甲基丙烯酸甲酯的本体聚合及成型
甲基丙烯酸甲酯的本体聚合

2.甲基丙烯酸甲酯的预聚合: 甲基丙烯酸甲酯的预聚合:
• ①洗涤单体 • 取容量瓶称取空瓶质量,取60gMMA单体。 配制5%氢氧化钠洗涤液(100ml蒸馏 • 水、氢氧化钠5g),取MMA: 氢氧化钠洗 涤液1:1,洗3次,用水洗3次(观察有什么 现象)
• ②预聚合 • 量取所需单体量(模具内容积+5ml ) ,倒入一充分洗净 并烘干的 150ml 的锥形瓶中,加入0.08%单体重量的 ABIN(计算引发剂加入量),用装有毛细管和温度计的橡皮 塞盖上瓶口(橡皮塞必须用铝箔包严),混匀后,用电热 套加热进行预聚合,控制反应瓶内温度为85℃~90℃,大 约 20~30 分钟。聚合过程要不断摇动,观察体系粘度变 化,当聚合液的粘度稍大于甘油时,预聚合反应结束。 • ③灌模: • 将所制得的预聚物趁热缓慢倒入模中,不要灌的太满 , 以 免外溢,将上口用玻璃纸及牛皮纸封好后,(观察若有气 泡可用洁净的毛细管导出 , 封好浇灌口)四周再以夹子夹 住,直立放于一模具架上。
三、 实验步骤
• 1.制模 . • ①平板模具的制备:取两片同样大小( 8cm x 10cm )先 用肥皂水将玻璃片洗净 , 再用蒸馏水洗 。 在两片之间的 四角放上同样厚度的包有铝箔的小橡胶垫块,四边对齐, 在压紧的情况下,先用玻璃纸将三个边封严使其密封好 , 留下一边不封口 , 以便灌浆(注意:玻璃纸一定要贴平, 且注意在拐角处一定不要弄破).然后在玻璃纸的外面再 贴一层牛皮纸以加固,用夹子夹牢,未封的一边留作灌料 口。此即为制备有机玻璃板的模具。将糊好的模具晾干, 备用。 • ②计算出模具的内容积。 • ③洗涤仪器待用
高分子化学
聚甲基丙烯酸甲酯 PMMA) (PMMA)的本体聚合
一、实验原理
• 本体聚合是指单体仅在少量的引发剂存在下进行 的聚合反应,或者直接在热、光和辐射作用下进 行的聚合反应。本体聚合具有产品纯度高和无需 后处理等优点 , 可直接聚合成各种规格的型材。 但是由于体系粘度大,聚合热难以散去,反应控 制困难,导致产品发黄,出现气泡,如果聚合热 不能及时散去,会使局部反应“雪崩”式地加速 进行而失去控制。因此,自由基本体聚合中控制 聚合速率使聚合反应平稳进行是获取无瑕疵型材 的关键。从而影响产品的质量。
甲基丙烯酸甲酯的聚合

甲基丙烯酸甲酯本体聚合的工艺过程生产原理:本体聚合是指单体仅在少量引发剂存在下进行的聚合反应,或者直接加热,光和辐射作用下进行的聚合反应。
本体聚合具有产品纯度高和无需后处理等优点,可直接聚合成各种规格的型材。
但是,由于体系粘度大,聚合热难以散去,反应控制困难,导致产品发黄,出现气泡,从而影响产品质量。
本体聚合进行到一定程度,体系粘度大大增加,大分子链的移动困难,而单体分子的扩散收到的影响不大。
链引发和链增长反应照常进行,而增长链自由基的终止受到限制,结果使得聚合反应的速度增加,聚合物分子变大,出现所谓的自动加速效应。
更高的聚合速率导致更多的热量生成,如果聚合热不能及时散去,会使局部反应雪崩式的加速进行而失去控制,因此,自由基本体聚合中控制聚合速率使聚合反应平稳进行是获得无瑕疵型材的关键。
聚甲基丙烯酸甲酯为无定形聚合物,具有高度的透明性,因此成为有机玻璃。
聚甲基丙烯酸甲酯具有较好的耐冲击强度于良好的低温性能,是航空工业和光学仪器制造业的重要材料。
有机玻璃表面光滑,在一定的曲率内光线可在其内部传到而不逸出,因此在光导纤维领域得到应用。
但是,聚甲基丙烯酸甲酯耐候性差,表面易磨损。
可以是甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯等单体共聚来改善耐候性。
有机玻璃是通过甲基丙烯酸甲酯的本体聚合制备的。
甲基丙烯酸甲酯的密度小于聚合物的密度,再聚合过程中出现较为明显的体积收缩。
为了避免体积收缩和有利散热,工业上往往采用二步法制备有机玻璃。
在过氧化苯甲酰引发下,甲基丙烯酸甲酯聚合初期平稳反应,当转化率超过20%以后,聚合体粘度增加,聚合速率明显加快,此时应该停止第一阶段反应,将聚合浆液转移到模具中,低温反应较长时间。
当转化率打到90%以上后,聚合物业已成型,可以升温使单体完全聚合。
引发剂的用量应视制备的制品厚度而定。
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),俗称有机玻璃,因其优良的光学性能,比重小,以及在低温下仍能保持其独特的性能而被广泛的应用,则它是重要的合成材料之一。
甲基丙烯酸甲酯的本体聚合

实验一甲基丙烯酸甲酯的本体聚合化工系毕啸天2010011811一、实验目的1.加深理解自由基本体聚合的原理和影响因素。
2.掌握有机玻璃制造的工艺特点。
二、实验原理本体聚合是指不用溶剂和介质,仅由单体和少量引发剂(也可采用热、光照、辐射等引发条件)进行的聚合反应。
本体聚合杂质少,纯度高,设备简单,可直接成型,生产成本低,特别适合制备透明度高的产品。
另外,该方法也适合于实验室研究,如单体聚合能力的判断、聚合动力学研究、竞聚率测定等。
本体聚合是最简单的一种聚合方法,但反应放出的热量难以控制。
在反应初期粘度不大时散热并无问题。
但是当转化率超过20%~30%后,体系粘度增大,使散热困难,此阶段的自动加速过程往往造成温度的急速上升,引起局部过热和产物分子质量分布变宽,严重的甚至引起爆聚,所得聚合物产品的均匀性较差。
为便于散热,通常采用两段聚合法:第一阶段保持较低转化率,这一阶段体系粘度较低,散热尚无困难,可在较大的反应器中进行;第二阶段转化率和粘度较大,可进行薄层聚合或在特殊设计的反应器内聚合。
本实验以甲基丙烯酯甲酯(MMA)进行本体聚合,实验同样采用两段聚合法。
首先在一锥形瓶内加入单体、引发剂,在加热条件下预聚。
体系粘度增大到一定程度后,将预聚物倒入事先准备的方形模具中进行恒温聚合。
反应式如下:OO AIBN**OO三、实验药品2、表中密度均指相对密度,以水为基准1;3、表中熔点、沸点单位均为摄氏度。
四、实验仪器玻璃模具,150mL锥形瓶,毛细管,温度计,加热器,搅拌器。
装置见下图六、实验注意事项1.选取玻璃片时应尽量保证二者大小相同,此外还要保证橡胶垫在包好铝箔后高度大致相同。
这样得到的有机玻璃片形状会较为规整美观。
2.玻璃片要充分洗干净,杂质有可能对自由基聚合起阻聚效果,影响聚合速度。
3.制模时要把四角封死,否则预聚物可能流出。
4.橡皮塞中含硫,它是此聚合反应的阻聚剂。
(查得44℃下硫磺对MMA 聚合的阻聚常数C z =0.075,从数值上看似乎并不大啊。
甲基丙烯酸甲酯的本体聚合

甲基丙烯酸甲酯的本体聚合聚甲基丙烯酸甲酯是一种热塑性塑料,性质很稳定,并且具有很好的透明性(透光能力可达90%以上),被称为有机玻璃。
它容易模塑加工,所以应用很广。
其最大的缺点就是耐磨性较差。
一、实验目的1.了解加聚反应及本体聚合的方法及特点。
2.了解并掌握本实验中单体的预聚、灌浆、成型聚合操作。
二、实验原理单体的预聚也称为制浆。
即首先制成具有一定粘度的液体(低聚合度的高分子),其目的主要是为了缩短聚合时间,减小成型过程中模的收缩程度(因从单体转化为聚合物密度增大,体积有明显收缩,对甲基丙烯酸甲酯来说收缩程度达20%左右)。
制浆常用两种方法:其一是将一定分子量(一般10-20万)的聚甲基丙烯酸甲酯经加热溶于其单体中,成为一定粘度的浆液,一般含4-8%的聚合物;其二是在单体中加入引发剂后在水浴(85-90℃)上加热使其引发聚合。
当达到一定粘度时,迅速冷却,然后成型。
三、仪器与试剂新蒸甲基丙烯酸甲酯,过氧化苯甲酰,50mL锥形瓶,球形冷凝管,试管,恒温槽。
四、实验步骤在50毫升的锥形瓶中加入15毫升(14.1克)新蒸的甲基丙烯酸甲酯及精确称量的14毫克过氧化苯甲酰,接上一回流冷凝管,在85-90℃水浴中加热予聚。
在予聚过程中要不断振摇锥形瓶。
经过15-20分钟,当粘度达到甘油粘度的两倍左右时,置于冷水中迅速冷却,终止聚合反应。
将以上制得的予聚物小心灌入一试管中,在恒温槽中按如下条件进行成型聚合。
50℃保持3小时后至35-40℃至凝胶化完毕(约20小时左右)。
然后逐步升温,经3小时后升至105℃保持3小时后,逐步升温,在3小时内降至40℃,即完成聚合。
将试管取出冷至室温,或用冷水冷却,即得到一段透明的有机玻璃。
观察其表面—是否光滑,透明度,颜色及有无气泡。
五、思考题1. 写出由丙酮为主要原料制聚甲基丙烯酸甲酯的各步反应式。
2.简述本体聚合的特点及控制方法。
3.讨论出现自动加速现象的原因。
甲基丙烯酸甲酯通过本体聚合

.了解本体聚合的原理、特点和实施方法。
2.熟悉利用甲基丙烯酸甲酯本体聚合制备有机玻璃的方法,了解其工艺过程。
二.基本概念1.本体聚合――单体仅在少量的引发剂存在下进行的聚合反应,或直接在热、光和辐射作用下进行的聚合反应。
2.引发剂――易分解产生自由基并使单体聚合的化合物。
3.凝胶效应――按动力学方程,在反应初期以后,体系引发剂浓度下降,单体浓度下降,聚合总速率本应该下降,但是在反应过程总没有下降,反而上升的现象成为自加速现象。
其出现的主要是体系粘度增加所引起的,故又称为凝胶效应。
三.实验原理甲基丙烯酸甲酯通过本体聚合方法可以制得有机玻璃。
聚甲基丙烯酸甲酯由于有庞大的侧基存在,为无定形固体,其最突出的性能是具有高度的透明性,比重小,故其制品比同体积无机玻璃制品轻巧得多。
同时又具有一定的耐冲击强度与良好的低温性能,表面光滑,电性能优良。
甲基丙烯酸甲酯在引发剂的作用下,发生本体聚合反应,生成聚甲基丙烯酸甲酯:四.实验仪器与药品甲基丙烯酸甲酯过氧化苯甲酰试管三颈瓶冷凝管恒温水浴机械搅拌器五.实验步骤1.预聚物的制备准确称取0.05g过氧化苯甲酰、50g(60ml)甲基丙烯酸甲酯,混合均匀,投入到100mL、配有冷凝管的磨口三颈瓶中,开启冷却水,采用水浴恒温,开动搅拌,升温至75-80℃进行聚合反应,注意体系粘度和体积的变化,30min后取样,若预聚物具有一定粘度,则移去热源,冷却至50℃左右。
2.聚合物的成型取1.5×15cm试管若干支,分别进行灌注,灌注高度一般为5-7cm,(灌注过多,压力太大,有可能使气泡不易逸出,留在聚合物内。
)然后静置数天,直至试管内物料变得坚硬。
撤除试管,可得到一透明度高、光洁的圆柱形聚甲基丙烯酸甲酯。
六.分析与思考1.自加速效应是怎样产生的?对聚合反应有那些影响?2.制备有机玻璃,各阶段的温度应怎么控制,为什么?醋酸乙烯酯的乳液聚合一.实验目的1.了解乳液聚合的基本原理和特点;2.掌握乳液聚合的试验技术。
实验一 甲基丙烯酸甲酯的本体聚合

实验一甲基丙烯酸甲酯的本体聚合
实验原理:
自由基聚合反应是一种重要的高分子化学反应,是机械、电化学、辐射、光化学、热化学等条件下许多高分子化学反应的共性反应。
本实验中采用的甲基丙烯酸甲酯的本体聚合反应可以采用自由基聚合反应进行合成。
甲基丙烯酸甲酯的本体聚合物的化学结构如下图所示:
甲基丙烯酸甲酯具有较强的亲油性和良好的耐久性,可以制备高分子材料,如光硬化涂料、接枝共聚物、稳定剂等。
本次实验采用自由基引发聚合的方法,通过加入两性引发剂,在紫外光的照射下进行聚合反应。
实验材料:
甲基丙烯酸甲酯、过硫酸铵、四氢呋喃、紫外光灯、烧杯等。
实验步骤:
1、称取0.2克过硫酸铵和0.6克甲基丙烯酸甲酯加入10毫升四氢呋喃中,用漏斗将混合物滴加到小烧杯中,磁搅子搅拌溶解。
2、将小烧杯置放在紫外光灯下,打开紫外光灯,用塑料薄膜覆盖烧杯,在室温下静置过夜。
3、观察烧杯中聚合产物是否形成,将产物取出并分析分子量。
实验注意事项:
1、加入引发剂后需立即进行紫外光照射,不宜长时间搅拌,以免产生不必要的自由基引起副反应。
2、实验中应严格控制温度,避免相应聚合反应的发生。
3、实验结束后注意清洗实验器材。
实验结果及分析:
经过紫外光的照射,经过一夜后,产物已经形成。
通过分析可得聚合产物的分子量大概在5000左右。
通过本次实验,学习了甲基丙烯酸甲酯的本体聚合方法,掌握了自由基聚合反应的基本原理和实验操作技能,对于高分子材料及其化学性质有了更加深入的理解。
同时,在实验过程中也加强了实验的安全意识及实验室管理技能,提高了实验效率的重要性。
甲基丙烯酸甲酯的本体聚合
聚合热 56.5 kJ/mol 69.9 kJ/mol
大分子活性链在聚合体系中的状态,是影响自动加速现象 出现早晚的重要因素,比如,在聚合温度50 ℃时,甲基 丙烯酸甲酯聚合出现自动加速现象时的转化率为 10%~15%,而苯乙烯在转化率为30%以上时,才出现自 动加速现象。这是因为甲基丙烯酸甲酯对它的聚合物或大 分子活性链的溶解性能不太好,大分子在其中呈卷曲状态, 而苯乙烯对它的聚合物或大分子活性链溶解性能要好些, 大分子在其中呈比较伸展的状态。 以卷曲状态存在的大分子活性链,其链端易包在活性链 的线团内,这样活性链链端被屏蔽起来,使链终止反应 受到阻碍,因而其自动加速现象出现的就早些。
缺点: 1、由于聚合反应是一个连锁反应,反应速度较快, 在反应某一阶段出现自动加速现象,反应放热比较 集中; 2、因为体系粘度较大,传热效率很低,所以大量 热不易排出,因而易造成局部过热,使产品变黄, 出现气泡,而影响产品质量和性能,甚至会引起单 体沸腾爆聚,使聚合失败。 本体聚合成功的关键问题: 严格控制不同阶段的反应温度,及时排出聚合热。
自动加速效应 又称凝胶化效应。在自由基聚合反应中,由于聚合体 系黏度增大而使活性链自由基之间碰撞机会减少,难 于发生双基终止,导致自由基浓度增加,此时单体仍 然能够与活性链发生链增长反应,从而使聚合速率自 动加快的现象。
3、聚合成型
将试管封口,放入50℃烘箱中聚合24小时,然后在100 ℃保温 1小时,使反应趋于完全。
4、脱模
敲碎试管,得到试管形状的有机玻璃。
六、思考题
1、自动加速效应是怎样产生的?对聚合反应有哪 些影响? 2、制备有机玻璃时,为什么需要首先制成具有一 定粘度的预聚物? 3. 在本体聚合反应过程中,为什么必须严格控制 不同阶段的反应温度?
甲基丙烯酸甲酯的本体聚合实验报告
甲基丙烯酸甲酯的本体聚合实验报告
本体聚合实验的目的是通过将某些原料添加到一定量的丙烯酸甲酯中,将其进行热反应来制备高分子单体。
本次实验中使用的原料是甲基丙烯酸甲酯(MMA),本体聚合的温度为80℃,聚合时间为6个小时,反应器为20ml物料容器,旋转速度为200r/min,通气量为500ml/min,操作室环境温度为20-25℃。
本体聚合过程中,首先将甲基丙烯酸甲酯溶于 2-丙醇中,并加入其他原料,即ABS 树脂、有机硅树脂、组份使用量不应超过2%,加热至某一恒定温度(即本体聚合的温度),当反应温度达到稳定状态后,20ml反应瓶内的本体聚合反应开始,此时,静止时间每15分钟视察反应进展,同时视察底部沉淀产物;聚合反应结束后,终止反应,放置4小时进行沉淀,采用离心机200r/min离心处理,滤除残留溶剂中的有机物;然后,取出产物,在烘箱中烘烤,温度50℃,封存待用。
本文在本体聚合实验中,使用的是以甲基丙烯酸甲酯为主的溶剂,其他原料的使用量不超过2%。
本体聚合反应瓶装混合液体温度调至80℃,极易受到温度波动,建议施工时及时注意温度控制;进行本体聚合反应时,建议每15分钟视察反应的进展,以确认是否出现异常情况;聚合反应结束后,冷却并过滤残留溶剂,实验产物经烘箱烘烤后封存至封存处,以期待下次使用。
总之,本体聚合是一种常用的高分子合成方法,可以将多种原料经热反应来合成新的高分子单体、复合物以及重要的有机高分子材料,作为甲基丙烯酸甲酯的本体聚合实验,通过良好的操作技术,可以实现有效的合成高分子单体。
实验二--甲基丙烯酸甲酯的本体聚合
实验二--甲基丙烯酸甲酯的本体聚合甲基丙烯酸甲酯(Methyl methacrylate,缩写为MMA)是一种重要的有机化合物,具有优异的物理化学性质,在工业上应用广泛,例如制备高透明度的有机玻璃、聚合物分散剂、涂料和增塑剂等。
MMA的聚合过程中涉及到单体分子之间的化学键的断裂和形成,以及活性自由基的产生、转移和相互作用等复杂的过程,因此MMA的聚合机理和过程研究非常重要。
MMA的聚合通常有两种方法:一种是自由基聚合法,另一种是离子聚合法。
其中,自由基聚合法是目前应用最广泛的方法,本实验即采用自由基聚合法来合成MMA的高分子。
自由基聚合法是指利用引发剂引发单体的的自由基反应,使得单体分子在空气中逐渐聚合形成高分子。
大多数自由基聚合反应都需要一定的引发能量,如光,热,化学活性氧和单质等。
本实验采用的引发剂是过氧化苯甲酰(BPO),反应在70℃的无氧条件下进行。
实验前准备工作1)实验仪器、材料和试剂:宽口烧瓶、温控磁力搅拌器、分液漏斗、滴定管、试管、取样管、pH计、玻璃棒、过滤器、MMA单体、过氧化苯甲酰(BPO)、液态乙苯、硬化剂、苯甲醇、75%的硫酸、双乙酰丙烯酸二甲酯(DMAA)。
2)预先制备的溶液:MMA单体、液态乙苯、苯甲醇、75%的硫酸、硬化剂。
3)实验环境:空气中温度为25℃,相对湿度为50%。
实验步骤1)将宽口烧瓶置于温控磁力搅拌器上,加入过氧化苯甲酰(BPO)0.5g和苯3ml,然后用液态乙苯使刻度线到达250ml。
将烧瓶装载到水浴中,加温至70℃,同时保持搅拌。
2)制备MMA单体溶液:将MMA单体80g放置在分液漏斗中,加入30ml的苯甲醇,用玻璃棒搅拌均匀。
在加入细小的MMA单体量之前,确保储存瓶口密封,以避免氧气的入侵。
逐渐将MMA单体加入烧瓶中,注意单体加入速度要缓慢和均匀,同时加热水浴中的烧瓶,反应液体开始变浓稠。
3)在加入MMA单体以后,反应物的颜色发生变化。
通常,颜色的变化是从无色到淡黄色,说明聚合反应已经开始。
实验6甲基丙烯酸甲酯的本体聚合
实验六甲基丙烯酸甲酯的本体聚合一、目的要求:1、了解本体聚合的原理,2、熟悉有机玻璃的制备方法。
二、原理:聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),俗称有机玻璃。
有机玻璃广泛用在工业、农业、军事、生活等的各个领域,如飞机、汽车的透明窗玻璃、罩盖等。
在建筑、电气、医疗卫生、机电等行业也广泛使用,如制造光学仪器、电器、医疗器械、透明模型、装饰品、广告铭牌等。
每年全世界要消耗数以百万吨的有机玻璃及其制品。
工业上制备有机玻璃主要采用本体、悬浮聚合法,其次是溶液和乳液法。
而有机玻璃的板、棒、管材制品通常都用本体浇铸聚合的方法来制备。
如果直接做甲基丙烯酸甲酯的本体聚合,则由于发热而产生气体只能得到有气泡的聚合物。
如果选用其它聚合方法(如悬浮聚合等)由于杂质的引入,产品的透明度都远不及本体聚合方法。
因此,工业上或实验室目前多采用浇注方法。
即:将本体聚合迅速进行到某种程度(转化率10% 左右)做成单体中溶有聚合物的粘稠溶液(预聚物)后,再将其注入模具中,在低温下缓慢聚合使转化率达到 93 ~ 95% 左右,最后在 100 ℃下聚合至反应完全。
其反应方程式如下:甲基丙烯酸甲酯在过氧化苯甲酰引发剂存在下进行如下聚合反应:本实验采用本体聚合法制备有机玻璃。
本体聚合是在没有介质存在的情况下只有单体本身在引发剂或光、热等作用下进行的聚合,又称块状聚合。
体系中可以加引发剂,也可以不加引发剂。
按照聚合物在单体中的溶解情况,可以分为均相聚合和多相聚合两种:聚合物溶于单体,为均相聚合,如甲基丙烯酸甲酯,苯乙烯等的聚合;聚合物不溶于单体,则为多相聚合,如氯乙烯,丙烯腈的聚合。
本体聚合的产物纯度高、工序及后处理简单,但随着聚合的进行,转化率提高,体系黏度增加,聚合热难以散发,系统的散热是关键。
同时由于黏度增加,长链游离基末端被包埋,扩散困难使游离基双基终止速率大大降低,致使聚合速率急剧增加而出现所谓自动加速现象或凝胶效应,这些轻则造成体系局部过热,使聚合物分子量分布变宽,从而影响产品的机械强度;重则体系温度失控,引起爆聚。
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材料制备与合成
甲基丙烯酸甲酯的本体聚合及成型开放性实验
姓名:
学号:
专业:材料化学
院系:化学与化工系
指导教师:
起止日期:20**年**月**日至20**年**月**日
甲基丙烯酸甲酯的本体聚合及成型
摘要:有机玻璃通常采用甲基丙烯酸甲酯(MMA)本体聚合方法制备。
本实验以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体,过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,邻苯二甲酸二丁酯(DPB)为脱模剂,手工成型制备有机玻璃。
通过实验了解聚合原理和特点,利用透光率仪测定所制产品的透明度,讨论合成过程对透光率的影响;并分析成型过程中影响产品质量的诸多因素。
关键字:有机玻璃;甲基丙烯酸甲酯;本体聚合;成型;透光率
前言
甲基丙烯酸甲酯是一种重要的有机化工原料,主要作为聚合单体用于生产其聚合物和共聚物,还可通过酯交换用于生产甲基丙烯酸高碳酯。
其聚合物为透明性极佳的塑胶材料,故常被称为有机玻璃,且具有极好的耐候性等优良特性,广泛用于汽车、容器、建筑、设备部件、家用电器材料、卫生洁具等方面,特别是近年来应用在光学级有机玻璃、防射线有机玻璃、光导纤维、光盘等高新技术领域。
同时,甲基丙烯酸甲酯作为高性能建筑涂料的改性剂使用,也有很大的利用空间。
除此之外,还可用于聚氯乙烯改性抗冲助剂ACR和MBS、腈纶第二单体、医药功能材料等。
[1]
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)是高透明无定形热塑性塑料,是制备有机玻璃的重要材料。
有机玻璃与普通硅玻璃相比,具有突出的优点:它在塑料中透光性最佳(透光率大于92%),有良好的耐候性、耐酸碱性和尺寸稳定性,密度不到普通玻璃的一半,抗脆裂性却超过普通玻璃几倍,易于加工成型。
有机玻璃在建材、车辆、航空、文教、日常装饰领域有着广泛的应用。
[2]
一、实验部分
1.实验原理
本体聚合是烯类单体在没有介质的情况下,单体本身在引发剂或催化剂等作用下进行的聚合,而自由基聚合可以通过本体聚合实现。
本体聚合的特点是产物纯净,尤其可以得到透明制品,所需设备简单。
甲基丙烯酸甲酯(MMA)通过本体聚合方法可以制得有机玻璃。
聚甲基丙烯酸甲酯由于有庞大的侧基存在,为无定形固体,其最突出的性能具有高度的透明性,其比重小,故制品比同体积无机玻璃制品轻巧得多。
同时又具有一定的耐冲击强度与良好的低温性能,是航空工业与光学仪器制造工业的重要原料。
甲基丙烯酸甲酯的本体聚合一般采用三段法聚合,采用高温预聚合,转化率达到一定程度后,再注入模内,在低温下进一步聚合,安全度过危险期,再高温后聚合制得制品。
[3]
甲基丙烯酸甲酯在过氧化苯甲酰引发剂存在下进行如下聚合反应:
由于甲基丙烯酸甲酯单体比重只有0.94g/cm3,而聚合物比重为1.17 g/cm3,故有较大的体积收缩。
2.实验仪器和原料
2.1主要仪器
100mL 塑料杯,试管,恒温水浴箱,0-100℃温度计,玻璃板,胶带,保鲜膜。
2.2主要试剂
3.实验步骤
3.1引发剂加入量对爆聚时间的影响
1.在干净的100mL 塑料杯中分别加入过氧化二苯甲酰(BPO )0.01、0.02、0.04、0.08、0.1g ,邻苯二甲酸二丁酯(DPB )3mL 混合均匀,放入90-95℃水浴中,记录下时间。
当产生爆聚时记录下时间,获得引发剂加入量与爆聚时间关系。
2.在干净的100mL 塑料杯中加入适量过氧化二苯甲酰(BPO )、30mL 甲基丙烯酸甲酯(MMA )混合均匀,放入90-95℃水浴中。
3.注意体系的黏度,当体系具有一定的黏度,立即取出塑料杯停止加热,冷却至50℃左右,注入玻璃膜中。
3.2有机玻璃板的成型
1.准备模具:制备玻璃夹板模具。
2.将上述聚合物注入玻璃夹板模具中,垂直放置10min ,然后将模口密封。
在60-65℃水浴中恒温反应1h 。
3.将玻璃夹板模放入烘箱,升温至95-100℃保持2h ,撤去夹板。
4.有机玻璃透光率的测定,量尺寸与模具尺寸比较。
nCH 2CH 3C COOCH 3CH 2CH 3C COOCH 3
n
二、实验数据处理
通过引发剂加入量对爆聚时间的影响的实验得出,过氧化二苯甲酰为0.02g与0.04g 时,爆聚时间相对其他组的较少,分别为6min与5.71min。
因此下面实验确定过氧化二苯甲酰的加入量为0.02g或0.04g。
将制得的有机玻璃从玻璃夹具中取出,再通过分光光度计测得有机玻璃的透光率。
具体数据如下表:
表2 引发剂用量和聚合后体系黏度与有机玻璃透光率的关系
注:透光度值转化为透光率值:
从表2中可以看出,甲基丙烯酸甲酯用量一定时,随着过氧化二苯甲酰用量的增加,透光率增大。
而透光率越大,说明透明度越好。
即过氧化二苯甲酰用量增加,透明度也随之增加。
除此之外,聚合后体系黏度也对透光率存在影响,黏度较好的,透光率较大。
三、实验结果与讨论
1.现象部分
实验时,在恒温水浴中,塑料杯中的液体受热较快易变形,内部液体在数分钟后开始有沸腾的现象并液体上升,上层呈现出泡沫状,下层呈现清澈有些粘稠的液体。
将其取出,因为杯中有余温,所以液体仍然上升,待温度有些下降时,液体开始凝固,没有下降的趋势,凝固在原位,形成坚硬的固体。
上半部因为高温时呈现泡沫状,致使降温凝固时有较多的气孔,而下半部则呈透明状。
上述情况称为爆聚。
通过控制温度以及不断观察液体的变化,以保证液体不会出现爆聚现象,当液体出现是油状时,要注意控制温度,保证液体不会太稀,也不会太稠。
太稀时,液体没有达到粘稠状。
太稠时,不利于灌注。
当加热的液体出现小气泡时,要赶紧将液体取出,防止爆聚。
2.数据结果部分
在测试不同过氧化二苯甲酰用量的有机玻璃的透光率实验中,得出:甲基丙烯酸甲酯用量一定时,随着过氧化二苯甲酰用量的增加,透光率增大。
而透光率越大,说明透明度越好。
即过氧化二苯甲酰用量增加,透明度也随之增加。
除此之外,聚合后体系黏度也对透光率存
在影响,黏度较好的,透光率较大。
四、实验结果
通过单体甲基丙烯酸甲酯的本体聚合制备有机玻璃,观察到了爆聚现象,制备有机玻璃实验过程中因尽量避免出现爆聚,制得的有机玻璃,进行透光率的测定,并得出:甲基丙烯酸甲酯用量一定时,随着过氧化二苯甲酰用量的增加,透光率增大。
而透光率越大,说明透明度越好。
即过氧化二苯甲酰用量增加,透明度也随之增加。
除此之外,聚合后体系黏度也对透光率存在影响,黏度较好的,透光率较大。
五、体会与建议
实验中塑料杯内的液体现象的变化需要特别注意。
当加热的液体中出现小气泡时,就要赶紧将液体取出,防止爆聚。
当液体出现些许粘稠时,要注意控制温度,保证液体不会太稀,也不会太稠。
太稀时,液体没有达到粘稠状,预聚物转化没有达到一定标准。
太稠时,不利于灌注。
此实验是气味较浓,较刺鼻的。
如果实验室经济条件允许,可提供一次性口罩等物品。
除此之外,该实验在爆聚时有一定的危险性,为防止爆聚时向四处飞溅,实验中一定要有人时刻关注液体变化,也要尽量与易爆聚的液体保持一定距离。
参考文献
[1]孙世林,李吉春,黄剑峰. 甲基丙烯酸甲酯的合成及技术进展[J]. 甘肃石油和化工,2006,04:9-15.
[2]张丹. 甲基丙烯酸甲酯浇注聚合模型及过程优化[D].浙江大学,2008.
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