醇酸树脂得合成工艺
醇酸树脂的酯化工艺
脂肪酸法或醇解法生产醇酸树脂的酯化工艺上都是采用溶剂法脱水。
因为醇酸树脂最基本的化学反应是酯化反应，反应产生的水必须及时除去，酯化反应才得以深度进行。
熔融法靠不断通入惰性气体以帮助搅拌，排出酯化反应产生的水汽和防止反应氧化。
而溶剂法是利用有机溶剂作为共沸液体带出水帮助酯化，在酯化阶段加入反应物量的3%～5%的溶剂（主要是二甲苯）。
脂肪酸法制醇酸树脂时，在投入多元酸、多元醇、脂肪酸同时加入溶剂，升温进行酯化，共沸脱水。
醇解法生产醇酸树脂是在完成醇解反应加完苯胺后，加回流二甲苯。
溶剂法反应温度比较容易控制，通过增减溶剂来进行调节。
表1 用量与沸点的关系溶剂用量/% 沸点/℃二甲苯 3 251～260二甲苯 4 246～251二甲苯7 204～210溶剂法生产醇酸树脂，在反应釜上装有蒸汽加热的分馏柱，柱内装有填料。
这个设备有利于含有低沸点成分的配方，如含有苯甲酸（沸点249℃）、乙二醇（沸点198℃），如果没装分馏柱则损失太大。
两一个优点是有利于溶剂和水的分离，加快酯化反应的进行。
分馏柱用蒸汽加热，可使酯化生成的水蒸出，而其他醇和酸、部分溶剂回流回收。
注意经冷凝器回到反应釜内的二甲苯温度不可过高，这是因为在较高的温度下水在二甲苯中的溶解度将增大。
表2 水在二甲苯中的溶解度表3 苯二甲酸酐在二甲苯中的溶解度温度/℃10 25 40 55 70如果带回反应釜的水增多，不利于酯化反应的进行。
特备是在酯化反应的后期出水很少，二甲苯带回到水将延长反应时间。
反之，低温会使苯酐在二甲苯中的溶解度下降，有造成冷凝器被堵得危险（表3）。
返回反应釜的二甲苯应控制在25～40℃，反应生成的水，应收集计量，以便了解酯化反应进行的程度。
本文来自：中国新型涂料网醇酸树脂的酯化工艺改进：传统的流程为蒸出管→冷凝器→分水器→反应釜。
如采用改进工艺则由填料塔→回流冷凝器→分水器→填料塔→反应釜，最后回到反应釜的二甲苯温度为110～125℃，高于二甲苯-水的共沸温度92℃。
醇酸树脂漆主要配方组成及生产工艺
醇酸树脂漆主要配方组成及生产工艺导读：本文详细介绍醇酸树脂漆的研究背景，原理，参考配方等，本文中的配方数据经过修改，如需更详细资料，可咨询我们的技术工程师。
禾川化学引进国外配方破译技术，专业从事醇酸树脂漆成分分析、配方还原、研发外包服务，为涂料相关企业提供一整套配方技术解决方案。
1、背景醇酸树脂漆配方分析以多元醇、多元酸和干性植物油制成的醇酸树脂为主要成膜物质的一类涂料称为醇酸树脂漆。
改变原料结构和油度，以及与不同树脂并用，可在很大的范围内制出各种具有不同特点树脂。
由于合成技术成熟、原料易得、树脂涂膜综合性能好，醇酸树脂已成为合成树脂中用量最大，用途最广泛的品种之一。
以多元醇、多元酸和干性植物油制成的醇酸树脂为主要成膜物质的一类涂料称为醇酸树脂漆。
改变原料结构和油度，以及与不同树脂并用，可在很大的范围内制出各种具有不同特点树脂。
由于合成技术成熟、原料易得、树脂涂膜综合性能好，醇酸树脂已成为合成树脂中用量最大，用途最广泛的品种之一。
醇酸树脂可与其他树脂配成多种不同性能的自干或烘干磁漆、底漆、画漆和清漆，广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。
醇酸树脂漆具有以下特点，醇酸树脂涂料干燥后形成高度网状结构，不易老化，具有耐候性好，光泽持久，漆膜附着力好，柔韧坚牢，耐摩擦特点。
醇酸树脂漆膜抗矿物油、醇类溶剂，烘烤后的漆膜耐水性、绝缘性、耐油性等大为提高，且施工方便。
但是醇酸树脂漆在使用过程中也存在一些问题，如它干结成膜快，但是完全干燥时间长。
醇酸树脂涂料虽不是油脂漆，但基本上还未脱离脂肪酸衍生物的范围，对防湿热、防霉菌和防盐雾等三防还不能完全得到保证。
禾川化学技术团队具有丰富的分析研发经验，经过多年的技术积累，可以运用尖端的科学仪器、完善的标准图谱库、强大原材料库，彻底解决众多化工企业生产研发过程中遇到的难题，利用其八大服务优势，最终实现企业产品性能改进及新产品研发。
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第二章2.1醇酸树脂的生产
醇酸漆仍然是重要的涂料品种之一，其 产量约占涂料工业总量的20％～25％。
第一节 醇酸树脂的生产
醇酸树脂的主要原料
多元醇： 二元醇——乙二醇、新戊二醇 三元醇——甘油（丙三醇）、三羟甲基丙烷 四元醇——季戊四醇、伯醇、 仲醇、叔醇 多元酸： 一元酸——松香、苯甲酸、椰子油酸、豆油酸、亚麻油 酸、蓖麻油酸、松浆油酸等。 二元酸——乙二酸、苯二甲酸酐（苯酐）、间苯二甲酸、 顺丁烯二酸酐。 三元酸——苯偏三甲酸酐。 油类： 椰子油、蓖麻油、棉子油、豆油、亚麻油、桐油等。
二、醇酸树脂在涂料中的应用 醇酸树脂的用量占整个合成树脂总量一半以上。可制成清 漆、色漆，工业专用漆和一般通用漆。 1.干性短油度醇酸树脂 油度为30～40%，苯二甲酸酐含量>35% 亚麻油、豆油、脱水蓖麻油、红花油、梓油等制成 漆膜凝聚快，有良好的附着力、耐候性、光泽和保光性 可以用于汽车、玩具、机器部件的面漆和底漆 与脲醛树脂合用，以酸催化干燥作家具漆 2．干性中油度醇酸树脂 油度45～60%，苯二甲酸酐含量为30%～35% 干燥极快，有极好的光泽、耐候性及柔韧性 可制自干或烘干磁漆、清漆、底漆腻子等 用作金属制品装饰漆、机械用漆、建筑用漆、家具漆等。
醇酸树脂
涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为 醇酸树脂
不饱和聚酯
大分子主链上含有不饱和双键的聚酯
饱和聚酯
其它不含不饱和双键的聚酯
第一节 醇酸树脂的生产
醇酸树脂
优点：漆膜附着力好、光亮、丰满，很好的施工性 缺点：涂膜较软，耐水、耐碱性欠佳 应用：与其他树脂（如硝化棉、氯化橡胶、环氧树脂、 丙烯酸树脂、聚氨脂树脂、氨基树脂）配成多种不同性 能的自干或烘干漆，广泛用于桥梁等建筑物以及机械、 车辆、船舶、飞机、仪表等涂装
醇酸树脂涂料的特点及生产工艺路线
醇酸树脂涂料的特点及生产工艺路线醇酸树脂涂料是一种常用的涂料类型，具有许多特点和广泛的应用领域。
在本文中，将详细介绍醇酸树脂涂料的特点以及其生产工艺路线，并符合标题中心扩展下的描述。
一、醇酸树脂涂料的特点1. 耐候性强：醇酸树脂涂料具有较好的耐候性，能够抵御紫外线、酸碱等外界环境的侵蚀，保持长久的色彩稳定性。
2. 耐化学性能好：醇酸树脂涂料能够抵抗酸碱、溶剂和一些化学物质的侵蚀，具有较强的耐腐蚀性能。
3. 附着力强：醇酸树脂涂料能够牢固地附着在各种基材上，形成坚固的保护膜，提供有效的防护。
4. 耐磨性好：醇酸树脂涂料具有较好的耐磨性，能够经受长时间的摩擦和磨损而不脱落或损坏。
5. 色彩丰富：醇酸树脂涂料可根据需要进行调色，具有丰富多样的颜色选择，满足不同的设计需求。
6. 施工性能好：醇酸树脂涂料具有较好的施工性能，易于涂刷、喷涂等操作，能够形成光滑、均匀的涂层。
二、醇酸树脂涂料的生产工艺路线醇酸树脂涂料的生产工艺包括原料准备、反应制备、调色和包装等环节。
1. 原料准备：根据涂料的配方要求，准备所需的原料，包括醇酸树脂、溶剂、助剂等。
这些原料需要符合相关的质量标准，确保涂料的品质和性能。
2. 反应制备：将醇酸树脂和溶剂按照一定比例加入反应釜中，加热至一定温度，进行反应制备。
反应过程中，需要控制温度、时间等参数，确保反应的充分进行，并达到预期的产品性能要求。
3. 调色：根据客户的需求和市场的需求，将制备好的基础涂料进行调色。
调色可以使用色母或颜料进行，通过适当的配比和搅拌，将涂料调制成所需的颜色。
4. 包装：调制好的涂料通过过滤等工艺步骤，去除杂质和颗粒，然后进行包装。
常见的包装方式有桶装、罐装等，根据涂料的用途和客户的需求进行选择。
以上是醇酸树脂涂料的生产工艺路线，每个环节都需要严格控制质量，确保涂料的性能和品质。
醇酸树脂涂料具有耐候性强、耐化学性能好、附着力强、耐磨性好、色彩丰富和施工性能好等特点。
醇酸树脂生产工艺
醇酸树脂生产工艺
醇酸树脂是一种广泛应用于涂料、胶黏剂等领域的重要化工产品，其生产工艺主要包括原料准备、酯化反应、净化和精馏等步骤。
以下是醇酸树脂生产工艺的简要介绍。
1. 原料准备：醇酸树脂的主要原料包括醇类和酸类，其中醇类可以选择甘油、丙二醇等多种醇类，酸类可以选择适当的有机酸。
在原料准备阶段，需要精确称量和混合所需的醇类和酸类，以满足特定产品的配方要求。
2. 酯化反应：酯化反应是醇酸树脂的关键步骤，在反应容器中加入混合的醇类和酸类原料，同时加入适量的催化剂，如硫酸、磷酸等，进行酯化反应。
反应过程一般在高温和高压条件下进行，反应温度和时间会根据具体产品的要求进行控制。
酯化反应完成后，产生的醇酸树脂会呈现出特定的物化性质。
3. 净化：酯化反应后，需要进行净化步骤来除去不纯物质，以得到纯净的醇酸树脂。
净化的方法可以采用多种方式，如溶剂萃取、过滤、洗涤等。
通过这些净化过程，可以有效地去除杂质，提高产品的纯度和质量。
4. 精馏：精馏是醇酸树脂生产的最后一个步骤，主要是通过蒸馏将醇酸树脂从溶剂和其他低沸点物质中分离出来。
一般情况下，会采用真空蒸馏的方式，以降低醇酸树脂的熔点和蒸馏温度，从而实现更高效的分离纯化。
精馏后得到的醇酸树脂可以用于进一步加工和使用。
总的来说，醇酸树脂的生产工艺包括原料准备、酯化反应、净化和精馏等步骤。
通过这些步骤的合理操作和控制，可以获得优质的醇酸树脂产品，满足不同领域的需求。
醇酸树脂的合成工艺
第三章 醇酸树脂第一节 概 述多元醇和多元酸可以进行缩聚反应，所生成的缩聚物大分子主链上含有许多酯基（－COO －），这种聚合物称为聚酯。
涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂（alkyd resin ），而将大分子主链上含有不饱和双键的聚酯称为不饱和聚酯，其它的聚酯则称为饱和聚酯。
这三类聚酯型大分子在涂料工业中都有重要的应用。
醇酸树脂涂料具有漆膜附着力好、光亮、丰满等特点，且具有很好的施工性。
但其涂膜较软，耐水、耐碱性欠佳。
醇酸树脂可与其他树脂（如硝化棉、氯化橡胶、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨脂树脂、氨基树脂）配成多种不同性能的自干或烘干漆，广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。
此外，醇酸树脂原料易得、工艺简单，符合可持续发展的社会要求。
目前，醇酸漆仍然是重要的涂料品种之一，其产量约占涂料工业总量的20％～25％。
第二节 醇酸树脂的分类一、 按改性用脂肪酸或油的干性分（1）干性油醇酸树脂：由高不饱和脂肪酸或油脂制备的醇酸树脂，可以自干或低温烘干，溶剂用200号溶剂油。
该类醇酸树脂通过氧化交联干燥成膜 ，从某种意义上来说 , 氧化干燥的醇酸树脂也可以说是一种改性的干性油。
干性油漆膜的干燥需要很长时间 , 原因是它们的相对分子质量较低 , 需要多步反应才能形成交联的大分子。
醇酸树脂相当于 “ 大分子 ” 的油 , 只需少许交联点 , 即可使漆膜干燥 , 漆膜性能当然也远超过干性油漆膜。
（2）不干性油醇酸树脂：不能单独在空气中成膜，属于非氧化干燥成膜 , 主要是作增塑剂和多羟基聚合物（油）。
用作羟基组分时可与氨基树脂配制烘漆或与多异氰酸酯固化剂配制双组分自干漆。
（3）半干性油醇酸树脂：性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能之间。
二、 按醇酸树脂油度分包括长油度醇酸树脂、短油度醇酸树脂、中油度醇酸树脂。
油度表示醇酸树脂中含油量的高低。
油度 (OL) 的含义是醇酸树脂配方中油脂的用量（0W ）与树脂理论产量（t W ）之比。
醇酸树脂培训资料
目 录
• 醇酸树脂简介 • 醇酸树脂的应用 • 醇酸树脂的性能和改性 • 醇酸树脂的生产和市场化 • 醇酸树脂的发展前景和挑战 • 安全和环保问题
01
醇酸树脂简介
定义和分类
醇酸树脂定义
醇酸树脂是一种由醇和酸缩聚反应合成的饱和或半饱和聚合 物。
醇酸树脂分类
根据分子结构的不同，醇酸树脂可分为热塑性醇酸树脂和热 固性醇酸树脂两大类。
质造成不良影响，需要采取有效措施进行预防和控制。
环保和可持续发展问题
1 2
能耗高
醇酸树脂生产过程需要高温高压条件，能耗较 高，对能源资源产生较大的压力。
排放大
醇酸树脂生产过程中会产生大量的废水、废气 和固体废弃物等，对环境产生较大的负担。
3
资源浪费
醇酸树脂生产和使用过程中，如不进行合理利 用和回收，会造成资源浪费和环境污染。
粘合剂和密封剂
01
醇酸树脂也可用作粘合剂和密封剂的主要成分。
02
它们具有优良的粘结性能和耐久性，可用于各种材料的粘合和
密封。
醇酸树脂粘合剂和密封剂在建筑、航空航天、汽车、电子等领
03
域应用广泛。
油墨和印刷品
1
醇酸树脂在油墨和印刷品制造中也是一种重要 的材料。
2
在印刷油墨中，它们作为连结料，能够赋予油 墨良好的流动性和成膜性能。
产业升级和创新发展
醇酸树脂作为传统涂料产业的重要组成部分，需要通过产业 升级和创新发展来满足新的市场需求。
面临的挑战和对策
高性能和高功能性
随着消费者对涂料性能和功能性的要求不断提高，醇酸树脂需要进一步提高 产品的性能和功能性。
成本压力和竞争激烈
由于成本压力和市场竞争激烈，醇酸树脂企业需要提高生产效率和管理水平 ，同时加强与其他企业的合作。
醇酸树脂工艺
醇酸树脂配方2．4 制备工艺（1）将松香按配方量加入酯化锅中，缓慢升温熔化，温度不超过150 ℃，开动搅拌，加入顺丁烯二酸酐，令其自然升温后，到（200 ～220 ）℃保温3h ，取样测定反应物至冷透明（2）在醇解釜内投入豆油酸、季戊四醇，开搅拌升温到235 ℃保温酯化反应1h 后，用CO2 压入酯化锅内（锅内有保温的顺酐松香加成物），加回流二甲苯，升温到235 ℃进行酯化反应，待酸价、粘度合格后，降温，加稀，过滤，包装备用。
2．5 主要技术指标（见表 2 ）表 2 醇酸树脂主要技术指标表 3 醇酸清漆性能指标验检项目C01－1 醇酸清漆标准3 清漆和色漆的配制及其性能指标3．1 清漆性能指标以上述醇酸树脂为基料，加入适量催干剂和溶剂，制得醇酸树脂清漆，其性能指标如表3 所示。
3．2 磁漆性能指标以上述醇酸树脂为基料，加入相应的颜填料，经混合，研磨后加入剩余漆料、溶剂和催干剂制成磁漆，其性能指标见表 4 。
3．3 醇酸树脂漆贮存稳定性为了考察醇酸树脂漆的贮存稳定性，按GB－67533－86 方法测定涂料贮存稳定性并评分，见表 5 。
表 4 醇酸磁漆性能指标表 5 醇酸树脂漆贮存稳定性4 分析与讨论4．1 树脂原料的选择选择货源充足、价格较低，且近期价格较平稳的原料，使新的树脂有较长的生命力。
制作醇酸树脂漆料一般采用的油有亚麻油、梓油、脱水蓖麻油、桐油和豆油。
而它们的价格较高，并且有的油中含有共轭双键较高。
故它们与顺酐制作醇酸树脂时聚合速度快，在生产操作中，稍不注意，就会因控制不当引起胶化，出现产品质量事故。
选用豆油脂肪酸，其主要组分为C16 ～C18 饱和与不饱和脂肪酸，各组分含量范围如表 6 所示，其理化指标如表7 所示[1] ，合理地使用一部分松香，这对减少胶化因素，降低生产成本都有好处。
由于松香的加入，使得树脂易溶于200 # 溶剂汽油，并且可增加漆膜附着力及光泽，减少起皱性。
再加上200 # 溶剂汽油的存在，使漆膜常温干燥时，溶剂挥发度适中，挥发时残留溶剂对漆膜中被溶解的树脂来说，仍是真溶剂，从而促使漆膜内树脂分子的二次流动得以顺利进行，因此具有良好的流平性，易于制得高光泽、高质量的漆膜表面。
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第三章醇酸树脂第一节概述多元醇与多元酸可以进行缩聚反应,所生成得缩聚物大分子主链上含有许多酯基(－COO－),这种聚合物称为聚酯。
涂料工业中,将脂肪酸或油脂改性得聚酯树脂称为醇酸树脂(alkyd resin),而将大分子主链上含有不饱与双键得聚酯称为不饱与聚酯,其它得聚酯则称为饱与聚酯。
这三类聚酯型大分子在涂料工业中都有重要得应用。
醇酸树脂涂料具有漆膜附着力好、光亮、丰满等特点,且具有很好得施工性。
但其涂膜较软,耐水、耐碱性欠佳。
醇酸树脂可与其她树脂(如硝化棉、氯化橡胶、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨脂树脂、氨基树脂)配成多种不同性能得自干或烘干漆,广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。
此外,醇酸树脂原料易得、工艺简单,符合可持续发展得社会要求。
目前,醇酸漆仍然就是重要得涂料品种之一,其产量约占涂料工业总量得20％～25％。
第二节醇酸树脂得分类一、按改性用脂肪酸或油得干性分(1)干性油醇酸树脂:由高不饱与脂肪酸或油脂制备得醇酸树脂,可以自干或低温烘干,溶剂用200号溶剂油。
该类醇酸树脂通过氧化交联干燥成膜,从某种意义上来说, 氧化干燥得醇酸树脂也可以说就是一种改性得干性油。
干性油漆膜得干燥需要很长时间, 原因就是它们得相对分子质量较低, 需要多步反应才能形成交联得大分子。
醇酸树脂相当于“ 大分子” 得油, 只需少许交联点, 即可使漆膜干燥, 漆膜性能当然也远超过干性油漆膜。
(2)不干性油醇酸树脂:不能单独在空气中成膜,属于非氧化干燥成膜, 主要就是作增塑剂与多羟基聚合物(油)。
用作羟基组分时可与氨基树脂配制烘漆或与多异氰酸酯固化剂配制双组分自干漆。
(3)半干性油醇酸树脂:性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能之间。
二、按醇酸树脂油度分包括长油度醇酸树脂、短油度醇酸树脂、中油度醇酸树脂。
油度表示醇酸树脂中含油量得高低。
油度(OL)得含义就是醇酸树脂配方中油脂得用量()与树脂理论产量()之比。
其计算公式如下:以脂肪酸直接合成醇酸树脂时,脂肪酸含量(OLf)为配方中脂肪酸用量()与树脂理论产量之比。
=单体用量—生成水量＝甘油(或季戊四醇)用量＋油脂(或脂肪酸)用量－生成水量为便于配方得解析比较,可以把OLf 换算为OL 。
油脂中,脂肪酸基含量约为95 % , 所以:引入油度(OL)对醇酸树脂配方有如下得意义:(1) 表示醇酸树脂中弱极性结构得含量。
因为长链脂肪酸相对于聚酯结构极性较弱,弱极性结构得含量,直接影响醇酸树脂得可溶性, 如长油醇酸树脂溶解性好,易溶于溶剂汽油, 中油度醇酸树脂溶于溶剂汽油-二甲苯混合溶剂, 短油醇酸树脂溶解性最差,需用二甲苯或二甲苯/ 酯类混合溶剂溶解;同时,油度对光泽、刷涂性、流平性等施工性能亦有影响,弱极性结构含量高,光泽高、刷涂性、流平性好;(2) 表示醇酸树脂中柔性成分得含量, 因为长链脂肪酸残基就是柔性链段, 而苯酐聚酯就是刚性链段, 所以, OL 也就反映了树脂得玻璃化温度() , 或常说得“ 软硬程度” ,油度长时硬度较低,保光、保色性较差。
醇酸树脂得油度范围见下表:油度长油度中油度短油度油量/% ＞60 40～60 ＜40苯酐量/% ＜30 30～35 ＞35例题:某醇酸树脂得配方如下:亚麻仁油:100、00g;氢氧化锂(酯交换催化剂):0、400g;甘油(98％):43、00g;苯酐(99、5％):74、50g(其升华损耗约2％)。
计算所合成树脂得油度。
解:甘油得相对分子质量为92,固其投料得物质得量为:43×98％/92=0、458(mol)含羟基得物质得量为:3×0、458＝1、374(mol)苯酐得相对分子质量为148,因为损耗2％,故其参加反应得物质得量为:74、50×99、5％×(1－2％)/148=0、491(mol)其官能度为2,故其可反应官能团数为:2×0、491＝0、982(mol)因此,体系中羟基过量,苯酐(即其醇解后生成得羧基)全部反应生成水量为:0、491×18＝8、835g生成树脂质量为:100、0＋43、00×98％＋74、5×(1－2％)－8、835＝205、945(g)所以油度＝100/205、945=49%第三节醇酸树脂得合成原料一、多元醇制造醇酸树脂得多元醇主要有丙三醇(甘油)、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇等。
其羟基得个数称为该醇得官能度,丙三醇为3官能度醇,季戊四醇为四官能度醇。
根据醇羟基得位置,有伯羟基、仲羟基与叔羟基之分。
它们分别连在伯碳、仲碳与叔碳原子上。
羟基得活性顺序为:伯羟基＞仲羟基＞叔羟基常见多元醇得物性见下表:单体名称结构式相对分子质量溶点(沸点)/℃密度/(g/cm3)丙三醇(甘油)92、09 18(290) 1、26 三羟甲基丙烷134、12 56～59(295) 1、1758 季戊四醇136、15 189(260) 1、38乙二醇62、07 -13、3(197、2)1、12二乙二醇106、12 -8、3(244、5) 1、118丙二醇76、09 -60(187、3) 1、036用三羟甲基丙烷合成得醇酸树脂具有更好得抗水解性、抗氧化稳定性、耐碱性与热稳定性,与氨基树脂有良好得相容性。
此外还具有色泽鲜艳、保色力强、耐热及快干得优点。
乙二醇与二乙二醇主要同季戊四醇复合使用,以调节官能度,使聚合平稳,避免胶化。
二、有机酸有机酸可以分为两类:一元酸与多元酸。
一元酸主要有:苯甲酸、松香酸以及脂肪酸(亚麻油酸、妥尔油酸、豆油酸、菜籽油酸、椰子油酸、蓖麻油酸、脱水蓖麻油酸等);多元酸包括:邻苯二甲酸酐(PA)、间苯二甲酸(IPA)、对苯二甲酸(TPA)、顺丁烯二酸酐(MA)、己二酸(AA)、癸二酸(SE)、偏苯三酸酐(TMA)等。
多元酸单体中以邻苯二甲酸酐最为常用,引入间苯二甲酸可以提高耐候性与耐化学品性,但其溶点高、活性低,用量不能太大;己二酸(AA)与癸二酸(SE)含有多亚甲基单元,可以用来平衡硬度、韧性及抗冲击性;偏苯三酸酐(TMA)得酐基打开后可以在大分子链上引入羧基,经中与可以实现树脂得水性化,用作合成水性醇酸树脂得水性单体。
一元酸主要用于脂肪酸法合成醇酸树脂,亚麻油酸、桐油酸等干性油脂肪酸感性较好,但易黄变、耐候性较差;豆油酸、脱水蓖麻油酸、菜籽油酸、妥尔油酸黄变较弱,应用较广泛;椰子油酸、蓖麻油酸不黄变,可用于室外用漆与浅色漆得生产。
苯甲酸可以提高耐水性,由于增加了苯环单元,可以改善涂膜得干性与硬度,但用量不能太多,否则涂膜变脆。
一些有机酸物性见下表:单体名称状态(25℃) 相对分子质量溶点/℃酸值/(mgKOH/g) 碘值苯酐(PA) 固148、11 131 785 间苯二甲酸(IPA)固166、13 330 676顺丁烯二酸酐(MA) 固98、0652、6(199、7)1145己二酸(AA)固146、14 152 768 癸二酸(SE) 固202.24 133偏苯三酸酐(TMA)固192 165 876、5 苯甲酸固122 122 460 松香酸固340 ＞70 165桐油酸固280 α-型48、5、β-型71180～220豆油酸液285 195～202 135 亚麻油酸液280 180～220脱水篦麻油酸液293 187～195138～143菜油酸液285 195～202 120～130妥尔油酸液310 180 105～130椰子油酸液208 263～275 9～11篦麻油酸液310 175～185 85～93二聚酸液566 190～198三、油脂油类有桐油、亚麻仁油、豆油、棉籽油、妥尔油、红花油、脱水蓖麻油、蓖麻油、椰子油等。
植物油就是一种三脂肪酸甘油酯。
三个脂肪酸一般不同,可以就是饱与酸、单烯酸、双烯酸或三烯酸,但就是大部分天然油脂中得脂肪酸主要为十八碳酸,也可能含有少量月桂酸(十二碳酸)、豆蔻酸(十四碳酸)与软脂酸(十六碳酸)等饱与脂肪酸,脂肪酸受产地、气候甚至加工条件得重要影响。
重要得不饱与脂肪酸有:油酸(十八碳烯-9-酸):亚油酸(十八碳二烯-9,12-酸):亚麻酸(十八碳三烯-9,12,15-酸):桐油酸(十八碳三烯-9,11,13-酸):蓖麻油酸(12-羟基十八碳烯-9-酸):因此,构成油脂得脂肪酸非常复杂,植物油酸就是各种饱与脂肪酸与不饱与脂肪酸得混合物。
油类一般根据其碘值将其分为:干性油、不干性油与半干性油。
干性油:碘值≥140,每个分子中双键数≥6个;不干性油:碘值≤100,每个分子中双键数＜4个;半干性油:碘值100—140,每个分子中双键数4～6个。
(1)油脂得质量指标①外观、气味:植物油一般为清澈透明得浅黄色或棕红色液体,无异味,其颜色色号小于5号。
若产生酸败,则有酸臭味,表示油品变质,不能使用。
②密度:油比水轻,大多数都在0、90～0、94 g/cm3之间。
③粘度:植物油得黏度相差不大。
但就是桐油由于含有共轭三烯酸结构,黏度较高;篦麻油含羟基,氢键得作用使其黏度更高。
④酸价: 酸价用来测量油脂中游离酸得含量。
通常以消耗一克油中所含得酸,所需得氢氧化钾之量来计量。
合成醇酸树脂得精制油得酸价应小于5、0 mg KOH/g(油)。
⑤皂化值与酯值:皂化1g油中全部脂肪酸所需KOH得毫克数为皂化值;将皂化1g油中化合脂肪酸所需KOH得毫克数称为酯值。
皂化值＝酸值＋酯值⑥不皂化物:皂化时,不能与KOH反应且不溶于水得物质。
主要就是一些高级醇类、烃类等。
这些物质影响涂膜得硬度、耐水性。
⑦热析物:含有磷脂得油料(如豆油、亚麻油)中加入少量盐酸或甘油,可使其在高温下(240－280℃)凝聚析出。
⑧碘值:100g油能吸收碘得克数。
它表示油类得不饱与程度,也就是表示油料氧化干燥速率得重要参数。
为使油品得质量合格,适合醇酸树脂得生产,合成醇酸树脂得植物油必须经过精制才能使用。
否则会影响树脂质量甚至合成工艺。
精制方法包括碱漂与土漂处理,俗称“双漂”。
碱漂主要就是去除油中得游离酸、磷脂、蛋白质及机械杂质,也称为“单漂”。
“单漂”后得油再用酸性漂土吸附掉色素(即脱色)及其它不良杂质,才能使用。
目前最常用得精制油品为豆油、亚麻油与蓖麻油。
亚麻油属干性油,故干性好,但保色性差、涂膜易黄变。
蓖麻油为不干性油,同椰子油类似,保色保光性好。
大豆油取自大豆种子,大豆油就是世界上产量最多得油脂。
大豆毛油得颜色因大豆得品种及产地得不同而异。
一般为淡黄、略绿、深褐色等。
精炼过得大豆油为淡黄色。
大豆油半干性油,综合性能较好。
常见得植物油得主要物性见下表:油品酸值碘值皂化值密度/(g/cm3,20℃色泽/号(铁钴比色法))桐油6～9 160～173 190～195 0、936～0、9409～12 亚麻油1～4 175～197 184～195 0、97～0、938 9～12 豆油1～4 120～143 185～195 0、921～0、9289～12松浆油(妥尔油) 1～4 130 190～195 0、936～0、94016脱水蓖麻油1～5 125～145 188～195 0、926～0、9376棉籽油1～5 100～116 189～198 0、917～0、92412篦麻油2～4 81～91 173～188 0、955～0、9649～12椰子油1～4 7、5～10、5 253～268 0、917～0、9194四、催化剂若使用醇解法合成醇酸树脂,醇解时需使用催化剂。