清华大学无机与分析化学课后习题答案
无机及分析化学课后习题答案完整版
无机及分析化学课后习题答案Document serial number【NL89WT-NY98YT-NC8CB-NNUUT-NUT108】一、选择题1．等压下加热5％的下列水溶液，最先沸腾的是（）A. 蔗糖（C12H22O11）溶液 B. 葡萄糖（C6H12O6）溶液C. 丙三醇（C3H8O3）溶液 D. 尿素（ (NH2)2CO）溶液解：选A。
在等压下，最先沸腾就是指溶液的蒸气压最低。
根据难挥发非电解质稀溶液的依数性变化规律，溶液质量摩尔浓度增大，溶液的蒸气压下降。
这里，相同质量分数下，溶质的摩尔质量越小，质量摩尔浓度越大。
选项D中非电解质尿素的摩尔质量最小，尿素溶液的质量摩尔浓度最大，蒸气压最低，在等压下最先沸腾。
2．0.1mol·kg－1下列水溶液中凝固点最低的是（）A. NaCl溶液B. C12H22O11溶液 C. HAc溶液 D. H2SO4溶液解：选D。
电解质溶液的依数性虽然不能用拉乌尔定律进行统一的定量计算，但仍然可以参照难挥发非电解质稀溶液的依数性进行定性描述。
即溶质的粒子数目增大，会引起溶液的蒸气压降低，沸点升高，凝固点下降和溶液的渗透压增大。
此题中，在相同质量摩尔浓度下，溶液中的粒子数目估算出来是H2SO4溶液最多，所以其凝固点最低。
3．胶体溶液中，决定溶胶电性的物质是（）A. 胶团B. 电位离子C. 反离子D. 胶粒解：选D。
根据胶团结构，胶核和吸附层的整体称为胶粒，胶粒中反离子数比电位离子数少，故胶粒所带电荷与电位离子符号相同。
即胶粒带电，溶胶电性由胶粒决定。
4．溶胶具有聚结不稳定性，但经纯化后的Fe(OH)3溶胶可以存放数年而不聚沉，其原因是（）A. 胶体的布朗运动B. 胶体的丁铎尔效应C. 胶团有溶剂化膜D. 胶粒带电和胶团有溶剂化膜解：选D。
溶胶具有动力学稳定性和聚结稳定性，而聚结稳定性是溶胶稳定的根本原因，它包含两个方面，胶粒带有相同电性的电荷，当靠近时会产生静电排斥，阻止胶粒聚结合并；而电位离子和反离子形成的溶剂化膜，也会阻隔胶粒的聚结合并。
无机与分析化学课后习题第一章答案
一、选择题1．等压下加热5％的下列水溶液，最先沸腾的是（）A. 蔗糖（C12H22O11）溶液 B. 葡萄糖（C6H12O6）溶液C. 丙三醇（C3H8O3）溶液 D. 尿素（ (NH2)2CO）溶液解：选A。
在等压下，最先沸腾就是指溶液的蒸气压最低。
根据难挥发非电解质稀溶液的依数性变化规律，溶液质量摩尔浓度增大，溶液的蒸气压下降。
这里，相同质量分数下，溶质的摩尔质量越小，质量摩尔浓度越大。
选项D中非电解质尿素的摩尔质量最小，尿素溶液的质量摩尔浓度最大，蒸气压最低，在等压下最先沸腾。
2．0.1mol·kg－1下列水溶液中凝固点最低的是（）A. NaCl溶液B. C12H22O11溶液 C. HAc溶液 D. H2SO4溶液解：选D。
电解质溶液的依数性虽然不能用拉乌尔定律进行统一的定量计算，但仍然可以参照难挥发非电解质稀溶液的依数性进行定性描述。
即溶质的粒子数目增大，会引起溶液的蒸气压降低，沸点升高，凝固点下降和溶液的渗透压增大。
此题中，在相同质量摩尔浓度下，溶液中的粒子数目估算出来是H2SO4溶液最多，所以其凝固点最低。
3．胶体溶液中，决定溶胶电性的物质是（）A. 胶团B. 电位离子C. 反离子D. 胶粒解：选D。
根据胶团结构，胶核和吸附层的整体称为胶粒，胶粒中反离子数比电位离子数少，故胶粒所带电荷与电位离子符号相同。
即胶粒带电，溶胶电性由胶粒决定。
4．溶胶具有聚结不稳定性，但经纯化后的Fe(OH)3溶胶可以存放数年而不聚沉，其原因是（） A. 胶体的布朗运动 B. 胶体的丁铎尔效应C. 胶团有溶剂化膜D. 胶粒带电和胶团有溶剂化膜解：选D。
溶胶具有动力学稳定性和聚结稳定性，而聚结稳定性是溶胶稳定的根本原因，它包含两个方面，胶粒带有相同电性的电荷，当靠近时会产生静电排斥，阻止胶粒聚结合并；而电位离子和反离子形成的溶剂化膜，也会阻隔胶粒的聚结合并。
由于纯化的Fe(OH)3溶胶具有这种聚结稳定性，从而可以存放数年而不聚沉。
无机分析化学习题答案
无机分析化学习题答案无机分析化学习题答案无机分析化学是化学学科中的一个重要分支，主要研究无机物质的组成、结构、性质以及它们在化学反应中的作用。
在学习无机分析化学的过程中，习题练习是提高理论知识应用能力的有效途径。
本文将针对无机分析化学习题，提供一些解答思路和答案，帮助读者更好地理解和掌握这门学科。
1. 试题：已知一种无机化合物X为白色晶体，其化学式为AB2，其中A为单价阳离子，B为双价阴离子。
该化合物在水中溶解度较小，但在酸性溶液中溶解度较大。
请问该化合物X的结构是什么？解答：根据题目中的信息，化合物X的化学式为AB2，其中A为单价阳离子，B为双价阴离子。
由于A为单价阳离子，B为双价阴离子，可以推测该化合物X 的结构为离子晶体。
离子晶体的特点是阳离子和阴离子通过离子键结合在一起形成晶体结构。
由于该化合物在水中溶解度较小，但在酸性溶液中溶解度较大，可以推测该化合物X的结构中存在酸性离子，即B为酸性离子。
因此，该化合物X的结构可能是A阳离子和B酸性离子通过离子键结合在一起的晶体结构。
2. 试题：已知一种无机化合物Y为红色晶体，其化学式为AB3，其中A为单价阳离子，B为三价阴离子。
该化合物在水中溶解度较大，但在酸性溶液中溶解度较小。
请问该化合物Y的结构是什么？解答：根据题目中的信息，化合物Y的化学式为AB3，其中A为单价阳离子，B为三价阴离子。
由于A为单价阳离子，B为三价阴离子，可以推测该化合物Y 的结构为离子晶体。
离子晶体的特点是阳离子和阴离子通过离子键结合在一起形成晶体结构。
由于该化合物在水中溶解度较大，但在酸性溶液中溶解度较小，可以推测该化合物Y的结构中存在碱性离子，即A为碱性离子。
因此，该化合物Y的结构可能是A碱性离子和B三价阴离子通过离子键结合在一起的晶体结构。
3. 试题：已知一种无机化合物Z为无色气体，其化学式为AB2。
该化合物在高温下可以与金属反应生成金属卤化物。
请问该化合物Z是什么？解答：根据题目中的信息，化合物Z的化学式为AB2，其中A为单价阳离子，B为双价阴离子。
清华大学无机与分析化学17章课后习题答案
清华大学无机与分析化学17章课后习题答案第十七章(p.326)1.在以下数值中，各数值包含多少位有效数字？(1)0.004050;(2)5.610-11;(3)1000;(4)96500;(5)6.201010;(6)23.4082。
答：(1)四位；(2)两位；(3)不确定；(4)不确定；(5)三位；(6)六位。
2.设下列数值中最后一位是不定值，请用正确的有效数字表示下表各数的答案。
3.304.6210.843(1)2.911045.68104.3020.523.90(2)3.271050.00105040.05.051043.84(3)2.4830.0021200.04327.52.121021.1104(4)0.00622(5)312.46+5.5–0.5868=317.4(6)2.13623.05+185.712.28210-4–0.00081=0.09267+0.04238–0.00081=0.134243.有一分析天平的称量误差为0.2mg，如称取试样为0.2000g，其相对误差是多少？如称取试样为2.0000g，其相对误差又是多少？它说明了什么问题？答：称取试样为0.2000g，其相对误差是0.1%。
如称取试样为2.0000g，其相对误差0.01%。
以上结果说明：当称量的绝对误差相同时，称量的量越大，则相对误差越小。
4.某一操作人员在滴定时，溶液过量0.10mL，假如滴定的总体积为2.10mL，其相对误差为多少？如果滴定的总体积为25.80mL，其相对误差又是多少？它说明了什么问题？答：总体积为2.10mL时，相对误差为+4.8%；总体积为25.80mL时，相对误差为+0.39%。
以上结果说明：当测量的绝对误差相同时，测量的量越大，则相对误差越小。
5.如果要使分析结果的准确度为0.2%。
应在灵敏度为0.0001g和0.001g的分析天平上分别称取试样多少克？如果要求称取试样为0.5g以下，应取哪种灵敏度的天平较为合适？答：应在灵敏度为0.0001g的分析天平上称取试样0.05克以上，在灵敏度为0.001g的分析天平上称取试样0.5克以上。
无机及分析化学课后习题答案
一、选择题1．对反应 2SO 2(g)+O 2NO(g)3(g) 下列几种速率表达式之间关系正确的是( )。
A. dtdc dtc )O ()SO (d 22=B. tc tc d 2)SO (d d )SO (d 32=C. tc tc d )O (d d 2)SO (d 23= D. 32d (SO ) d (O )2d d c c tt=-解：选D 。
依据化学反应的瞬时速率的表达通式，对于一般化学反应，速率表达可写出通式如下：2．由实验测定，反应 H 2(g)+Cl 2(g)===2HCl(g) 的速率方程为v ＝kc (H 2)c 1/2(Cl 2) ，在其他条件不变的情况下，将每一反应物浓度加倍，此时反应速率为( )。
A. 2v B. 4v C. 2.8v D. 2.5v 解：选C 。
依据化学反应的速率方程υ＝kc (H 2)c 1/2(Cl 2)，H 2和Cl 2浓度增大都增大一倍时，速率应该增大22倍，即相当于2.8Υa。
3．测得某反应正反应的活化能E a.正=70 kJ·mol -1，逆反应的活化能E a.逆=20 kJ·mol -1，此反应的反应热为( )A. 50 kJ·mol -1B. -50 kJ·mol -1C. 90 kJ·mol -1D. -45 kJ·mol -1解：选A 。
依据过渡态理论，反应热可以这样计算：Q = E a,正－ E a,逆 。
4．在298K 时，反应 2H 2O 2===2H 2O+O 2，未加催化剂前活化能E a =71 kJ·mol -1，加入Fe 3+作催化剂后，活化能降到42 kJ·mol -1，加入催化剂后反应速率为原来的（ ）。
A. 29倍 B. 1×103倍 C. 1.2×105倍 D.5×102倍解：选C 。
依据阿仑尼乌斯指数式k = A ·e RT E a-，可得5298314.82900012102.1ee 21⨯===⨯-RTE E a a k k5．某反应的速率常数为2.15 L 2·mol -2·min -1，该反应为( )。
无机及分析化学教材课后习题答案
第一章 物质构造根底1-1.简答题(1)不同之处为：原子轨道的角度分布一般都有正负号之分，而电子云角度分布图均为正值，因为Y 平方后便无正负号了；除s 轨道的电子云以外，电子云角度分布图比原子轨道的角度分布图要稍“瘦〞一些，这是因为︱Y ︱≤ 1，除1不变外，其平方后Y 2的其他值更小。
(2) 几率：电子在核外某一区域出现的时机。
几率密度：电子在原子核外空间某处单位体积内出现的几率,表示微粒波的强度，用电子云表示。
(3) 原子共价半径：同种元素的两个原子以共价单键连接时，它们核间距离的一半。
金属半径：金属晶体中相邻两个金属原子核间距离的一半。
范德华半径：分子晶体中相邻两个分子核间距离的一半。
(4) BF 3分子中B 原子采用等性sp 2杂化成键，是平面三角形；而NF 3分子中N 原子采用不等性sp 3杂化，是三角锥形。
〔5〕分子式，既说明物质的元素组成，又表示确实存在如式所示的分子，如CO 2、C 6H 6、H 2；化学式，只说明物质中各元素及其存在比例，并不说明确实存在如式所示的分子，如NaCl 、SiO 2等；分子构造式，不但说明了物质的分子式，而且给出了分子中各原子的具体联接次序和方式，像乙酸的构造式可写为C HH HC OO H其构造简式可记为CH 3COOH 。
1-2解 1错；2错；3对；4对；5对；6错。
7对；8错；9对 10错；11错；12错。
1-3波动性；微粒性1-4. 3s=3p=3d=4s ；3s< 3p< 4s <3d ；3s< 3p< 3d< 4s ； 1-5 32；E 4s < E 4p < E 4d < E 4f ; 第六周期；La 系；2；铈(Ce)1-6HF>HCl>HBr>HI ；HF>HCl>HBr>HI; HF<HCl<HBr<HI; HF>HI>HBr>HCl 。
无机与分析化学第四章课后习题答案
第四章(p.96)1.下列说法是否正确？说明理由。
(1)凡是盐都是强电解质；(2)BaSO4, AgCl难溶于水，水溶液导电不显著，故为弱电解质；(3)氨水冲稀一倍，溶液中[OH-]就减为原来的一半；(4)由公式cα可推得，溶液越稀，就越大，即解离出来的离子浓度就越大。
=K aθ(5)溶度积大的沉淀都容易转化为溶度积小的沉淀。
(6)两种难溶盐比较，θK较大者其溶解度也较大。
sp答：(1) 不正确。
强电解质应在水溶液中能够百分之百的离解。
但有些盐，如：HgCl2在水溶液中的离解度远达不到百分之百，所以不是强电解质。
(2)不正确。
溶解在水溶液中的BaSO4, AgCl可以百分之百地离解，所以它们是强电解质。
只是由于它们的溶解度非常小，所以其水溶液的导电性不显著。
(3)不正确。
氨水在水溶液中产生碱离解平衡：NH3 + H2O = NH4+ + OH-当氨水被稀释时，离解平衡将向氨离解度增加的方向移动，所以达到平衡时，溶液中的[OH-]将高于原平衡浓度的1/2。
(4) 不正确。
溶液越稀，离解度就越大，但溶液中相应离子的浓度是弱电解质的浓度c和离解度的乘积，所以离子的浓度还是会随着c的降低而降低的。
(5) 不正确。
对于不同类型的难溶盐而言，溶度积大的物质未必是溶解度大的物质，严格的讲，应该是溶解度大的物质易于转化溶解度小的物质。
(6) 不正确。
对于相同类型的难溶盐，θK较大者其溶解度也较大。
对于不同类型的难sp溶盐，不能直接用溶度积的大小来比较它们的溶解度。
2. 指出下列碱的共轭酸：SO42-, S2-, H2PO4-, HSO4-, NH3；指出下列酸的共轭碱：NH4+, HCl,HClO4, HCN, H2O2。
答：SO42-, S2-, H2PO4-, HSO4-, NH3的共轭酸分别是：HSO4-, HS-, H3PO4, H2SO4, NH4+；NH4+, HCl, HClO4, HCN, H2O2的共轭碱分别是：NH3, Cl-, ClO4-, CN-, HO2-。
无机及分析化学课后习题答案
第二章 原子结构和元素周期律 习题解答1.简单说明四个量子数的物理意义和量子化条件。
2.定性画出s, p, d 所有等价轨道的角度分布图。
3.下列各组量子数哪些是不合理的？为什么？(1)2, 1, 0n l m ===； (2)2, 2, 1n l m ===-；(3) 3, 0, 0n l m ===； (4)3, 1, 1n l m ===+；(5)2, 0, 1n l m ===-；(6)2, 3, 2n l m ===+。
解 (2)，(5)，(6)组不合理。
因为量子数的取值时要求l < n ，m ≤ l 。
4.用合理的量子数表示(1)3d 能级；(2)2p z 原子轨道；(3)4s 1电子。
解 (1)3d 能级的量子数为：n = 3，l = 2。
(2)2p z 原子轨道的量子数为：n = 2，l = 1，m = 0。
(3)4s 1电子的量子数为：n = 4，l = 0，m = 0，m s =12+。
5.在下列各组量子数中，恰当填入尚缺的量子数。
(1) n =?，l =2，m =0，m s = +1/2； (2) n =2，l =?，m =-1，m s =-1/2； (3) n =4，l =2，m =0，m s = ?； (4) n =2，l =0，m =?，m s = +1/2。
解 (1)n ≥ 3正整数； (2)l = 1； (3)m s = +½(或-½)； (4)m = 0。
6.下列轨道中哪些是等价轨道？x x x y z 2s, 3s, 3p , 4p , 2p , 2p , 2p 。
解 对氢原子： (n 相同)(x y z 2s, 2p , 2p , 2p )；(x 3s, 3p 3s ，3p x )。
对多电子原子：(n 、l 相同)(x y z 2p , 2p , 2p )。
7.下列各元素原子的电子分布式各自违背了什么原理？请加以改正。
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清华大学无机与分析化学课后习题答案第八章(p.193)1.命名下列配合物(1)k2[ni(cn)4](3)[ir(ono)(nh3)5]cl2答：(1)四氰合镍（ii）酸钾(3)二氯化亚硝酸根⋅五氨合铱（iii）2.写出下列配合物（配离子）的化学式：(1)硫酸四氨合铜（ii）(3)二羟基⋅四水合铝（iii）离子答：(1)[cu(nh3)4]so4(3)[al(oh)2(h2o)4]+(2)四硫氰⋅二氨合铬（iii）酸铵(4)二苯合铬(2)nh4[cr(scn)4(nh3)2](4)cr(c6h6)2(2)(nh4)2[fecl5(h2o)](4)na2[cr(co)5](2)五氯⋅一水合铁（iii）酸铵(4)五羰基合铬（-ii）酸钠3.agno3能够从pt(nh3)6cl4溶液中将所有的氯结晶为agcl，但在pt(nh3)3cl4中仅能够结晶出来1/4的氯，先行根据这些事实写下这两种协调物的结构式。
请问：前者为[pt(nh3)6]cl4，后者为[ptcl3(nh3)3]cl4.图画出来以下协调物可能将有的几异构体：(1)[ptclbr(nh3)py]（平面正方形）(2)[pt(nh3)4(no2)cl]cl2(3)[pt(nh3)2(oh)cl3] (4)[pt(nh3)2(oh)2cl2]答：(1)有3种几何异构体，即在氯离子的对位可以分别是br-,nh3或py。
(2)六配位应属正八面体构型，存有2种几何异构体，即为氯离子就是在硝基的对位还是在邻位。
(3)六配位应为正八面体构型，有4种几何异构体，即氨的对位分别可以是氨、羟基和氯离子；当氨的对位是氯离子时，在赤道平面上又可以有另一个氨的对位是羟基或是氯离子。
(4)六配位应属正八面体构型，存有5种几何异构体，即为氨的对位分别可以就是氨、羟基和氯离子；当氨的对位就是羟基或是氯离子时，又可以各存有2种异构体，即为在赤道平面上的另一个氨的对位就是羟基或是氯离子。
-与(1)ag+;(2)ni2+;(3)fe3+;(4)zn2+形成配离子，试根据价键理论讨论其杂化类型、几何构型和磁性。
请问：根据配体的分光化学序，氰根构成强场，并参照第三章十二：[ag(cn)2]-，sp杂化，直线型，反磁性[ni(cn)4]2-,dsp2杂化，平面正方型，反磁性[fe(cn)6]3-,d2sp3杂化，八面体，顺磁性[zn(cn)4]2-,sp3杂化，四面体，反磁性6.试用价键理论说明下列配离子的键型（内轨型或外轨型）、几何构型和磁性大小。
(1)[co(nh3)6]2+(2)[co(cn)6]3-答：(1)因为nh3对中心离子的d电子作用较弱，[co(nh3)6]2+为外轨型配离子(sp3d2)，八面体构型，存有3个贫电子，就是顺磁性的。
(2)因为cn-对中心离子的d电子作用较强，[co(cn)6]3-为内轨型配离子(d2sp3)，八面体构型，无孤电子，就是反华磁性的。
7.有两个化合物a和b具有同一化学式：co(nh3)3(h2o)2clbr2。
在一干燥器中，1mola很快失去1molh2o，但在同样条件下，b不失去水。
当agno3加入a中时，1mola沉淀了1molagbr，而1molb沉淀出2molagbr。
试写出a和b的化学式。
答：a：[cobrcl(nh)3h2o]br⋅h2o；b：[cocl(nh3)3(h2o)2]br28.试用晶体场理论表述实验室中变色硅胶（附带cocl2）的变色现象（干活时蓝色，烫时白答：根据分光化学序可知，氯离子是晶体场分裂能力比较弱的配体，水是晶体场分裂能力中等的配体。
当钴离子的配位圈中浓硫酸时，由配位的氯离子引发的d轨道对立能够比较大，稀释能量较低的黄光，硅胶呈圆形蓝色；变硬后，晶体场对立能力相对较强的水分子重新加入至钴离子的配位圈中，引发d轨道对立能够减小，因而稀释能量较低的蓝光，并使硅胶呈圆形红色。
9.根据fe2+的电子成对能p，[fe(h2o)6]2+和[fe(cn)6]4-的分裂能∆o解答：(1)这两个分体式离子就是高自旋还是高磁矩？(2)图画出来每个分体式离子的轨道能级中电子轨域图。
答：(1)根据第182页表8-5，fe2+的电子成对能p=15000cm-1，而在水和氰根的正八面体场中的对立能够∆o分别就是10400cm-1和33000cm-1。
对于分体式离子[fe(h2o)6]2+，因p>∆o,所以就是高自旋的；对于分体式离子[fe(cn)6]4-，因p配离子[fe(cn)6]4-：10.先行从mn3+的p值和高自旋协调物[mn(h2o)6]3+的∆o值估算[mn(cn)6]3-和[mn(c2o4)3]3-是高自旋还是低自旋配合物？请问：密第182页表8-5，mn3+的p值23800cm-1，而[mn(h2o)6]3+的∆o值21000cm-1。
由于在化学分光序中，c2o42-配体的对立能力略低于水(0.98)，排序税金其∆o值应属20580cm-1p=23800cm-1，所以[mn(cn)6]3-应该是低自旋配合物。
11.cr2+,cr3+,mn2+,fe2+和co2+在弱八面体晶体场和强八面体晶体场中各存有多少固非对电子，并写下t2g和eg轨道的电子数目。
12.试解释为何螯合物有特殊的稳定性？为何edta与金属离子形成的配合物其配位比大答：当螯合剂与金属离子配位时，可以取代出较多的水分子，使反应后溶液中粒子总数增加，从而使溶液中的混乱度增加，产生熵效应，使螯合物获得特殊的稳定性。
因为edta 的配位原子之间大多是由三个单键相连，由于单键在空间指向上的自由性，使edta可以和金属离子形成尽可能多的五员稳定螯环；而多齿的edta也有足够多的配位原子以满足金属离子对配位数的要求；另外负四价的edta与金属离子配位后，将金属离子包在中间，且整个配离子一般是带负电荷的，都使其它配体不易接近金属离子，而导致与金属离子形成1:1的配合物。
13.计算下列反应的平衡常数(1)[fe(c2o4)3]3-+6cn-=[fe(cn)6]3-+3c2o4(2)[ag(nh3)2]++2s2o32-=[ag(s2o3)2]3-+2nh3[fe(cn)6]3-[c2o2[fe(cn)6]3-[fe3+][c2o24]4]请问：(1)k==3--63+-63-[fe(c2o4)3][cn][fe][cn][fe(c2o4)3]k=β6[fe(cn)(2)k=β3[fe(co=1.0⨯1031=6.3⨯10201.59⨯10[ag(nh3)2][ag(s2o3)2]3-[nh3]2[ag(nh3)2][s2o3][ag(s2o3)2]3-[ag+][nh3]2[ag][s2o3]k=β2[ag(so1β[ag(nh=2.9⨯101311.62⨯107=1.8⨯10614.比较下列各组金属离子与同种配体所形成配合物的稳定性，并说明原因。
(1)co3+与co2+配合物(3)ca2+与zn2+配合物(2)mg2+与ni2+协调物(4)fe3+与co3+协调物答：(1)co3+含有6个d电子，co2+含有7个d电子，在强场中，co3+的配合物更稳定，而在弱场中，则就是co2+的协调物更平衡。
(2)mg2+为8电子构型的离子，只能形成外轨型配合物，当配体靠近中心离子时不会因为d轨道分裂而获得晶体场稳定化能；ni2+含有8个d电子，当配体靠近中心离子时，因为d轨道分裂而获得晶体场稳定化能，在强场中，还可以形成更稳定的内轨型配合物，所以ni2+的配合物更稳定。
(3)ca2+为8电子构型的离子，最外层电子构型为3s23p6，与能量最高的空轨道3d,4s,4p轨道的能量高比较小，分解成外轨型协调时稳定性极差；zn2+为18电子构型的离子，最外层电子构型为3s23p63d10，与能量最高的空轨道4s,4p轨道的能量高比较大，分解成外轨型协调时稳定性较好。
(4)fe3+含有5个d电子，生成高自旋配合物时，具有更高的晶体场稳定化能；co3+含有6个d电子，在也已八面体场中，分解成高磁矩协调物时，具备较低的晶体场稳定化能够。
15.(1)根据下列数据计算al(oh)4-的β4θ。
al(oh)4-+3e-=al+4oh-al3++3e-=al(2)根据下列数据计算aucl4-的β4θ。
aucl4-+3e-=au+4cl-au3++3e-=aual3++4oh-=[al(oh)4]--rtlnkθ=-nfeθau3++4cl-=[aucl4]-eθ=1.00veθ=1.42v原电池的电动势eθ=0.668vkθ=7.10⨯1033原电池的电动势eθ=0.42eθ=-2.330veθ=-1.662v答：(1)以al3+/al电极为正极，[al(oh)4]-/al电极为负极，构成原电池，电池反应为(2)以au3+/au电极为负极，[aucl4]-/au电极为负极，形成原电池，电池反应为-r tlnkθ=-nfeθkθ=1.9⨯102116.已知[ag(cn)4]3-的累积稳定常数βθ2=3.5⨯10,β3=1.4⨯10,β4=1.0⨯10，试求配合物的逐级平衡常数k3和kθ4。
θ求解：k3=[ag(cn)3]2-[ag(cn)2]-[cn-][ag(cn)4]3-=40=7.1[ag(cn)3]2-[cn-]17.在50ml0.10mol/lagno3溶液中重新加入密度为0.93g/cm3，质量分数为0.182的氨水30ml后，搅拌跳稀到100ml，戊日和溶液中ag+,[ag(nh3)2]+和nh3的浓度就是多少？已配位在[ag(nh3)2]+中的ag+，占到ag+总浓度的百分之几？求解：nh3的起始浓度：30⨯0.93⨯0.182÷17.0÷0.1=3.0(mol/l)ag+的起始浓度：0.10⨯50÷100=0.050(mol/l)查附录十二，得银氨配离子的累积稳定常数βθ2=1.62⨯10设立达至均衡时，银离子的均衡浓度[ag+]=xmol/l0.050-x-101.62⨯107=,x=3.7⨯10mol/lx⋅(3.0-2⨯0.05)2[ag(nh3)2]+=0.050–3.7⨯10-10≈0.050m0l/l,[nh3]=3.0-2⨯0.05=2.9m0l/l已配位在[ag(nh3)2]+的ag+，约占到ag+总浓度的百分之百。
18.在上题的混合溶液中加kcl1.0mmol，是否有agcl析出？在没有agcl析出的情况下，原来agno3和氨的混合溶液中总氨的最低浓度为若干？求解：[cl-]=1.0⨯10-3÷0.1=0.010mol/l,q=0.010⨯3.7⨯10-10=3.4⨯10-12[ag+]>1.56⨯10-10/0.010=1.56⨯10-8mol/l设立原来agno3和氨的混合溶液中总氨的最高浓度为xmol/l1.62⨯107=1.56⨯10-8⨯(x-2⨯0.05)2,x=0.54mol/l19.欲将14.3mgagcl溶1.0ml氨水中，反问此氨水溶液的总浓度至少应属多少？求解：14.3⨯10-3÷143÷10-3=0.100mol/l设平衡时此氨水溶液的平衡浓度至少应为xmol/l1.62⨯107=x=1.99mol/l1.56⨯10-9⨯x21.99+2⨯0.100=2.19mol/l（氨水溶液的总浓度）20.碘化钾可以在[ag(nh3)2]no3溶液中结晶出来agi，但是无法从k[ag(cn)2]溶液中结晶出来agi，这两种溶液都能够和h2s促进作用并划出ag2s，以上事实表明什么？答题后再密βθ2和的数据与你的答案进行比较。