托普索DK-500和DMK-10型二甲醚催化剂的工业应用比较
哈尔德托普索在瑞典建二甲醚装置

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tec n io f i fr t ni esc n y ro n B o k4 o tiigc n e t n l e v i.La h l } o dt n o l omai t e o d l e f i lc 5c nann o v ni a a yol io eOi 1 i o o nh a J o h —
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e p c i l . h n ef i l n in b t e i n a e o l e r a e t h r e f ma n t e o 0 r s e t ey T e i tr ca e so ewe n o la d w tr c u d d c e s o t e o d r o g i d f1 v a t u
轻汽油醚化装置催化剂的国产化工业应用

蒸馏塔模块转化率保持在 70%~80%。2016 年初, 醚化反应器进料温度自初期的 40 ℃提高至 65 ℃。 至 2016 年末,预反转化率下降到 60%。2016 年 8 月,醚化蒸馏塔顶压自 0.30 MPa 提至 0.34 MPa,下 床层温度由 75 ℃提至 80~85 ℃,基本维持 C320 转 化率 48%~60%。工业应用显示,醚化反应器及醚 化塔内催化剂已无法满足工业生产要求。 2 D005-Ⅱs 催化剂应用及对比
在大检修过程中将醚化反应器内进口醚化催 化 剂 A - 35 更 换 为 国 产 醚 化 催 化 剂 D005 - Ⅱ s。 D005-Ⅱs 催化剂工业应用显示,预反进出口温差 约 13 ℃,转化率达 68.62%,与进口醚化催化剂 A35 初期转化率 70% 相当。但是 D005-Ⅱs 催化剂 初始活性温度约 50 ℃,较进口醚化催化剂 A-35 初 始活性温度高 5 ℃;同时稳定期进料温度 45 ℃,较 进口醚化催化剂 A-35 稳定期进料温度高 5 ℃。该 温度差距是因 D005-Ⅱs 催化剂在出厂前进行了预 处理,降低了催化剂初始活性,直接达到相对稳定 的初始温度[3]。工业应用数据(2016 年)见表 1~3。
02-06
88.1 50.1 62.2 37.4 60.3
中图分类号:TQ426.95
文献标识码:B
文章编号:1671-4962(2020)02-0025-02
Domestic industrial application of catalyst in light gasoline etherification unit
甲醇和二甲醚在Fe-ZSM-5催化剂上转化制汽油的异同

甲醇和二甲醚在Fe-ZSM-5催化剂上转化制汽油的异同周小龙;刘广波;韩文玉;李建青;吴晋沪【摘要】Synthesis of gasoline using dimethyl ether (DME) and methanolas feedstock, respectively, over an in-situ synthesized Fe-ZSM-5 catalyst was investigated. The results indicated that different reactant had different gasoline yield, gasoline quality and catalyst lifetime. Using methanol and DME as the reactant, the highest gasoline mass yield was 29.7%and 35.4%, respectively. The oil quality was different for different reactant because of their different aromatics distribution, and the catalyst lifetime was about 40%longer for methanol feedstock than that for DME feedstock, which was attribute to the difference of reaction rate for the two reactants and the formation of water when using methanol as feedstock having an additional hydrothermal effect to the catalyst and inhibiting coke formation.%分别以二甲醚和甲醇为原料对原位合成Fe-ZSM-5催化剂进行了制汽油评价。
二甲醚的制备与下游产品开发研究进展

第18卷第4期2000年12月天 然 气 与 石 油Na tura l Ga s And O ilV o l .18,N o.4D ec .2000 收稿日期:2000208221 基金项目:教育部优秀年轻教师基金(D 19902);教育部归国留学人员启动基金 作者简介:于开录(19772),男,吉林省白山市人。
1999年在湖南大学本科毕业,同年起在天津大学化工学院攻读硕士学位,目前研究方向是一碳化工领域。
文章编号:100625539(2000)0420020205二甲醚的制备与下游产品开发研究进展于开录1,刘昌俊1,张月萍2(1.天津大学一碳化工国家重点实验室,天津300072;2.天津大学化学系,天津300072)摘 要:本文介绍了二甲醚(DM E )的几种生产方法,包括甲醇脱水法,合成气直接合成法和CO 2加氢直接合成法,以及DM E 合成技术的最新发展情况;同时,本文还对DM E 下游产品开发研究进展进行了论述。
关键词:二甲醚(DM E );制备方法;化学合成中图分类号:TQ 223.2+4 文献标识码:A1 前言随着C 1化学的发展,利用煤、天然气等经合成气、甲醇合成二甲醚(DM E )越来越受人们的重视。
特别是在目前,我国化肥产业结构调整,急需发展适合小化肥产业的新化工产品生产技术。
随着DM E 制备技术的日趋成熟,DM E 可以作为小化肥结构产业调整的适用产品[1]。
因此,DM E 下游产品的开发显得非常必要,以应对DM E 可能的大规模生产。
从DM E 的分子结构看,DM E 很适合一些化学物质的合成,如通过甲基化反应合成硫酸二甲酯、二甲胺、均四甲苯等;通过羰基化反应合成乙酸、乙酸酐、脂肪酸甲脂等。
DM E 除了做有机化工中间体外,其本身的工业用途也十分广泛。
目前DM E 最主要工业用途是用做气雾剂,如化妆品工业中的发胶、摩丝[2],还有空气清新剂、发泡剂等[3]。
正在研究中的用途还有代用燃料、家用燃料[4]、制冷剂[5]等。
二甲醚

二甲醚催化剂TCM-1TCM-1型催化剂是一种用于甲醇气相合成二甲醚的固体酸催化剂,具有活性高、选择性好、热稳定性好、使用温度低、寿命长等特点,是目前二甲醚生产过程中使用效果好的催化剂。
一.基本组成和物化性能TCM-1型催化剂主要含有γ-Al2O3和SiO2,并含有少量助催化剂。
主要物理参数如下:1.外观:微红色或白色2.外形尺寸:3-4×10-20mm圆柱状3.堆密度:0.68±0.1Kg/l二.用途TCM-1型催化剂用于气相法甲醇脱水制二甲醚的催化反应过程。
三.质量指标1.甲醇转化率:≥85.0%二甲醚选择性≥99.5%(反应温度260~350℃,压力0.1-1.0MPa)2.径向压碎强度:≥110N/cm3.静态吸水率:≥60%4.磨耗:≤5%四.开车1.活化条件:气源:氮气压力:常压-0.4Mpa空速(h-1):≥200活化程序表2.正常使用条件:使用条件:使用温度进催化剂床层:250-320℃出催化剂床层:260-320℃使用压力0.6-1.0Mpa液体空速1-2h-13.催化剂使用期限:正常操作条件下,催化剂可用三年以上。
若操作不当,导致催化剂活性下降,可使其情况采取必要措施处理,例如:因超温而导致活性下降,可采用通入含氧气体,在一定条件下处理而使催化剂恢复活性;若超温严重或其他原因导致催化剂失活,则需要更换催化剂。
五.催化剂性能特点1.活性好:国内外甲醇气相合成二甲醚催化剂的主要成分都是γ-Al2O3和SiO2,而我公司的TCM-1型催化剂主要含γ-Al2O3和SiO2,并含有少量助催化剂,因此甲醇的单程转化率更高,可达88-90%,同比其它催化剂高3-5个百分点。
2.选择性好:该催化剂在国内其它同类装置上使用已有2年以上,从我们监测的数据可以看出,准化率达99.5%以上。
3.催化剂使用条件宽工厂的使用说明:●该催化剂能在进出口分别为250和360条件下长期运行。
甲醇合成催化剂MK_101在国内某装置上的应用探讨

2002年8月 云南化工 Aug.2002 第29卷第4期 Yunnan Chemical Technology Vol.29,No4 甲醇合成催化剂MK2101在国内某装置上的应用探讨周道康(云天化集团有限责任公司甲醇车间,云南水富657800)摘 要: 就国内某甲醇装置引进的丹麦托普索公司的甲醇合成催化剂M K2101的应用进行探讨,实践证明,该催化剂不但使装置的产能提高、成本下降,而且使装置的运行工况得到了优化,可操作性增强;M K2101还表现出很好的低温活性和选择性,具有较高的使用价值,因此值得推广。
关键词: 甲醇;M K2101催化剂;合成;应用中图分类号: TQ223.12+1 文献标识码: B 文章编号: 10042275X(2002)0420019203 随着全球化进程的加快和进入WTO的挑战,市场的竞争日趋激烈。
为适应发展的需要,国内某甲醇厂引进了丹麦托普索公司的甲醇合成催化剂M K2101,获得了满意的效果,使其在激烈的市场竞争中获得了成本优势。
因此M K2101就成为国内各甲醇生产厂关注的热点。
1 M K2101性能参数M K2101属于铜系催化剂,是将铜、锌、铝按一定比例制造的,其组成如表1所示。
表1 M K2101化学组成化学组成质量分数/%铜44±2锌21±2铝4±1石墨、金属氧中的氧余量碳酸盐、水分余量M K2101是一种带有圆丘底端的柱形,装填密度为1kg/L,轴向抗碎强度大于220kg/cm2。
M K2101预期使用寿命是3~6a。
2 国内某甲醇装置的介绍流程:天然气经过压缩、脱硫、转化、净化之后得到压力为2.78MPa的新鲜气;新鲜气进入离心式联合压缩机的合成段压缩至4.63MPa后,与粗甲醇分离器来的循环气汇合进入联合压缩机的循环段压缩至5.15MPa;然后,合成气进入入塔气预热器被预热至225℃再进入合成塔,在催化剂上反应生成甲醇和水,反应热由壳侧的沸水带走。
二甲醚理化性质与用途

久泰能源
DME
B、二甲醚用作车用燃料
作为汽车燃料时,汽车尾气排放量低,可应用在 城市公交车、出租车、家庭用车上,其动力性能与93 #汽油相当,有优良的性价比,燃料成本可降低10%。 由于其十六烷值比柴油高,发动机爆发力大,机械性 能好,还可替代柴油作为柴油汽车燃料,这是其他同 类替代燃料不具备的优势。使用二甲醚,尾气无需催 化转化处理,氮氧化物及黑烟微粒排放就能满足美国 加利福尼亚燃料汽车超低排放尾气的要求,并可降低 发动机噪音。
久泰能源
DME
我公司甲ME
山东公司
山东公司
久泰能源
DM广E 州公司
久泰能源
DME
张 家 港 公 司
久泰能源
DME
内蒙古公司
久泰能源
DME
甲醚生产工艺
• 1、反应工段工艺流程图 • 2、反应方程式 • 3、反应工艺参数 • 4、在甲醚生产工艺中碱的消耗该如何控
利用二甲醚作为中间原料,可大力开发下游产品,如 碳酸二甲脂、聚碳酸脂等高附加值产品。碳酸二甲脂 (DMC)常温下为液态,沸点是65℃,是一种优良的溶剂 和超低排放燃料和甲基化剂,目前国内和国际上产量很小, 只用于替代剧毒的硫酸二甲脂作甲基化剂。碳酸二甲脂仅 仅作为汽车燃料改良剂以15%添加到油品中,年需求量非 常大,具有非常好的市场前景和经济效益。碳酸二甲脂还 可以合成聚碳酸脂 。
• 虽然二甲醚的热值比液化石油气低。但由于二甲醚 中含氧,在燃烧过程中所需的理论空气量远低于液 化气,从而使得二甲醚混合热值与理论燃烧温度高 于液化石油气。此外二甲醚组分单一,碳链短,所 以燃烧性能良好,热效率高,燃烧过程无残液、无 黑烟,是一种优良的清洁燃料。
久泰能源
DME
二甲醚和一些燃料的性质
不同类型二甲醚催化剂工业应用对比分析

不同类型二甲醚催化剂工业应用对比分析
魏银萍
【期刊名称】《中氮肥》
【年(卷),期】2024()2
【摘要】陕西兴化集团有限责任公司105 kt/a二甲醚装置(采用固体酸催化甲醇脱水工艺)于2016年底建成投产。
二甲醚反应器首炉D803C-ⅢD03型ZSM分子筛催化剂有效运行时间近30 000 h,截至2023年10月初第二炉CNM-3型催化剂已运行超19 000 h。
对比分析两炉二甲醚催化剂的性能指标、催化剂装填、初始投用流程的异同以及运行状态(操作温度、转化率、选择性、消耗水平)等。
结果显示,第二炉催化剂之强度、活性、转化率和选择性等基本性能指标优于首炉催化剂,且因汲取了首炉催化剂的运行经验等,第二炉催化剂初始投用时通过简化操作缩短开车时间60 h,正常投用后又通过一系列的操作优化以及运行维护水平的提高,吨二甲醚产品各项消耗较首炉催化剂使用时稳中有降,呈现出了明显优于首炉催化剂的运行状况。
【总页数】4页(P42-45)
【作者】魏银萍
【作者单位】陕西延长石油兴化新能源有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】TQ223.24
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[] 2 北京市市政工程设计研究总院. 给水排水设计手册. 第五
气 ,l3 一次氮气全部切除。2 : 2 :5 24 3由于反应器 中
下部 温 度 ( I20 1 T 111 D和 Tl11D) 次 超 温 ( lZ0 2 再 均 超过 30I) 被 迫恢 复一 次 性 氮气 , 阶段 热 点 温 9c 而 = 此
度最高达 32 3 ℃。2 :5 9 .5 3 1 增加 甲醇蒸 汽进料量到 96 m / 、 甲醚开 车进 料 流量 调节 阀阀位 保 持 5 3 h 二
醚催 化剂的特性及其工业应 用 比较 , 出了原料甲醇纯度和三 甲胺 含量 对二 甲醚产 能的影 响 , 提 投料初 期低 空速对
床层温度的影 响 , 出了 目前二 甲醚装置还存在的问题。 指
关键词 : 甲醚催化剂 ; 二 工业应用 ; 比较 中图分类号 :Q 2 T 46 文献标识码 : A 文章编号 :0 8—9 l (0 2 0 0 1 0 10 4 1 2 1 )2— 0 4— 2
T11 1E 超过 4 0 导致 高 温 联 锁停 车 。随 后 对 I2 02 ) 0℃ 设备、 表、 仪 管道 、 作法 进行 了大 量 修改 , 操 同时 对 投 料 期 间床温 的 周期 性 波 动进 行 分 析 , 现反 应 器 热 发
负荷不平衡 , 开工加热器不能切除;2月 l 1 1日再次 投料试车 , 但开车周期太长、 操作控制十分 困难 , 又 进行 了多项 整改 , 开工 加热 器设 计 压力 由 0 8 P 将 .M a 提高到 25 P , .M a 保证在正常操作压力下也能安全投
托普 索二 甲醚催 化剂 D 5 0和 D K一 0 MK一1 0型
1 二 甲醚工艺技 术及其催化 剂的发展
二甲醚的生产方法最早 由高压甲醇生产中的副 产品精馏后制得, 随着低压 甲醇合成技术 的广泛应 用, 副反应大大减少 , 甲醚工业生产技术很快发展 二 到 甲醇脱水 和合 成气 直接合 成 两种 。二 甲醚生产 技 术 目前主要有二步合成法和一步合成法 。二步合成 法是 先 由合成 气 合 成 甲醇 , 然后 再 经 脱 水 制 取 二 甲 醚; 一步合成法是 由合成气一次合成二 甲醚 。两 步 合成法较一步合成法成熟可靠 , 工艺较简单; 两步合 成法二 甲醚合成催化剂 目前 主要采用 含 一 1 , A: / O SO 或硅酸盐类制成的系列催化剂 , i 催化剂性能优 良, 转化率高 , 适应原料范围广 , 选择性好 , 故能制备
5 % 。8月 3日 0 1 除一 次 性氮 气 , :0放 空 从 6 :5切 12
表 2 K一50型催化剂运行数据 D 0
到火炬 的合成系统压力调节阀( V 20 2 改为从 P 112 A) 二甲醚精馏系统压力调节 阀( V 208 放空, P 1 13 ) 引二 甲醚 反应 物到 二 甲醚 精馏 系统 , 整 二 甲醚精 馏 系 调 统和废水系统。2 3 切除氮气加热器 E 22 , :O 111 反应 系统缓 慢 升压 到 0 8 MP ,:0投 运 后 系 统并 调 整 .0 a4 1 运行参数 ,: 53 O由于反应器下部温度('20 l "1 11E和 1 I
嚣
杨嵘: 索 - 和M 1二醚化的业甩较 等 普D5 D -型甲催剂工应比 托 K0 K0 o
5 1 相 同负荷 下两 种催化 剂 的运 行数 据 .
.. 1 5
3 D MK一1 0型 二 甲醚 催 化 剂 的 工业 应 用
贵州 天福 化工 有 限责 任公 司 于 20 09年 6月 2 7 日第 一 次 装 填 D MK 一1 二 甲 醚催 化 剂 , 填 量 0型 装
此催化剂一次投料开 车成功 , 系统未 曾发生超 温现
象, 床温稳定 ,7 4 1 :6生产 出合格 二 甲醚产 品送 罐
区, 由于反 应 热不 平 衡 , 额 外 提 供 大 量 热 负 荷 , 需 系
统生产负荷一度很低 , 无法得到提高 , 至今 尚未解决 因反应 热不足而无法高负荷运行的问题 。
出高纯 度 的二 甲醚产 品 。一 步合 成法 二 甲醚 合成 催 化剂 目前还 不够 成熟 , 多采 用双 功 能催化 剂 , 该催 化
催化剂外形为三叶片形, 增加了催化剂 比表面积, 降 低了催化剂床层阻力降。催化剂外观见图 1 。
剂一般 由两类催 化剂物理混合而成 , 中一类为合 其 成 甲醇催 化剂 , 一 类 为 甲醇 脱水 催 化 剂 。合 成 甲 另
贵 州 化
・
工
38 ・
G i oC e cl ds y uz u hmi l u t h an r
21 0 2年 4 月 第3 7卷 第 2期
密 实 , 水率 较 低 。 良好 的溶 气 水 是 处 理铝 型 材 加 含 工废 水 的关键 , 溶气 水 的好坏直 接影 响 出水 水质 。
() 1 在相 同条件下 , 两种 型号催化剂使用精 甲 醇 为原料 较使 用粗 甲醇为原 料最 大 生产 负荷 高 。在 用精 甲醇为原 料、 开工加 热器 ( 1 11 满 负荷 运 E22 ) 行、 反应 器进 口温 度 ( I 111 ) 同的情 况下 , TC 200 相 D K一1 M 0催化 剂最高 负荷 可达 150 h 1th 60 m / 、7 / 的二 甲醚 产 量 , D 一50催 化 剂 只 能 达 到 而 K 0 1 0 0 h 1 th的二 甲醚产 量 。 10 m / 、2/ () 2 甲醇原料 中三甲胺含量对二 甲醚生产负荷 影响明显 , 托普索要求 甲醇原料 中三 甲胺质量分数 小于 0 00 % , .0 1 当三 甲胺 质量分 数大 于 0 00 % .0 1 时, 二甲醚产能随着 甲醇原料 中三 甲胺含量的增加 而 明显 下降 。 ( 转第 3 下 8页 )
5 两种 二 甲醚 催 化 剂 的 工 业 应 用 实例
D K一1 M 0型催 化剂 、 K一 0 D 50型催 化 剂在 贵 州 天 福化 工有 限责 任 公 司 的运 行 数 据 分别 见 表 l 表 、
2。
99 6月 2 .m , 8日 1 :4第一次投入使用 ;2 0 82 2 :2负
鉴于在第一次使用过程 中发生严重超温事故 , 对装 置局部进行了整改 , 增加 了催化剂床层温度高报警 和高温跳车联锁。8 2日92 再次投料 , 月 :8 负荷 由
60 h增 加 到 10 m / 、00 h40 m / , 0m/ 20 h 20 m / 、00 h 然 后缓慢 增 加 到 80 m / ,0 3 80 ’h 2 :0开 始 退 出一 次 性 氮
荷分 次增 加 到 52 m / 、 出低 压 氮 气 时发 生 超 温 23 h 退
事故 , 化 剂 床 层 中 上 部 温 度 ( I 11 c 和 催 T1 0 1 2
T11 1C 均超 过 4 0C, 得不 按 紧 急 停 车 处理 。 I2 02 ) 0o 不
表1 D MK一1 0型催化剂运行数据
贵州天 福化 工有 限责 任 公 司年 产 10 ta二 甲 5 k/
醚装置采用丹麦托普索公司二甲醚工艺技术和二 甲 醚催化剂 , 设计 以甲醇质量分数大于 9 .%的粗 甲 15
醇为原料 , 采用绝热式反应器。丹麦托普索公 司二 甲醚技术及其催 化剂 的特点是 : 流程较 简单 , 投资 省, 催化剂活性 较高 , 原料消耗 、 能耗较低 , 操作简
贵 州 化 工
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21 0 2年 4月
1 ・ 4
G i o C e c l d sr uz u h mial uty h n
第3 7卷 第 2期
托普索 D 50 D K一 0 K一 0 和 M 1 型二甲醚催化剂的工业应用比较
杨 嵘, 罗子明
( 贵州天福化工有 限责任公司 , 州 福 泉 5 00 ) 贵 55 1 摘 要: 主要介绍了二 甲醚工艺技 术及其催 化剂 的发展 , 丹麦托普索公司 D K一1 M 0和 D 50两种型号二 甲 K一 0
易, 运行 费用 较低 。
2 D MK一1 0和 D 50催化 剂的特性 K一 0
D MK一1 0和 D 5 0型二 甲醚 合 成催 化 剂 均 K一 0
由丹麦托普 索公司生产 , 主要成分 : 其 三氧化二 铝 6% 一 0 、 0 8 % 二氧化 硅 1 % ~ 0 , 5 3 % 催化 剂 颗粒尺 寸 为 3m三面鼓型圆柱体 , c 无味, 白色 , 装填密度在 0 . 5 06 gL 两种催化剂所添加的助催化剂成分 0~ .0k/ , 不同。D K一 0和 D 50两种催化剂都应用于 M 1 K一 0 甲醇合成二甲醚生产工艺 , 反应器人 口温度均要求 大于 20 , 5 ℃ 在稳定运行条件下 , 口温度 由绝热温 出 升决定 , 取决于反应器 中实际转化率 。托普索二 甲 醚生产工艺技术连 同托普索 D K一1 M 0催化剂操作 温度范围较宽, 综合利用二 甲醚合成和精馏工段的 热效率, 反应热分别用在 甲醇原料气加热和废水塔 的再 沸器 热源 , 终 实现 能 耗 大 幅 降低 。虽 然 反应 最 器的绝热温升较高 , 但通过调整水分压可 以有效将 副产 物控 制 在较 低水 平。D 一50型 催 化剂 是 K 0 D K一 0型催化剂的改 良升级产品, M 1 在性能方面与 D MK一1 0催化 剂有 很大 的相似性 。
4 结论
沉 淀池 面积 的 14 节约 了 占地 和运行 成本 。 /,
() 3 溶气气浮设备在设计 时需加大刮渣 能力, 溶 气水 释放器 是设备 设计 的关键 。
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