苏丹高酸值原油环烷酸分离及结构分析
苏丹Melut盆地Palogue油田高酸值原油成因
苏丹Melut盆地Palogue油田高酸值原油成因程顶胜;窦立荣;史卜庆;马陆琴;肖坤叶;李志【期刊名称】《石油勘探与开发》【年(卷),期】2010(037)005【摘要】苏丹Melut盆地Palogue油田原油主要为中质油(20＜API°＜34),其次为重质油(API°＜20),但普遍高含酸,酸值最高可达10 mg/g.高酸值原油主要产于古近系砂岩储集层,上白垩统产层原油酸值相对较低,一般低于1 mg/g.地球化学分析认为:下白垩统Alrenk组烃源岩于晚白垩世末期开始生烃,并在上白垩统和古近系储集层中聚集成藏;由于渐新统末期构造运动造成地层抬升和剥蚀,烃源岩生、排烃停止,地表淡水注入古近系,形成重碳酸钠型地层水,使古近系油藏遭受生物降解,形成高酸值重油,深大断裂活动造成地壳深部CO2气体侵入,加速了高酸值油藏的形成;新近纪盆地发生拗陷作用,使烃源岩继续深埋,重新开始生、排烃,新生成的正常原油不断充注到古近系油藏,形成早期降解油与后期正常油混合的混合油藏,由此形成了酸值不等的高酸值油藏.【总页数】6页(P568-572,622)【作者】程顶胜;窦立荣;史卜庆;马陆琴;肖坤叶;李志【作者单位】中国石油勘探开发研究院;中国石油海外勘探开发公司;中国石油海外勘探开发公司;中国石油勘探开发研究院;中国石油勘探开发研究院;中国石油勘探开发研究院【正文语种】中文【中图分类】TE122.1【相关文献】1.苏丹Melut盆地Palogue地区Galhak组沉积相特征及有利储集相带划分 [J], 范乐元;汪勇;汪文湛;胡胜利;戴婉薇;穆鹏飞2.苏丹M盆地高酸值原油有机酸的组成与分布 [J], 程顶胜;窦立荣;黎颖英;李志3.苏丹裂谷盆地高酸值原油成因分析 [J], 黄先雄;王升兰4.应用高分辨率质谱分析苏丹高酸值原油成因 [J], 程顶胜;窦立荣;万仑坤;史权5.南苏丹Melut盆地Palogue油田古近系Yabus组河型演化规律及主控因素分析[J], Jin Jian-Li;Huang Qi-Zhi;Zhao Guo-Liang;Li Sheng-Li;Zhang Jin-Lin;Li Xian-Bing;Zhang Yu-Pan因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
高酸原油热分解脱酸裂化技术的开发及工业应用
油
炼
制
与
化
工
２ ０ １ ５年 １ １月
加 工 工 艺
ＰＥＴＲＯ ＬＥＵ Ｍ ＰＲＯ ＣＥＳＳＩ Ｎ Ｇ ＡＮ Ｄ ＰＥＴ ＲＯＣ Ｈ ＥＭ Ｉ ＣＡ ＬＳ
第４ ６ 卷 第 １ １期
高 酸 原 油热 分 解脱 酸 裂 化技 术 的 开发 及 工 业 应 用
王 为然 ，赵 少 游 。 ，檀 习玉 ，张 帆
表 ５ Ｆ ｕ ｌ ｌ ａ原 油 热 分 解 脱 酸 裂 化 中试 的 产 品收 率 ， ％
比， 液体 收率 降低 了 ０ ． ８ ２百 分 点 ， 但是汽油、 柴 油
收 率分别 增 加 了 １ ． ７ ５和 ４ ． ８ ９百分点 ， 蜡 油收率 降
低了 ７ ． ４ ６ 百分 点 ， 气体和焦 炭产率分别 增加 了 ｏ ． ４ ９
３ ６ 表 １ Ｆ ｕ ｌ ｌ ａ 原 油 的性 质
项 目
石
油
炼
制
与
化
工
２ ０ １ ５ 年 第 ４ ６卷
下降， 但 其石 油 酸含 量 却 占总 石 油 酸 含 量 一 半 以
上 。Ｆ ｕ ｌ ｌ ａ原油 的汽油 、 柴油 、 减压 蜡油 以及 减压渣
Ｆ ｕ ｌ ｌ ａ原油 克 拉玛 依 乍 得 多 巴 — — ］ 原油［ ７ ］ 样品１ 样品 ２ 超稠油［
厂 的 热 分 解 脱 酸 裂 化 工 业 装 置 同时 具 有 常 压 蒸 馏 和 延 迟 焦 化 的 功 能 ， 在反应温度 为 ５ ０ ０。 Ｃ、 循环 比为 ０ ． ２的 条 件下 ， 对 高 酸重 质原 油 的 脱 酸 率 达 到 ９ ２ 以上 ， 液体收率达到 ８ Ｏ 以上 ， 轻质 油收率 为 ６ ４ ． ３ １ ， 产 品酸 值 大 幅 度下降 。 关键词 ： 高 酸原 油 热分解 热裂化 脱 酸
氢氧化钠乙醇溶液从北疆高酸原油中分离环烷酸【文献综述】
毕业论文文献综述化学工程与工艺氢氧化钠乙醇溶液从北疆高酸原油中分离环烷酸一、前言部分（说明写作目的，介绍有关概念、综述范围，扼要说明有关主题或争论焦点）写作目的：1. 锻炼阅读英文文献，及从中获取相关信息的能力；2. 锻炼查阅文献，并对文献进行归纳总结的能力；3. 面对特定科研问题，培养独立分析、解决问题的能力；4．掌握萃取分离有机物中的微量物质；介绍：原油的酸值是指中和1g原油中各种酸性组分所消耗的KOH的总量，以mgKOH/g表示。
酸值大于0.5mgKOH/g的原油称为含酸原油，酸值大于1.0mgKOH/g的称为高酸原油。
除了环烷酸外，原油中还有脂肪酸、芳香酸、无机酸、硫醇、硫化氢和苯酚等酸性物质[1]。
其中环烷酸含量最高，约占90%，因此学术界常不加区分称之为环烷酸。
环烷酸分为羧酸和一元酸它们的通式是RCOOH，R代表所有的环脂化合物结构，“环烷酸”是指所有存在于原油里的羧酸, 无环的酸和芳香酸等,属于复杂的混合物。
这说明了这些环烷酸是有10个到50个碳的化合物搭配了0-6个饱和环羧基接在一个短的侧链上与环相连。
香环或融合芳烃通常出现在高分子酸中。
主题：在以前人们尝试了许多方法为了解决原油中环烷酸的问题。
如用碱洗和氨洗等方法来改馏分油的品质，但这些方法不能直接用来处理高酸原油，因为高酸原油中所含的极性物质多、较复杂，这些物质会使原油与水形成顽固的乳化。
使用加热、加氢、酯化等处理都会破坏了宝贵的环烷酸资源，因此，脱除和提纯高酸原油是亟待解决的问题之一。
作为一个著名的坚实基础，氢氧化钠水溶液被是视为早期分离环烷酸的方法。
氢氧化钠和环烷酸反应非常迅速，但作为乳液从原油中分离环烷酸钠水溶液是十分头疼的问题。
在这项研究中，我们试图用氢氧化钠非水溶液来解决这个问题。
争论焦点：氢氧化钠非水溶液能否达到高脱酸率，尽量避免环烷酸腐蚀设备，且成本较低。
二、主题部分（阐明有关主题的历史背景、现状和发展方向，以及对这些问题的评述）随着重质原油开发规模的迅速扩大，石油加工的重质油时期已经来到。
苏丹Melut盆地Palogue油田高酸值原油成因
Ｎａ ｉｎ ｌ ｌ＆ Ｇａ ｔｏ ａ Ｏｉ ｓＥｘｐ ｏ ａｉｎ ＆ Ｄｅ ｅｏ ｍｅ ｔＣｏ ｐ ｒ ｔｏ ｌｒ ｔｏ ｖ ｌｐ ｎ ｒ ｏ ａ ｉｎ。Ｂｅｊｎ ０ ０ ７，（ｈｎ ） ｉｉｇ １ ０ ０ Ｔｉａ
Ａｂ ｔａｃ ： ０ｉｓ ｐｒ ｄｕ ｅ ｒ ｍ ｔ ｅ Ｐａ ｏ ｅ ｓｒ ｔ ｌ ｏ ｅ ｄ ｆ ｏ ｈ ｌ ｇｕ Ｏｉｆｅ ｄ， Ｍ ｅ ｕ ｓｎ， Ｓｕ ａｎ ｒ ｍ ｅ ｉ ｍ ｏｌ （２ ｌ ｌ ｉ ｌ ｔ Ｂａ ｉ ｄ ａ ｅ ｄｕ ｉｓ ０＜ Ａ ＰＩ ＜ ３ 。 ４）， ｆ ｌｗ ｅ ｏｌ ｏ ｄ ｂｙ ｈ ａ ｉｓ （Ａ ＰＩ ＜ ２ ｅ ｖｙ ｏ ｌ 。 ０）， ｈａ ｉ ｇ ｉ ｈ ｏ ａ ａ ｉ ｍ ｂ ｒ （ ｖ ｎ ｈ ｇ ｔ ｔ ｌ ｃｄ ｎｕ ｅ ｓ ＴＡ Ｎ ） Ｈ ｉ Ａ Ｎ ｏｉ ａ ｅ ａｎｌ ｐｒ ｄｕ ｅ ｆｏ Ｐａｅ ｇｅ ｅ ． ｇｈ Ｔ ｌ ｒ ｍ ｉ ｙ ｓ ｏ ｃ ｄ ｒｍ ｌｏ ｎ
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原油中环烷酸的分离与分析方法研究进展
原油中环烷酸的分离与分析方法研究进展齐秀梅;田松柏;王志红;贾屹海【摘要】综述原油中环烷酸的分离与分析方法.分离方法包括化学反应分离、吸附分离以及利用某些金属氧化物或过渡金属盐络合物分离的方法等.分析方法主要叙述了质谱分析法.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2005(014)002【总页数】4页(P58-61)【关键词】原油;环烷酸;分离;质谱分析【作者】齐秀梅;田松柏;王志红;贾屹海【作者单位】中国矿业大学化学与环境工程学院,北京,100083;石油化工科学研究院,北京,100083;石油化工科学研究院,北京,100083;中国矿业大学化学与环境工程学院,北京,100083;中国矿业大学化学与环境工程学院,北京,100083【正文语种】中文【中图分类】O6原油中的羧酸包括脂肪酸和环烷酸，其中以环烷酸为主。
环烷酸是一类带环状烃基的羧酸的总称，其相对分子质量差别较大。
环烷酸的基本结构有两种：一种是羧基直接与环相连，另一种是羧基通过少于4个的CH2与环相连[1，2]。
环烷酸在石蜡基原油中的含量较少，一般存在于中间基和环烷基原油中。
它主要分布在原油 200～420℃馏分中，原油中的环烷酸在加工过程中对设备腐蚀严重，释放到水中的环烷酸因为具有良好的表面活性及水溶性，会污染环境，毒害生物。
环烷酸是精细化工的重要原料，它的某些金属盐类可作油漆涂料的催干剂、合成橡胶的催化剂、润滑油的添加剂、木材防腐剂等，还能合成一系列精细化工产品如咪唑啉缓蚀剂、洗涤剂、杀虫剂、增塑剂等[3]。
原油中的部分烃类被认为是相应羧酸演变的产物，因此，环烷酸的结构研究与原油的成因及地球生命起源研究密切相关[4]。
同时，研究原油中石油酸的组成，对了解石油酸的腐蚀机理，充分利用石油酸有重要意义。
近年来，国内一些原油的酸值逐渐升高，对环烷酸的回收利用需求日益加大，因此，探索原油中有关环烷酸的分离方法、结构组成及特性方面的研究日益受到重视。
苏丹M盆地高酸值原油有机酸的组成与分布
油
勘
探
与
开
发
Ｖｏ ． ３ Ｎｏ ６ １３ ．
ＰＥ ＴＲＯＬ ＥＵＭ ＥＸＰＬ ＯＲＡＴＩ ＯＮ ＡＮＤ ＶＥＬＯＰＭ ＥＮＴ ＤＥ
文 章 编 号 ： ０ ００ ４ （ ０ ６ ０ — ７ ２０ １ ０ — ７ ７ ２ ０ ） ６０ ６ —４
结 构 以 一环 、 环 、 二 三环 为 主 。 图 ｌ表 ６参 ９ 关键词 ： 苏丹 ；Ｍ 盆 地 ；高酸 值 原 油 ；有 机 酸 组 成 中 图分 类 号 ： ＴＥ１ ２ ３ ２ ． 文献标识码 ： Ａ
Ｃｏ ｐ ｎｅ ｎ ｓ ｒ ｂ ｔｏ ｆ ｏ ｇ ｎ ｃ ａ ｉ ｉ ｔ ｍ ｏ ｎｔａ ｄ ｄｉｔ ｉ ｕ ｉ ｎ ｏ ｒ ａ ｉ ｃｄ ｏ ｌｗｉｈ ｈｉ ｈ ＴＡＮ ，Ｍ ｓ ｎ，Ｓ ｄ ｎ ｇ Ｂａ ｉ ｕ ａ
分 解 剖 结 果 表 明 ， 酸 值 原 油 的 有 机 酸 主 要 由环 烷 酸 组 成 ， 主 要 分 布 在 ３ ０ 以上 的 重 质 馏 分 中 ； 烷 酸 的 分 子 量 分 高 且 ０℃ 环
布 情况 与馏 分 的 沸程 趋势 相 一 致 ， 着 馏 分 变 重 、 值 增 加 ， 烷 酸 的平 均 分 子 量 增 大 、 布 变 宽 、 数 范 围 增 大 ； 烷 酸 随 酸 环 分 碳 环
苏 丹 Ｍ 盆 地 高 酸值 原 油有 机 酸 的 组成 与分 布
程 顶 胜 ，窦立 荣 ，黎 颖 英 ，李 志
（． １ 中油 国 际海 外 研 究 中心 ； ． ２ 中国 石 油 天 然 气 勘 探 开 发 公 司）
基 金 项 目 ： 国石 油 天 然 气 集 团 公 司 国际 合 作 项 目（ ３ ０ ０ Ｄ９ ０ ） 中 ０ Ｄ１ ３， ５ ０１ １
高酸原油柴油馏分中石油酸结构组成分析
反 门控 制 去偶 。组 成 鉴 别 在 Ａｇｌｎ ８ ０ ５ ７ Ｎ ｉ ｔ６ ９ ／ ９ ３ ｅ
气相色谱一 质谱 仪上 进 行 ， 谱 柱 ＯＶ １ 流 动 相 为 色 一，
氦气 ， 流 流速 １ ０ｍＬ ｍｉ， 样 口温度 ２ ０℃ ， 恒 ． ／ ｎ进 ８ 升温方 式为程 序升温 ， 初始 温度 ５ ０℃ ， ５℃／ ｎ 以 ｍｉ
２０ 年 ０７
第 ３ 卷 ８
升温至 ３ ０ ， ０ ℃ 保持 １ ｎ 质谱接 口温度 ２０℃ ， ０ ｍｉ， ３ 离
子源电离能 ７ Ｖ， ０ｅ 离子源 温度 ２ ０℃ ， ２ 四级杆 温度 １０℃。组成 分 布和定 量 分析 在 ＷａｅｓＭｉ ｏ ａｓ ５ ｔ ｃ ｍ ｓ ｒ ｒ
酯 和酸性 物质 （ 、 酚 硫醇 等） 。
维普资讯
２ ０ 年 ４月 ０７
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石 油 炼 制 与 化 工 Ｐ ＴＲ Ｉ ＵＭ Ｒ Ｃ Ｓ Ｉ Ｇ ＡＮ Ｅ Ｏ ＨＥ Ｃ Ｓ Ｅ Ｏ Ｅ Ｐ Ｏ Ｅ ＳＮ Ｄ Ｐ ＴＲ Ｃ ＭＩ ＡＬ
第３ ８卷 第 ４ 期
高酸 原 油 柴油 馏 分 中石 油 酸 结构 组成 分 析
２ ４ ２ 石 油酸 结 构 组成 分 析 方 法 首 先 利用 Ｉ ．． Ｒ
分析对 分 离过 程 进 行 跟 踪 检 测 ， 别 分 离物 的属 鉴 性 ， 后采 用 Ｅ Ｉ 谱 对 分 离 物进 行 组 成 分 布 及 然 Ｓ质
定量 分 析 ， 用 Ｉ Ｎ 采 Ｒ， ＭＲ， — ＧＣ ＭＳ对 分 离物 甲酯 衍 生物 进行结 构定性 。
３ 结果 与讨论 ３ １ 石 油 酸 的 分 离 ．
醇氨溶剂法脱除高酸值原油中得环烷酸研究
1.前言近年来，随着我国经济的高速发展和对能源需求量的日益增加，石油化工在我国国民经济中地位越显重要。
为了满足经济发展的需要，市场对油品的需求量越来越大，原油的生产能力和加工能力也在日趋扩大。
然而在世界范围内原油的质量日趋变劣，产出原油的密度、含硫量、重金属含量和酸值都有不断上升的趋势。
环烷酸是一种有机酸，广泛存在于原油及其各沸点馏分里，它的存在会造成严重的设备腐蚀，给炼油厂生产和装备的长周期安全生产带来一定的困难，但是到目前为止，有关影响环烷酸腐蚀设备的因素及腐蚀程度尚未彻底解决。
因此，研究、解决原油加工过程中环烷酸对设备的腐蚀问题是一项非常紧迫和意义重大的工业课题。
目前我国在苏丹开采的原油中，含有大量的环烷酸，酸值在１０－１４m g K O H/g之间，这会对设备造成严重腐蚀。
因此，对苏丹原油进行脱酸是势在必行。
现今炼制高酸值原油时引起的腐蚀问题靠传统的“材料升级”、“混炼”，并不能彻底的解决问题，加工后对馏分油进行脱酸，却浪费了宝贵的环烷酸资源，所以必须寻找一种更为实用的原油脱酸方法，从腐蚀的根源出发，来防止高酸值原油对设备和炼油工业的影响，提高原油的深加工质量。
本课题是结合工程实际及指导教师的科研问题，对苏丹原油、山东原油的基本性质和环烷酸的脱除方法进行实验研究，利用氨醇复合溶剂进行脱酸，寻求最佳工艺条件，使原油酸值降到一定的要求值，为实现工业生产提供设计依据。
2.环烷酸性质、腐蚀与分离状况概述2 .1环烷酸的性质从石油中抽提的酸性组分可含有环烷酸、其它有机酸、无机酸、酚类、硫醇等。
其中环烷酸和其他有机酸可总称为石油酸，习惯上笼统地称为环烷酸[1]。
环烷酸在石蜡基原油中一般小于0.03％（重），它主要存在于中间基和沥青基（环烷基）原油中，其含量可高达3％（重）甚至更多。
在石油馏分油中，环烷酸的分布是：一般轻馏分和残渣油中含量均比较少，而主要集中在润滑油馏分中，但也有个别原油中酸的含量随馏分变重而不断增加。
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苏 丹 高酸 值 原 油 环 烷 酸分 离及 结构 分 析
胡 科 ， 彭 勃 ， 林 梅 钦 ， 李 明远 ， 董 朝 霞
（ 国石 油 大 学 提 高采 收 率 研 究 中心 ， 京 １ ２４ ） 中 北 ０ ２ ９
摘
要 ： 利 用 复 合脱 酸 剂 分 离 出 苏丹 高酸 值 原 油 中 的 环 烷 酸 ， 用 电喷 雾傅 立 叶 变 换 离子 回 旋 共 振 高 分 辨 质 并
大 ， 量 高酸值 原 油 被 开 采 出 来 。 同时 国 内三 大 老 大
油 田（ 胜利 、 辽河 、 克拉玛 依 ） 开采 的原 油 酸值 也呈 不
收 稿 日期 ：０ １ ７ ２ ２ １ —０ —０
环 烷酸 会腐 蚀金 属 设 备 ， 且 会 对后 续 加 工 过 程 造 而
成严 重 危害 ， 响炼 油装置 的长周期 安全 运转 ］ 影 。
Ｒｅｅｖ ｄ ２Ｊ ｌ ０ １ ｅ ｉｅ ６Ｊ ｌ ０ １ ｃｅ ｔｄ １ ｇ ｓ ２ １ ｃｉ ｅ ｕ ｙ ２ １ ；ｒｖ ｓｄ ２ ｕ ｙ ２ １ ；ａ ｃ ｐ ｅ ２Ａｕ ｕ ｔ ０ １
Ａｂｓｒ ｃ ｔ ａ ｔ： Ｔｈｅ ｎａ ｈｔ ｎｉ ｃｄｓｏｆＳｕ ｎ ｃ ｕｄ ｉ ｉｈ ｈｉ ｃｄ ｖ ｌ ｅ ｅ ｓ ｐ ａ ｅ ｙ ｃ ｐｏ ｄｉ ａ ｉ ｆｃ ｔｏｎ ａ ｎ ． ｐ ｈｅ ｃ ａ ｉ ｄａ ｒ ｅ ｏ ｌｗ ｔ ｇｈ ａ ｉ ａ ｕｅｗ ｒ ｅ ａｒ ｔ ｄ ｂ ｏｍ ｕｎ ｎｇ ｄｅ ｃｄｉｉａ ｉ ｇｅ ｔ Ｔ ｈｅ ｓ ｐａ ａ ｅ ｎ ｈｔ ｎ ｃ ｃｄｓ ｅ ｅ ｎａ ｙ ｅ ｂｙ ｌ ｃ ｒ ｐｒ ｉ ｉａ ｉｎ ｅ ｒ ｔ ｄ ａｐ ｈｅ ｉ ａ ｉ ｗ ｒ ａ ｌ ｚ ｄ ｅ ｅ ｔｏｓ ａｙ ｏｎｚ ｔｏ Ｆｏｕ ｉｒ ｒ ｎｓ ｏ ｍ ｉ ｃ ｌｔ ｏ ｒ ｓ ｎａ ｅ ｉ ｈ ｒｅ ｔａ ｆ ｒ ｏｎ ｙｃｏ ｒ ｎ ｅ ｏ ｎｃ ｈ ｇ
关 键 词 ： 环 烷 酸 ； 脱 酸 ； 高分 辨 质 谱 ； 环 数 ； 碳 数 分 布
中图 分 类 号 ： ＴＥ８ ２ ３ ２ ３ ． ３ 文 献 标 识 码 ：Ａ ｄ ｉ１ ． ６ ６ ｊｉｓ ． ０ ６ ９ Ｘ． ０ １ ０ ． ０ ｏ ： ０ ３ ９ ／．ｓｎ １ ０ —３ ６ ２ １ ． ４ ０ １
Ｈ Ｕ Ｋｅ，ＰＥＮＧ ，ＬＩ Ｍ ｅ — ｑｉ Ｂｏ Ｎ ｉ ｎ，ＬＩＭ ｉ ｇ～ ｙｕ ｎ，ＤＯＮＧ ｎ ａ Ｚｈａ ｏ— ｘｉ ａ （ ｈ ｎ ｅ ｌＲｅｏ ｅ ｙＲｅｅ ｒｈ Ｃｅ ｔｒ ｈ ｎ ｉｅ ｓｔ ｆ Ｐｅｒ ｌｕ ，Ｂｅｊｎ ０ ２ ９，Ｐ． Ｃｈ ｎ ） Ｅｎ ａ ｃ ｄＯｉ ｃ ｖ ｒ ｓａ ｃ ｎ ｅ ，Ｃ ｉａ Ｕｎ ｖ ｒｉｙ ｏ ｔｏｅ ｍ ｉｉ ｇ １ ２ ４ Ｒ． ｉａ
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要 。红外 、 紫外 等 传 统 的光 谱 技 术 只 能证 实基 本 官
石 油化 工 高 等 学 校 学 报
第 ２ ４卷
能 团的存在 ， 无法 推断 具体结 构 。近年 来 ， 但 随着 质
中 ， 同体积石 油 醚反 复进行 萃取 （ ４次 ） 直 至石 用 约 ，
油 醚滴 在滤纸 上对 光观 察不 再 留有油 迹为 止 。然后
谱技术 的不断发 展 ， 用 质 谱 来 研究 环 烷 酸 的组 成 应
结构 被认 为是较 理想 的方 法 。在早 期 的质谱 法研究 中 ， 用 电子轰 击质 谱分 析 ， 采 由于 电子轰 击产 生太 多 的环 烷酸 碎片 正离 子 ， 部 分 羧 酸不 出现 分 子 离 子 大 峰 ， 以进行 准确 的分 析 和鉴 定 。电 喷雾 傅 立 叶变 难
＊Ｃ０ ｒ ｓ ｏ ｄｎ ｕ ｈ ｒ ｒｅｐ ｎ ｉｇａ ｔ ｏ ．Ｔｅ．： ８ — １ — ８ ７ ４ ０ ；ｅ ｍａｌｃ ｏ ｅ ｇ ｃ ｐ ｅ ｕ ｃ １ ＋ ６ ０ ９３９３ － ｉ：ｂ ｐ ｎ ＠ ｕ ． ｄ ． ｎ
环烷 酸是 油 品 中 主要 的酸 性 组 分 ， 成 分 复 杂 是
Ｔｈｅ Ｎ ａ ｐｈｔ ｎ ｃ Ａ ｃｄ ｐａ ａ ｉｎ ａ ｒ ｃ ｕｒ ｌＡ ｎ ｌ ｓｓ ｈｅ ｉ ｉ ｓ Ｓｅ ｒ ｔｏ ｎｄ Ｓｔ ｕ ｔ ａ ａ ｙ ｉ ｏ ｆＳｕｄ ｎ Ｃｒ ｄｅ Ｏ ｉ Ｗ ｉｈ Ｈ ｉ ｃｄ Ｖ ａ ｕ ａ ｕ ｌ ｔ ｇｈ Ａ ｉ ｌ ｅ
用浓 硫 酸 中和 至 ｐ 为 ２ ３ Ｈ ～ 。用 二 氯 乙烷 反 复 萃 取 环烷 酸 ， 至水 相颜 色 为 无 色 。在 常 温 下 用蒸 馏 水 洗二 氯 乙烷层 ， 至水 相 呈 中性 。真 空 状 态 下用 旋 转 蒸 发器 旋蒸 出萃 取剂 ， ６ 在 Ｏ℃的真空 烘箱 中烘 干至
（０８ ２ ０ ＡＡ０ ２ ０ ） ６２ ７ 。
的腐蚀 。随着 近年 来 高 酸 原油 的产 量 的增 加 ， 烷 环
酸 的结 构 组成 的研 究 也 成 为 石 油化 学 的热 点 之 一 ， 这就使 得 建立 一套 切实 可行 的检 测方 法显得 尤 为重
＊通 讯 联 系 人 。
ｒ ｓ ｌ ｔｏ ｓ ｐ ｃ ｒ ｍｅ ｒ ＥＳ — Ｆ — Ｉ ｅ ｏ ｕ ｉｎ ｍａ ｓ ｓ ｅ ｔｏ ｔ ｙ（ Ｉ Ｔ ＣＲ Ｓ） ｎ ｎ ｒ ｒ ｄ ｓ ｅ ｔ ｕ （ Ｒ） Ｔｈ ｅ ｕ ｔ ｈ ｗ ｈ ｔ ｔ ｅ ｅ ａ ｅ ｏ ｖｏ ｓ Ｉ Ｍ ａ ｄ ｉｆａ ｅ ｐ ｃｒ ｍ Ｉ ． ｅ ｒ ｓ ｌｓ ｓ ｏ ｔ ａ ｈ ｒ ｒ ｂ ｉ ｕ Ｒ ｃ ａ ａ ｔ ｒｓ ｉ ｂ ｎ ｓｆ ｏ ３ ５ ０ ２ ５ ０， ０ １ ５ ０～ ８ ０ ｃ －。 ｏ ｔ ｅ ｒ ｙ ｉａ ｎ ｃ ｒ ｏ ｙ ｉ ａ ｉ ｓ ｃ ｍ ｐ ｕ ｄ ｆ ｔｙ ｈ ｒ ｃ ｅ ｉｔｃ ａ ｄ ｒ ｍ ０ ０ １ ７ ７， ０ ０ ｍ ，ｓ ｈ ｙ ａ ｅ ｔ ｐ ｃ ｌｍｏ ｏ ａ ｂ ｘ １ ｃｄ ｏ ｏ ｎ ｓ（ ａ ｔ ｃ ａ ｉ ｎ ａ ｈ ｈ ｎ ｃａ ｉ ） ｈ ｒ ｒ ｏ ｂ ｎ ｒ ｎ ｌ ｖ ｒａ ｅａ ｉ ｓ ｃｄ ａ ｄ ｎ ｐ ｔ ｅ ｉ ｃｄ ，ｔ ｅ ｅ ａ ｅ ｎ ｉ ａ ｙａ ｄ ｍｕ ｔ ａ ｉ ｔ ｃｄ ．Ｍ Ｓ Ａｎ ｌ ｓｓｐ ｉ ｔ ｌ ｅｆｇ ｒ ｈ ｗｓ ｔ ａ ｈ ａ ｈ ｈ ｎ ｃ ｉ ａｙ ｉ ｏ ｎ — ｉ ｉ ｕ ｅｓ ｏ ｈ ｔｔ ｅｎ ｐ ｔ ｅ ｉ ｋ ａ ｉ ｓ ｏ ｕ ａ ｒ ｄ ｉ ａ ｅ ｍａｎ ｙ ｏ ｅ ｗｏ ａ ｄ ｔ ｒ ｅ ｒｎ ａ ｈ ｈ ｎ ｃ ａ ｉ ｓ ｎ ｈ ｓ ｏ ｔ ｎ ｓ ｔ ～ ｒｎ ａ ｈ ｈ ｎ ｃ ｃ ｄ ｆＳ ｄ ｎ ｃ ｕ ｅ ｏ ｌ ｒ ｉ ｌ ｎ ．ｔ ｎ ｈ ｅ — ｉ ｇ ｎ ｐ ｔ ｅ ｉ ｃ ｄ ．ａ ｄ ｔ ｅ ｍｏ ｔｃ ｎ ｅ ｔｉ ｗｏ ｉｇ ｎ ｐ ｔ ｅ ｉ
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难 题 。高酸 值原 油 的不 断发 现 和开 采 ， 致 原 油储 导 运、 加工 中出现一 系列 问题 ， 根本 原 因是油 品 中的 其
产 量 每年 约 占全 球 原 油 总 产量 的 ５ 左 右 ， 且 每 并
年 还 以 ０ ３ 的速度 增 长¨ 。随 着 石 油 资源 的 日益 ． 】 ］ 枯 竭 和采 油技 术不 断提 高 ， 油 的开 采 范 围不 断 扩 原
第 ２ 卷 第 ４ ４ 期
２１ ０ １年 ８月
石
油
化
工
高
等
学
校
学
报
Ｖｏ１ ．２４
Ｎ ｏ．４
Ｊ ＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＰＥＴＲＯＣＨ Ｅ Ｉ Ｍ ＣＡＬ ＵＮＩ ＶＥＲＳ ＴＩ Ｉ ＥＳ
Ａｕ ｇ． ２０１ １
文 章 编 号 ：０ ６ ３ ６ ２ １ ） ４ ０ １ ５ １ ０ — ９ Ｘ（ ０ １ ０ —０ ０ —０
质 量恒 定 ， 固态 残 余 物 即 为 本 法 所 得 的 原 油 环 烷
酸 一 川。 １ ４ 红 外 光辨 质 谱 利 用 电 喷 雾 Ｅ Ｉ离 子 Ｓ
进样 ， 样 品中酚 类 、 使 酸性 等含 杂 原子有 机物 直接 电 离带 电形 成 ［ Ｒ＋ＨＩ 和 ［ 。 Ｒ—ＨＩ 不 会 出现碎 片离 。 一， 子 峰 ， 需将 离子 分离 ， 时检测不 同离子 的质荷 比 无 同 及 丰度 ， 具有 较扫 描 型质 谱 更 高 的分 辨 能力 和质 量 精 确度 ， 除了早 期质谱 研究 存在 的 问题 ， 在很 大 消 存 的研 究 空间 。本 文 以 苏丹 高 酸 值原 油为 分 析 对 象 ，
的石 油酸 的统 称 。 目前 世 界原 油市 场上 高酸 原油 的
断上升 的趋 势 。加 之 国内进 口原 油量不 断 加大 而 ］
国外如 加利 福尼 亚 、 内瑞 拉 、 海 、 非 等 地 的原 委 北 西 油 酸值 较高 ， 品 的质 量 问 题 一 度成 为 亟 待 解 决 的 油
谱 （ ｓ— Ｆ Ｅ Ｉ Ｔ— Ｉ Ｒ ＭＳ 及 红 外 光谱 （Ｒ） 析 了所 分 离 出的 环 烷 酸 的 分 子 结 构 。结 果 表 明 ， Ｃ ） Ｉ 分 苏丹 高 酸 值 原 油 中环 烷 酸 红 外 光 谱 在 ３５ ０ ０ ， ０ ， ５０ ８ ０ｃ 处 具 有 明 显 的 特 征 吸 收 峰 ， ０ ￣２５ ０ １７ ７ １ ０ ￣ ０ ｍ 为典 型 的 一 元 羧 酸 （ 肪 酸 和 环 烷 脂 酸） 类化 合 物 ， 二 元 及 多元 酸 。 质谱 分 析 点 状 图表 明 ， 油 中环 烷 酸 以 一 、 、 环 环 烷 酸 为 主 ， 中二 环 环 烷 酸 含 无 原 二 三 其 量 最 多 ， 且 主 要 是 碳 数 为 ２ ～３ 而 ６ ４的 二 环 环 烷 酸 。环 烷 酸 质 谱 分 析 点状 图 点数 多 且 密 集 ， 烷 酸含 量较 为丰 富 。 环