第三章 常见图谱
(完整版)质谱分析图谱解析
※ 计算机处理
3.3 有机质谱中的反应及其机理
M+ e
50-70 eV
+. M
+
2e
-. M
+
小于1%
+.
A +. + 中性分子或碎片
M
B + + R
A +.
B+
M+·→ A+·, B+, C +·, D+ ……
y = 154 32 12×8=26 不合理 设w=1 则 y = 154 321612×8=10
分子式为C8H10OS
查Beynon表法
C H N O m/z M+1 M+2 理论计算值，会出现不符合N律和不符合DBE的一般规律。
高分辨质谱法
精确质量，与分辨率有关 ※ 试误法
精确质量的尾数=0.007825y+0.003074z-0.005085w
DBE: Double Bond Equivalents UN: Unsaturated Number
计算式为:
=C+1－H/2
C—C原子数
H—H原子数
i) 分子中含有卤素原子(X)时,它的作用等价于氢原子;
ii) 二价原子数目不直接进入计算式;
iii) 化合物中若含有一个三价N原子,它相应的化合物比链状烷烃多3个H.
H2C OC2H5
例：① 烯：
R HH
C
CH2
H2C C
C R'
H2
② 酯：
机械设计基础第三章平面连杆机构
2
BD
a2
d2
2adcos
2
BD
b2
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
c2
2bccos
cos b2 c2 - a2 d2 2adcos 2bc
90
b
B
δmax
a
A
d
Fn
Cγ α
F Ft
δ
Vc
c
δmin
D
三、急回运动和行程速比系数
1. 极位夹角
当机构从动件处于两极限位置时，主动件曲柄在两相 应位置所夹的锐角
曲柄摇杆机构的极位夹角
C C
C
b B
aA
d
D
B
曲柄滑块机构的极位夹角
B
A
B
C
摆动导杆机构的极位夹角
A
B
e C
D
Bd
2. 急回运动
当曲柄等速回转的情况下，
通常把从动件往复运动速度快慢
C1
不同的运动称为急回运动。
b
c
主动件a
从动件c
1 B2 b
运动：AB1 AB2
时间：t1
转角：1
DC1 DC2
t1
a
a
A 2
d
B1
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好的事情马上就会到来，一切都是最 好的安 排。上 午10时54分35秒上午10时54分10:54:3520.10.24
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一马当先，全员举绩，梅开二度，业 绩保底 。20.10.2420.10.2410:5410:54:3510:54:35Oc t-20
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牢记安全之责，善谋安全之策，力务 安全之 实。2020年10月24日 星期六10时54分35秒 Saturday, October 24, 2020
初级会计第三章资产知识点
初级会计第三章资产知识点一、知识概述1. 货币资金①基本定义：货币资金就是企业拥有的、能直接用货币去衡量价值的钱，像现金、银行存款，还有其他货币资金（比如企业存到外地临时采购专户里的钱）。
②重要程度：在初级会计第三章资产里，货币资金可是开篇就讲的内容，是企业资产中流动性最强的部分，是企业运营的基本保障。
说白了，企业每天的进进出出都离不开货币资金。
③前置知识：需要先对会计的基本概念有个了解，知道什么是资产、负债这些基本的会计要素。
就好比如果不知道房子是固定资产，那很难理解企业要用货币资金去购买固定资产这回事儿。
④应用价值：在实际的企业经营中，老板们每天都要看看自己手头有多少现金，银行账户里还有多少存款，能不能应付接下来的支出。
比如说要给员工发工资了，那得知道货币资金够不够。
2. 应收账款①基本定义：企业把东西卖给别人或者提供了服务，对方还没给钱，这就是应收账款。
比如说我开了个小店，把一批货赊账卖给了老客户，这笔钱在客户没有给我之前，就是应收账款。
②重要程度：这是企业经营过程中经常会遇到的情况，对企业的现金流有很大的影响。
要是应收账款太多收不回来，企业可能就会资金周转困难。
③前置知识：要理解权责发生制，就是说只要企业提供了服务或者货物所有权转移了，就要确认收入，哪怕没收到钱，这时候就会有应收账款。
④应用价值：企业的财务人员要时刻盯着应收账款，定期去催账。
就像我之前工作的公司，有个销售把东西卖出去不管收款的事儿，最后年底一算，好多应收账款都逾期了，差点发不出年终奖。
3. 存货①基本定义：企业为了销售或者生产而持有的货物，像工厂里的原材料、百货商店里的商品、企业正在加工中的半产品等都是存货。
举个例子，面包店的面粉、面包，还有正在烤箱里烤的半成品面包，都是存货。
②重要程度：存货可以说是很多企业最大的资产之一。
对生产型企业，没有存货根本没法生产；对销售型企业，存货就是赚钱的家伙事儿。
③前置知识：得知道成本的核算方法，因为存货有各种成本，比如采购成本、加工成本等。
高中化学选修4第三章知识点分类总结
高中化学选修4第三章知识点分类总结一、知识概述《高中化学选修4第三章知识点》①基本定义：高中化学选修4第三章主要涉及水溶液中的离子平衡相关知识。
像弱电解质的电离平衡，就是说有些电解质在水溶液里只有一部分分子电离成离子，比如醋酸，它在水中不完全电离。
盐类的水解平衡就是盐的离子与水电离出的氢离子或氢氧根离子结合生成弱电解质的反应平衡，例如氯化铵水解使溶液显酸性。
沉淀溶解平衡就是在一定温度下，难溶电解质饱和溶液中里各离子浓度幂之积是一个常数。
②重要程度：这一章节是高中化学的重点内容。
它是对之前化学知识关于溶液体系的深入研究，在解释化学反应的方向和限度、物质的溶解性等方面有重要意义，在整个化学反应原理体系中起着承接前后知识的关键作用。
③前置知识：需要先掌握化学平衡的基本概念，对于开率、转化率等有所了解；还应熟悉电解质、非电解质等基础概念；以及水的离子积等基础知识。
④应用价值：在实际生活中有很多应用，比如在水处理中，通过调节pH控制水中某些金属离子的沉淀溶解平衡，防止金属离子污染。
在工业上，理解盐类水解在某些化工过程中调整溶液酸碱度。
二、知识体系①知识图谱：这部分内容处于化学反应原理板块的重要位置，连接着化学平衡理论与电解质溶液相关知识，是理解溶液中反应的重要理论组成部分。
②关联知识：与化学平衡、电解质溶液的性质、酸碱中和反应等知识点紧密联系。
比如化学平衡中的勒夏特列原理同样适用于电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡。
③重难点分析：- 重难点之一是理解各种平衡常数的意义和计算。
例如电离常数能够反映弱电解质电离程度的大小。
要正确理解这些常数表达式中各离子浓度的含义以及它们与温度等因素的关系。
- 盐类水解原理也是难点。
不同盐的水解情况复杂，像强碱弱酸盐、强酸弱碱盐、弱酸弱碱盐的水解结果都不同。
- 掌握这些平衡知识在实际生产生活中的应用是重点。
比如在分析土壤酸碱度对农作物生长的影响时，就涉及盐类水解的知识。
④考点分析：- 在考试中非常重要，经常出现在选择题、填空题和简答题中。
波谱分析第三章CNMR谱
δc的大小为：δ双键碳＞δ三键碳＞δ饱和碳
范围：120～240 70～110 -20～100
2.碳原子的电子云密度
碳的化学位移与其核外围电子云密度有关，核 外电子云密度增大，屏蔽效应增强，δc值向 高场位移。
①碳正离子δc值出现在较低场是由于碳正离 子电子短缺，强烈去屏蔽作用所致。如：
② 共轭效应
3.取代烷烃的δc的计算公式 δc(i)=对应烷烃的δc+∑取代基参数 注意取代类型：正取代和异取代的区别
取代基参数请见教材141也表5-4 4.环烷烃及其衍生物
当环烷烃有环张力时，δc位于较高场，五元 环以上的环烷烃，δc都在26ppm左右。
相应的杂环化合物，由于受杂原子电负性的影 响，δc低场位移。
请看下面的例子：
共轭双键化合物，中间碳原子因键级减小， δc值减
小，移向高场。例如，在丁二烯分子中，如果只考虑 取代基的诱导效应，乙烯基应大于乙基，丁二烯的C2 化学位移值应大于140.2ppm，而实际上由于共轭效 应使C2的化学位移向高场移动，为137.2ppm。
③诱导效应
与电负性取代基相连，使碳核外围电子云密 度降低，δc值增大，向低场位移，取代基电 负性愈大，低场位移愈明显。如：
用时，将恢复羰基原来的δc值。例如，苯乙 酮的羰基碳的δc值为195.7ppm，当邻位有甲 基取代时，降低了羰基与苯环的共轭程度，使 羰基碳的δc值向低场移动；当邻二甲基取代 时，由于空间阻碍，羰基与苯环难以继续处于 同一平面，破坏了共轭作用，使羰基恢复到普 通酮的δc值为205.5ppm(如丙酮206．7ppm)。
13C-1H偶合常数 1JCH的大小一般在120到 300Hz范围，决定 1JCH值大小的最重要因素是 C-H键的s电子成分，近似有：
第三章第三节核磁共振碳谱
3.质子选择性去偶
• 是偏共振去偶的特例。当测一个化合物的13C NMR 谱，而又准确知道这个化合物的1H NMR各峰的值 及归属时，就可测选择性去偶谱，以确定碳谱谱线 的归属。
• 具体方法是调节去偶频率恰好等于某质子的共振吸 收频率，且去偶场功率又控制到足够小（低于宽带 去偶采用的功率）时，则与该质子直接相连的碳会 发生全部去偶而变成尖锐的单峰，并因NOE而使谱 线强度增大，从而确定相应13C信号的归属。
例1、某未知物，分子式为C7H9N，碳谱如下，推断结构式。
4(d)
119.2 5(d)
129.1
2(d)
112.3
3(d)
115.9
7(s) 146.8
6(s) 138.8
NH2
7
4
2
5 3
6
CH3 1
1(q) 21.3
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3
例2、有一未知物，分 子式为C8H18，宽带去
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O
2
31
CH3CCH2CH3
4
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1234
CH3CH2CH2COOH
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2431
CH3COOCH2CH3
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1 23
CH3CH2COCl
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• ④由偏共振谱分析与每种化学环境不同的碳直接相 连的氢原子的数目，识别伯、仲、叔、季碳，结合 值，推导出可能的基团及其机构单元。若与碳直接 相连的氢原子数目之和与分子中氢数目相吻合，则 化合物不含－OH、－COOH、－NH2、－NH－等， 因这些基团的氢是不与碳直接相连的活泼氢。若推 断的氢原子数目之和小于分子中的氢原子，则可能 有上述基团存在。
第三章：1H-NMR-3
二 共振峰分裂规则
二 共振峰分裂规则
二 共振峰分裂规则
二 共振峰分裂规则
1.16 3.57
OH 2.0
1.16
3
2
1
0
PPM
氯乙烷的NMR
两组相互偶合的信号多“遥相呼应” ，“内侧 高” ，“外侧低” 。
三 核的等价性
• 核的等价性，包括化学等价和磁等价。
①化学等价（Chemical equivalence）：分子中有一组 相同的原子或基团处于相同的化学环境时，称他们 化学等价，化学等价的核具有相同的化学位移
四 自旋系统
一级谱（first order spectra)的特点：
（1）裂分峰数目符合（n+1）或(2nI+1)规律。 （2）裂分峰强度符合二项展开式的系数。 （3）从图上可直接读出δ和J值， 峰组中心位置为δ，裂距 等于偶合常数J。 产生一级谱的条件 （1） Δ/J大，至少大于6； （2）同一核组（其化学位移相同）的核均为磁等价
二级谱图（second order spectra) （1）裂分峰数目不符合（n+1）规律。 （2）裂分峰强度相对关系复杂。 （3）从图上不能直接读出δ和J值。
四 自旋系统
常见自旋系统
二旋系统 AX ，AB，A2 三旋系统 A3，AX2 ，AB2，AMX，ABX，
ABC
四旋系统 A2X2，A2B2，AAˊBBˊ
A: 13C ，19F，31P C: 2H，19F，13C
B:1H ，2H， 13C D:19F，31P ,12C
第三节 自旋偶合与自旋裂分 (spin-spin coupling and splitting)
一 自旋偶合的机理 二 共振峰裂分规则 三 核的等价性 四 偶合常数及影响因素 五 自旋系统
第三章紫外光谱和质谱
③ π-π*跃迁
是π电子从π成键向反键π*轨道的跃迁，含有π电子基团的不饱和有 机化合物，都会发生π-π*跃迁，如有 、 等的有机化合
物。π－π*跃迁所需的能量比σ－σ*跃迁小，也一般比n－σ*跃迁小，吸收 峰一般在200nm附近。
π-π*还具有以下特点：
吸收波长一般受组成不饱和键的原子影响不大，如 及 的λmax 都是 175 nm；摩尔吸光系数都比较大，通常在104以上，为强吸收带；
特点：光谱原理简单，识谱容易，信息量较少， 应用仍较广泛。
一、基本原理
1．紫外光谱的产生 E = E0 + E平动 + E转动 + E振动 + E电子 图中A、B表示不同能量的两个电 子能级，在每个电子能级中还分 布着若干振动能量不同的振动能 级，它们的振动量子数V=0、1、 2、3…表示，而在同一电子能级 和同一电子能级和同一振动能级 中，还分布着若干能量不同的转 动能量，它们的转动能级数J=0、 1、2、3……表示。 在分子能级跃迁所产生的能级变化ΔE中，电子能级跃 迁的能量变化ΔEe是最大的，一般在1～20eV之间， 它对应的电磁辐射能量主要在紫外－可见光区。
3．某些常见化合物的吸收光谱 ① 饱和烃及其取代衍生物 饱和烃中只有σ键，即只有σ电子，因此只能产生σ-σ*跃 迁，饱和烃的取代衍生物引入具有未成键n电子的杂原子， 可以产生n -σ*跃迁，吸收波长变大 。 如CH4的吸收波长为125 nm，而CH3Cl、CH3Br和CH3I的 吸收波长分别为173、204 和258 nm。 饱和烃是测定紫外－可见光谱时的良好溶剂。 ② 不饱和烃及共轭烯烃 可以产生σ-σ*跃迁和π-π*跃迁，一般在近紫外光区，为强吸收带在 分析上较有实用价值。 不饱和烃中，如果存在着共轭体系，共轭使电子离域大，-*能 量降低，跃迁几率增加，吸收波长变长，吸收变大。共轭程度越大， 则λmax越大，εmax也越大。 如：乙烯(193 nm)，1,3-丁二烯(217 nm)，己三烯(258 nm)，辛四 烯(300 nm) 在共轭体系下，π－π*跃迁所产生的吸收带，又称为K带。
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第三章常见图谱
一、跟踪轴心轨迹
轴心轨迹是轴心相对于轴承座的运动轨迹，它反映了转子瞬时的涡动状况。
对轴心轨迹的观察有利于了解和掌握转子的运动状况。
跟踪轴心轨迹是在一组瞬态信号中，相隔一定的时间间隔（实际上是相隔一定的转速）对转子的轴心轨迹进行观察的一种方法。
这种方法是近年来随着在线监测技术的普及而逐步被认可的，它具有简单、直观，判断故障简便等优点。
图4-20 某压缩机高压缸跟踪轴心轨迹
图4-20是某压缩机高压缸轴承处轴心轨迹随转速升高的变化情况，在能过临界转速及升速结束之后，轨迹在轮廓上接近椭圆，说明这时基频为主要振动成分，如果振幅值不高，应该说机组是稳定的。
如果达到正运行工况时机组振幅值仍比较高，应重点怀疑不平衡，转子弯曲一类的故障。
二、波德（Bode）图
波德图是描述某一频带下振幅和相位随过程的变化而变化的两组
曲线。
频带可以是1×、2×或其他谐波；这些谐波的幅、相位既可以用FFT法计算，也可以用滤波法得到。
当过程的变化参数为转速时，例如启、停机期间，波德图实际上又是机组随激振频率（转速）不同而幅值和相位变化的幅频响应和相频响应曲线。
当过程参数为速度时，比较关心的是转子接近和通过临界转速时的幅值响应和相位响应情况，从中可以辨识系统的临界转速以及系统的阻尼状况。
图4-21 某压缩机高压缸波德图
图4-21是某转子在升速过程中的波德图。
从图中可以看出，系统在通过临界转速时幅值响应有明显的共振峰，而相位在临界前后转了近180。
除了随转速变化的响应外，波德图实际上还可以做机组随其他参数变化时的响应曲线，比如时间，不过这时的横坐标应是时间，这对诊断转子缺损故障非常有效。
也可以针对工况，当工况条件改变时做波德图，这时的幅频响应和相频响应如果不是两条直线，说明工况变化
对振动的大小和相位有影响，利用这一特点可以甄别或确认其他症兆相近的故障。
三、极坐标图
极坐标图实质上就是振动向量图，和波德图一样，振动向量可以是1×、2
×或其他谐波的振动分量。
极坐标图有时也被称为振型圆和奈奎特图（Nyquist图），但严格说来，二者是有差别的，因为极坐标图是按实际响应的幅值相位来绘制的，而Nyquist 图一般理解为是按机械导纳来绘制的。
极坐标图可以看成是波德图在极坐标上的综合曲线，它对于说明不平衡质量的部位，判断临界转速以及进行故障分析是十分有用的。
和波德图相比，极坐标图在表现旋转机械的动态特征性方面更为清楚和方便，所以其应用也越来越广。
极坐标图除了记录转子在升速或降速过程中系统幅值与相位的变化规律外，也可以描述在定速情况下，由于工作条件或负荷变化而导致的基频或其他谐波幅值与相位的变化规律。
例如转子局部腐蚀、掉块，转子部件脱落而使转子不平衡质量发生变化，导致基频幅值与相位变化。
又如轴上某一局部温升所导致轴的不均匀热变形，这相当于给转子增添不平衡质量而使基频幅值与相位发生变化。
利用极坐标图诊断这类故障非常有效。
图4-22 某机组升速过程的极坐标图
图4-22为某压缩机高压缸自由端轴承处轴的水平振动的极坐标图，其工作转速为12400r/min,借助图上所示的变化趋势，有助于诊断、甄别一些症兆相近的故障。
四、三维谱阵图
转子的转速或其他过程参数在变化过程中，转子的振动呈动态变化，许多情
况下需要连续观察并对比这种变化，因此将转子振动信号的频谱随转速或其他过程参数的变化过程表示在一个谱阵中，称为三维谱阵图。
常用的三维谱阵图有三维转速谱阵图和三维时间谱阵图。
1.三维转速谱阵图
以机组启、停机为例，当转子升（降）速时，各转速下都对应有反映转子频域特性的频谱图。
将这些谱图按转速大小顺序排列，在转速一频率平面上定义了一个三维谱阵图，又称“级
联图“、”“瀑布图”，它的水平轴为频率ƒ(或ω)，垂直转为转速，铅直轴为谱值。
如图4-23所示，它描述了频谱随转速变化。
在图上可以看到，谱阵上有的峰值形成汇交于一点的斜线，它们是与转速成正比的频率成分。
有的峰值形成与频率垂直的直线，这此频率成分与转速无关，它他代表系统的固有频率。
如果将三维转速谱阵图的水平轴单位改为无量纲参数阶比，则为转速阶比谱阵图。
图4-24是某设备每转采样128个点，最大阶比为64的振动噪声转速阶比谱阵图
2.三维时间谱阵
机组正常运行时，不同时刻的振动信号也对应有反映转子频域特性的频谱图，如果将这些谱图按时间顺序排列，同样可以在时间-频率平面上定义一个三维谱阵图。
此时它的水平轴为频率f(或w)，垂直轴为时间，铅直轴为谱值，如图4-25所示，它描述的是频谱随时间的变化，这在故障诊断过程中也非常有用。
图4-25 三维时间谱阵
三维谱阵图与波德图以及坐标图的不同在于它不是对某一频带幅值的描述，而是对全频带的响应进行描述，这样便可以在速度或其他参量变化的过程中，观察到转子许多频率分量下转子的动态响应过程。
比如利用瀑布可以更清楚地看出各种频率成分随转速的变化情况，这对于故障分析是十分有用的。
五、坎贝尔图(Campber)
坎贝尔图和三维谱阵图属同一种特征分析，包含有相同的信息，只是他们表达的形式不同。
在坎贝尔图中，横坐标表示转速（r/min），纵坐标表示频率f,与转速有关的频率成分（或阶比成分）用圆圈来表示，圆圈的直径表示信号的幅值大小，阶次由原点引出的射线表示，如图4-26所示。
图4-26 坎贝尔图实例。