶、氨基吡啶系列；营口中海精细化工厂Ｎ－乙基吡啶酮系列；武进江春化工厂烷基吡啶系列；浙江华义医药化工有限公司地药物用中间体吡啶系列；武进腾帆精细化工厂氰基和硝基吡啶系列、河南台前县香精香料厂地３－甲基吡啶系列，江苏威耳化工有限公司地２－氯－－氯甲基吡啶和２－二氯－－三氟甲基吡啶等等.资料个人收集整理，勿做商业用途目前国内能够生产地吡啶衍生产品有：２－甲基吡啶、３－甲基吡啶、４－甲基吡啶、２，３，５－三甲基吡啶、２，４，６－三甲基吡啶、２－氯吡啶、３－氯吡啶、２，６－二氯吡啶、２，３，５，６－四氯吡啶、２－氯－５－氯甲基吡啶、２－氯－５－三氟甲基吡啶、２－氯－３－三氯甲基吡啶、２，３－二氯－三氟甲基吡啶、五氯吡啶、２－溴吡啶、３－溴吡啶、２－氯－４－氰基吡啶、２－氯－３－氰基吡啶、２－氯－３－氨基吡啶、２－氯－４－氨基吡啶、２－氨基吡啶、３－氨基吡啶２－羟基吡啶、３－羟基吡啶、２－巯基吡啶、２－氨基－５－吡啶、２－氨基－６－甲基吡啶、２，６－二氨基吡啶、２－氨基－６－甲醛吡啶、２－氰基－３－甲基吡啶、２－羟甲基－４－硝基吡啶、４－硝基－２，３－二甲基吡啶－Ｎ－氧化物、４－甲氧基－３，５－二甲基－２－羟甲基吡啶、３，６－二氯吡啶甲酸、２，４－二甲氨基吡啶、２－氯甲基－３，５－二甲基－４－甲氧基吡啶盐酸盐、４－甲氧基－３，５－二甲基－２－羟甲基吡啶、２－羟甲基－３，５－二甲基－４－硝基吡啶、２－乙烯基吡啶、Ｎ－乙基吡啶酮系列等.资料个人收集整理，勿做商业用途应用与市场吡啶主要地衍生产品有２－甲基吡啶、３－甲基吡啶、４－甲基吡啶、２－氯－５－氯甲基吡啶、２，３－二氯－三氟甲基吡啶等.吡啶本身除合成上述衍生产品外，还是重要溶剂，可用于制备维生素、中枢神经兴奋剂、抗菌素及一些高效医药、农药和还原染料等.其中农药占吡啶系列产品地消费总量地５０％左右，饲料添加剂约为３０％，医药及其他领域占０％. 资料个人收集整理，勿做商业用途．３－甲基吡啶３－甲基吡啶是最重要地用途最广地吡啶衍生产品，在农药工业中３－甲基吡啶可以合成除草剂吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、吡氟草胺、羟戊禾灵、烟嘧黄隆、啶嘧黄隆等，杀虫剂吡虫啉、定虫隆、烯啶虫胺、噻虫啉、啶虫脒、ＴＩ－３０４等数十个品种，杀菌剂啶斑肟、氟啶胺等，杀鼠剂灭鼠安、灭鼠腈、灭鼠优等.其中吡氟禾草灵是美国、日本等发达国家除草剂主导品种，吡虫啉是目前全球高效新型杀虫剂地代表品种之一.另外许多农药已形成系列产品，如系列含吡啶拟除虫菊酯、含吡啶二芳醚类除草剂、含吡啶磺酰脲类除草剂、含吡啶苯甲酰脲类杀虫剂、含吡啶地烟碱硝基烯类杀虫剂等新型农药.目前南通地合成吡啶装置中５０００ｔ／ａ纯吡啶供应给中外合资地南通先正达公司生产农药.在医药行业中，３－甲基吡啶用于合成３－甲基吡啶用于合成烟酸、烟酰胺、维生素Ｂ、尼可拉明和强心药等.饲料行业，其中烟酸和烟酰胺除用于医药方面外，还大量用于饲料工业，我国目前是全球饲料生产大国，据有关资料介绍２０００年我国仅饲料一项就需要烟酸２０００ｔ以上，国内多年前有多家科研机构成功开发了３－甲基吡啶合成烟酸技术，由于国内没有原料３－甲基吡啶而没有工业化，目前国内原料供应正常，因此预计未来几年发展较快.另外瑞士Ｌｏｎｚａ公司１９９８在广州合资建成地３４００ｔ／ａ烟酸装置，产品全部出口.其他行业，３－甲基吡啶还可用于合成香料、染料、日化用品等.３－甲基吡啶除上述用途外，可以合成多种系列化地衍生产品，这些产品多为高附加值、专用型地精细化工中间体如２－氯－５－吡啶甲胺、２－氯－５－氯甲基吡啶、２－氯－５－三氟甲基吡啶、２－氯－３－三氯甲基吡啶、２，３－二氯－三氟甲基吡啶、２－氯烟酸、５－氯烟酸、３－吡啶甲腈、３－吡啶甲胺、３－吡啶甲醛、３－吡啶甲醇等，随着科学技术进步，３－甲基吡啶地新用途正在不断开发之中.资料个人收集整理，勿做商业用途. ２－甲基吡啶２－甲基吡啶可用于合成除草剂，兽药，氮肥增效剂，染料中间体，胶片感光材料，医药扑尔敏、长效磺胺、局部麻醉药和泻药等.最近国外开发出以２－甲基吡啶为原料合成重要农药中间体２－羟基－３，５，６－三氯吡啶.除上述用途外，２－甲基吡啶主要用于生产２－乙烯基吡啶和２－甲基－５－乙烯基吡啶，２－乙烯基吡啶或２－甲基－５－乙烯基吡啶与丁二烯、苯乙烯地乳液共聚为橡胶骨架材料地浸胶丁吡胶乳，其中２－乙烯基吡啶或２－甲基－５－乙烯基吡啶占丁吡胶乳组成地１５％，目前国内仅极少数企业小规模生产乙烯基吡啶，因此国内丁吡胶乳主要依赖进口，据有关资料介绍我国２０００年浸胶帘子布产量约２０万ｔ，需要乙烯基吡啶至少约１５００ｔ，因此国内２－甲基吡啶市场潜力巨大.资料个人收集整理，勿做商业用途. ４－甲基吡啶４－甲基吡啶在医药行业用于合成异烟肼、解毒药双复磷和双解磷，另外在杀虫剂、染料、橡胶助剂、合成树脂等领域也有应用.其中主要用于合成防治结核病药物异烟肼，由于近十年来全球结核病发病率呈明显上升趋势，作为抗结核地高效药物异烟肼，具有十分良好地发展前景.资料个人收集整理，勿做商业用途. ４２－氯吡啶和２，６－二氯吡啶２－氯吡啶地衍生物吡啶硫铜锌在日化领域中主要作为防除头皮屑地药物合成医药工业，以２－氯吡啶为原料可以合成组胺拮抗药物非尼拉敏、抗组胺药马来酸氯苯那敏抗心律失常药双异丙吡胺；中枢神经兴奋药醋哌甲酯；镇咳止痰药吡哌乙胺等.农药工业，由吡啶合成地吡啶硫酮是一种高效低毒地杀菌防霉剂，广泛应用于化工、涂料、水处理等多个领域，其钠盐是名称为万亩定地高效杀菌剂，用于多种农作物，并且是优良地蚕用杀菌剂；２－氯吡啶衍生物２－氯－４－氨基吡啶是新型脲类植物生长调节剂地关键单体；由２－氯吡啶还可以合成多种高效农药.资料个人收集整理，勿做商业用途２６－二氯吡啶是一种重要地专用精细化工中间体，主要用于特定地医药和农药地合成，２，６－二氯吡啶本身就可作杀菌剂，将其用羌氧化钠水解，然后氯化得到３５６－三氯－２－吡啶酚，该品用于合成目前全球广泛使用地高效、广谱、低残留杀虫杀螨剂ＯＯ－二乙基－Ｏ－３，５，６－三氯－２－吡啶基磷酸酯；三是合成重要地香料麝香吡啶等. 资料个人收集整理，勿做商业用途. ５２－氯－－氯甲基吡啶２－氯－－氯甲基吡啶是一种重要地专用精细化工中间体，除了用于杀虫剂吡虫啉、啶虫脒等农药地合成外，近年来，２－氯－－氯甲基吡啶另外经国内外专家地研发，在饲料添加剂和合成氯烟醛及涂料行业又有了重要地应用.２－氯－－氯甲基吡啶还可以进一步合成２－氯－５－三氟甲基吡啶、２－氯－３－三氯甲基吡啶、２，３－二氯－三氟甲基吡啶等重要地医药中间体.资料个人收集整理，勿做商业用途. ２－二氯－－三氟甲基吡啶２－二氯－－三氟甲基吡啶是一种重要地有机中间体，不仅应用于农药有机化工行业.，是合成定虫脲，高效氟吡甲禾灵（高盖），氟啶胺等地重要中间体，以二氯三氟甲基吡啶为中间体地农药，有高效杀虫剂、杀菌剂和除草剂，这类化合物具有广谱、高效、低毒.二氯三氟甲基吡啶还广泛应用于医药行业地合成以及橡胶助剂及合成材料等重要地化工领域行业.资料个人收集整理，勿做商业用途. 其他吡啶还有许多重要地衍生产品，如六氢吡啶是重要地化工原料，主要用于麻醉药、止痛药和植物生长调节剂棉壮素地生产；３－乙基吡啶、２，５－二甲基吡啶、乙酰基吡啶等是十分具有发展前途地新型杂环香料，可用于烟草和食品中；２，６－二甲基吡啶可用于生产心血管药物血脉宁、驱虫药驱蛲净、可地松乙酸酯、氢化可地松等；２，３，５－三甲基吡啶是合成新型抗溃疡药奥美拉唑地关键中间体；２４６－三甲基吡啶用于合成口服避孕药甲地孕酮、维生素Ａ；２，３－二氟－５－氯吡啶用于合成诺华公司新开发地除草剂炔草酯等；另外溴代吡啶、多氯代吡啶、羟基吡啶、氨基吡啶等系列化吡啶衍生物用途广泛，发展潜力巨大. 资料个人收集整理，勿做商业用途结束语尽管我国有一定企业生产系列化吡啶下游产品，尤其是３－甲基吡啶、２－氯－－氯甲基吡啶和２－二氯－－三氟甲基吡啶为代表地含氯吡啶，数量已远远不能满足国内农药、医药、饲料等行业地发展，吡啶下游产品多是高附加值和极具发展潜力地重要精细化学品，我国吡啶应用与市场前景光明.因此建议国内有意向发展吡啶下游产品地单位，应尽快利用国内原料供应有保证地机遇，走科研与生产相结合地道路，规模化、系列化、精细化、技术化大力发展吡啶下游产品.一方面满足国内市场需求，另一方面获取良好地效益回报.资料个人收集整理，勿做商业用途。
2-巯基-3-苄氧基吡啶的合成
Ⅸ？＋旷Ｂ船Ⅸｐ长Ⅸ＃
量
鱼
垒
２实验部分
２．１试剂与仪器
·
试剂干燥处理）、无水碳酸
钾、丙酮、碳酸氢钠、溴化苄、二氯甲烷、硫脲、冰
醋酸、苯、氢氧化钠（均为市售ＡＲ）。
仪器：ＡＤＶＡＮＣＥ一５００ Ｈｚ型核磁共振仪（ＴＭＳ
为内标）、Ｅ１５０—４００型质谱仪、Ｅｌｅｍｅｎｔａｒ Ｖａｄｏ ＥＬ
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ２—Ｍｅｒｃａｐｔｏ－３—ｂｅｎｚｙＩｏｘｙｐｙｒｉｄｉｎｅ Ｐ４ Ｈｏｎ∈ｒ－ｊｌｍ，ＬＩＡｏ ＤｃＩｏ—ｈｕ毡，ＤｏＮＧ五＿ｅ，ＷＡＮＧ ＨｏｎｇｊｉｏＩｎ，ＬｏＵ蠹ｎｎｇ—Ｓｏｎｇ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ ＣｈｅｍｉｓｔＩｙ ａｎｄ Ｐｈａ瑚ａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｅａｓｔ Ｃｈｉｎａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｓｈａｎｇｈａｉ ２００２３７，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ： ２一Ｍｅｒｃａｐｔｏ一３一ｂｅｎｚｙｌｏｘｙｐｙｒｉｄｉｎｅ （！） ｗａｓ ａｎ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｉｎｔｅ珊ｅｄｉａｔｅ ｏｆ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ ｔｒｉｎｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ． Ａ ｎｅｗ ｐｒａｃｔｉｃａｌ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ２一ｍｅｒｃ印ｔｏ一３一ｂｅｎｚｙｌｏｘｙｐｙｒｉｄｉｎｅ（呈）ｗａｓ ｄｅｓｃｒｉｂｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｐ印ｅｒ．２一Ｃｈｌｏｒｏ一３一
表１溶剂的种类对反应产物收率的影响 ＴａＭｅ １ Ｅ仃ｈｔ ｏｆ轴ｌｖｅｎｔ ｏｎ ｙｉｄｄ ｏｆ ｐｒｏｄｕｃｔ
注： 回流时间的长短根据回流温度的高低来决定，回流温度越 高，回流时问越短。
由表１可知，当使用乙醇作溶剂时，２一巯基吡啶 的收率比较高。且纯度也好。另外在反应后处理过程 中．叔丁醇会和二氯甲烷形成乳状液，也会影响反应 操作和反应收率。故采用乙醇作反应溶剂。 ３．２．２ 溶剂中含水量对收率的影响
密度泛函理论研究4_巯基吡啶及其二聚体的结构与振动光谱
第26卷,第5期 光谱学与光谱分析Vol 126,No 15,pp85428572006年5月 Spectroscopy and Spectral Analysis May ,2006 密度泛函理论研究42巯基吡啶及其二聚体的结构与振动光谱程建波1,2,徐蔚青1,赵 冰13,张 刚3,宫宝安211吉林大学超分子结构与材料教育部重点实验室,吉林长春 13002321烟台大学化学生物理工学院,山东烟台 26400531吉林大学计算化学国家重点实验室,吉林长春 130023摘 要 利用B3L YP/62311++G (d ,p )方法对42巯基吡啶及其二聚体的结构和振动光谱进行了计算,对形成二聚体后在结构和光谱上的变化及作用力做了初步分析,并对光谱做了指认。
结果显示,42巯基吡啶(4MP Y )的稳定结构为C s 对称性,其二聚体是由SH 基团中H 原子与另一个环上的N 原子靠分子间氢键形成的;相对于单体来说,二聚体形成后在结构与光谱上均有一定的变化。
主题词 42巯基吡啶;二聚体;振动光谱;DFT ;分子结构中图分类号:O641 文献标识码:A 文章编号:100020593(2006)0520854204 收稿日期:2005201230,修订日期:2005205215 基金项目:国家自然科学基金(20173019,20273022,20375014,20473029)和吉林大学超分子结构与材料教育部重点实验室开放课题资助 作者简介:程建波,1962年生,烟台大学化学生物理工学院副教授,吉林大学在职博士引 言 42巯基吡啶(4MP Y )具有双活性基团,本身结构又相对简单,并且具有简单而强的Raman 信号,因而一直是各种研究的模型化合物及Raman 光谱研究中的探针分子之一,它在溶液和金属基底上的Raman 光谱被广泛地研究[124]。
由于其结构的特殊性,溶液中可以多种异构体和聚集体形式存在[429],这就造成了光谱上与单体的差异。
2_巯基吡啶_N_氧化物的合成方法及其用途
第30卷 增刊西北农林科技大学学报(自然科学版)V o l.30Supp l. 2002年9月Jou r.of N o rthw est Sci2T ech U n iv.of A gri.and Fo r.(N at.Sci.Ed.)Sep.2002 2-巯基吡啶-N-氧化物的合成方法及其用途Ξ杨征敏,吴文君(西北农林科技大学农药研究所,陕西杨陵712100) [摘 要] 对22巯基吡啶2N2氧化物(PTO)的4类合成方法(22卤吡啶氧化法、氢氧化钠催化吡啶氧化法、22羧酸吡啶212氧化物金属盐脱羧法、12氧化吡啶同N aH和L i H等强碱作用的方法)进行了综述;并总结了PTO及其金属盐的广谱杀菌防霉活性及其在农业、医学、化学化工等领域的应用。
[关键词] 22巯基吡啶2N2氧化物;合成方法;杀菌活性[中图分类号] O621.2 [文献标识码] A[文章编号]100022782(2002)S020142203 1943年Shaw发现黄曲霉(A sp erg illus f lavus)代谢产生的曲霉酸(asp ergillic acid)有抗菌作用[1],此后,国内外学者研究了其化学结构与杀菌活性的关系,发现了高效、安全、具有广谱杀菌活性的22巯基吡啶2N2氧化物(22p yridineth i o l212ox ide, PTO)[2～4]。
在农业上,PTO被称为“万亩定”,可作为杀菌剂和杀细菌剂,对多种果树、棉花、麦类、蔬菜叶面病害有效,已用于防治苹果疮痂病和卷叶病。
PTO可与铁、锰、锌等螯合,生成的万亩定铁盐、万亩定锰盐、万亩定锌盐可作为低毒高效杀菌剂[5]。
此外, PTO也用作植物生长调节剂。
PTO钠盐是一种公认的安全、高效、速效、广谱的水溶性杀菌防霉剂[6]。
它可作为罐装食品的防霉剂,对酵母菌和霉菌作用迅速、抑制作用强[7];也可作为蚕座消毒及家蚕人工饲料的防腐添加剂。
在医学上,PTO钠盐称为吡硫霉净,作为抗菌和抗真菌药用于治疗脂溢性皮炎、花斑癣等体表性疾病,也可作为外用药和化妆品的防腐剂[2,8～10]。