盐类的水解影响因素及应用

第三节盐类的水解（二）

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二、影响盐类水解的因素

1、盐类的水解平衡

如：CH 3COO－+ H2O CH3COOH + OH－

（1）水解过程的特点：（1）可逆（2）吸热（3）微弱

（2）水解平衡的特征：逆、等、动、定、变。

2、影响盐类水解平衡的因素

（1）内因：盐的本性。

①相同条件下，电解质越弱，对应的离子越，水解程度越。

常见酸的强弱顺序：

H3PO4>H2SO3>HF>CH3COOH>H2CO3>H2S>HClO

②多元弱酸的酸根离子电荷越多，水解程度越。

例题：①已知酸性强弱关系HF>CH3COOH>HClO，则在室温下，等浓度的钠盐溶液水解程度的大小关系是。

②相同温度相同浓度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液，水解程度大的是_ _____，溶液pH较大的是_____ _。

练习1已知酸性HX﹥HY﹥HZ，试比较出同温度下相同浓度的NaX、NaY、NaZ溶液的碱性由强到弱的顺序是_______________________.

（2）外因：温度、浓度及外加电解质等因素的影响（遵循勒夏特列原理）。

①温度：盐的水解是_______过程，因此升高温度盐的水解程度____ __。

②浓度：盐的浓度越小，水解程度越___ _，但盐溶液的酸碱性___ _____。

(越热越水解, 越稀越水解)

●思考1：稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强吗？

③外加电解质：外加酸或碱能促进或抑制盐的水解。例如水解呈酸性的盐溶液，若加入碱，就会中和溶液中的_____，使平衡向______方向移动而_______水解，若加酸则_______水解。思考2：有人认为，向CH3COONa溶液中，加入少量冰醋酸，会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，这种说法对吗？为什么？

练习2外界因素对0.1 mol/L CH3COONa溶液水解平衡的影响，请填下表外界条件平衡移动方向水解程度n(OH－) c(OH－) c(H＋) pH

升温

加浓盐酸

加NaOH

加醋酸钠

加水稀释

加氯化铵

例1为了使CH3COONa溶液c(Na+)与c(CH3COO－)的比为1:1, pH=7,可以向溶液中加入适量的哪种物质( )

A.少量CH3COOH

B.NaOH溶液

C.KOH溶液

D.Na2CO3晶体

例2c(NH4＋)相同的下列溶液①NH4Cl ②(NH4)2SO4③NH4HSO4④NH4HCO3。其物质的量浓度由大到小的顺序是（）

A．④②③①B．④③①②C．①④③②D．②④①③

三、双水解

1．双水解：一般说来，水解呈酸性的盐溶液和水解呈碱性的盐溶液混合，相互促进水解，使两盐的水解程度增大或水解彻底的反应。

2．彻底双水解的条件

两种水解呈相反性质的盐溶液混合，如果生成物中有沉淀或气体产生，则双水解进行彻底，在方程式中用“==”表示；如果生成物中无沉淀产生，则双水解进行不彻底，只是部分进行，在方程式中用“”表示。

3．常见双水解的离子组（彻底双水解的填产物，部分双水解的只注明“部分”）

Al3＋Fe3＋NH4＋（1）CO32－、HCO3－

（2）S2－、HS－

（3）AlO2－

（4）ClO－

双水解方程式（每一组只写一个代表）：

（1）_______________________________________________________________________ （2）_______________________________________________________________________ （3）_______________________________________________________________________

（4）_______________________________________________________________________ 4．部分双水解（用“”表示）

COONH4水解：CH3COO－+ NH4＋+ H2O CH3COOH + NH3·H2O

CH

NH4HCO3水解___________________________________________________________

5．类似于水解或双水解的物质：Al2S3、Mg3N2、CaC2、SiCl4、PCl5等遇水就会分解

___________________________________________________________________

___________________________________________________________________

___________________________________________________________________

___________________________________________________________________

___________________________________________________________________

6．下列情况不考虑双水解

（1）两种盐溶液水解性质相同，相互混合后，水解程度受到抑制，只表现一般的复分解反应。如：FeCl3 + 3AgNO3 = Fe(NO3)3+ 3AgCl↓

（2）既可能发生双水解反应，又能发生复分解反应的两种盐混合，比较产物的溶解性，

一般是生成溶解性小的反应为主。如：CuSO4 + Na2S = CuS↓+ Na2SO4

（3）当一种盐氧化性强，而另一种还原性强时，需考虑氧化还原反应。如：

2FeCl3 + Na2S = 2FeCl2 + 2NaCl + S↓

7．熟记下列因双水解不能大量共存的离子组合

(1)Al3＋与HCO－3、CO2－3、AlO－2、SiO2－3、HS－、S2－、ClO－。

(2)Fe3＋与HCO－3、CO2－3、AlO－2、SiO2－3、ClO－。

(3)NH＋4与SiO2－3、AlO－2。

特别提醒：NH4+和HCO3－、CH3COO－虽能发生双水解反应，但能在溶液中共存。

四、盐类水解的应用

1、判断盐溶液的酸、碱性时要考虑盐的水解。

例3物质的量浓度相同的下列溶液中，符合按pH由小到大顺序排列是（）

A．Na2CO3NaHCO3NaCl NH4Cl B．Na2CO3NaHCO3NH4Cl NaCl C．(NH4)2SO4NH4Cl NaNO3Na2S D．NH4Cl (NH4)2SO4Na2S NaNO3

2、比较盐溶液中离子种类及其浓度大小时要考虑盐的水解。（后有专题）

例题：常温下，0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH大于8，则溶液中c(H2CO3) c(CO2－3)(填“>”、“＝”或“<”)，原因是(用离子方程式和必要的文字说明)。

3、判断溶液中离子能否大量共存时，有时要考虑盐的水解。

如：Al3＋、Fe3＋分别与HCO3－、CO32－、AlO2－等发生双水解不能大量共存。

例题．无色透明溶液中能大量共存的离子组是() A．Na＋、Al3＋、HCO－3、NO－3

B．AlO－2、Cl－、Mg2＋、K＋

C．NH＋4、Na＋、CH3COO－、NO－3

D．Na＋、NO－3、ClO－、I－

例4下列各组离子在溶液中能大量共存的是（）

A．Ca2＋、HCO3－、Cl－、K＋B．Al3＋、AlO2－、HCO3－、Na＋

C．Fe2＋、H＋、SO42－、S2－D．Fe3＋、SCN－、Na＋、CO32－

4、盐在参加反应时，有时要考虑盐的水解。

如：Mg加到NH4Cl溶液中发生的反应方程式为______________________________；

AlCl3与Na2S溶液混合发生的反应方程式为______________________________；

5、加热蒸干某些盐溶液时，要考虑水解。