醇酸树脂的生产工艺
醇酸树脂
交联速度与树脂分子量有关 ；
分子量分布：脂肪酸法 醇解法
较窄
较宽
脂肪酸法－长油度树脂：
CH2 CH O C R O CH2
OOC COO
CH2 CH O C R
CH2
OOC
COO
CH2 CH O
CH2
O
C R
O
醇解法－长油度树脂：
CH2 CH CH2 O C R O
OOC COO
CH2 HC CH2 O C R O
(2) 酯化反应
酯 化 1、 反 加 应 成 反 应 C O C O
COOH
O CH2 OOCR CH OH CH2 OOC
CH2 OOCR CH OH
+
CH2 OH
2、
缩
合
反
应 CH2 OOCR CH2 OOCR CH OH CH2 OOC
COOH COO
CH2 OOCR CH OH
+
CH
OH
CH2 OH
作业： 1、试从结构与性能关系角度分析，为什么氟树脂涂料有
“超耐候性建筑涂料”之称？ 2、论述影响有机硅树脂合成的主要因素。 3、计算一个油度为 40%茶籽油醇酸树脂配方，并对该配 方进行解析、验证。它由苯酐、工业季戊四醇（平均分
子量为142.0）、茶籽油（当量值293）制成，使用二甲
苯作为稀释剂，固含量为60%。工业季戊四醇按35%过
季戊四醇
39.05
甲苯
21.28
配方解析表：
原料 豆油 梓油 投料量 / kg 140.47 15.61 当量 293 282 F 1 1 eA
0.480 0.055
eB
m0 0.480 0.055
醇酸聚酯树脂合成工艺
醇解物热透明和冷透明，所以有些有经验的操作工，把1：3透明的达到醇解终点的醇解物，放 在室温水中冷却，甚至在水龙头上冲一下，醇解物仍然透明，说明醇解较彻底。
第一节 醇酸树脂化学反应的原理
1、酯化反应 R－COOH+R′－OH≒R－COOR′+H20 酯化反应在醇酸树脂合成中是最重要的化学反应。这个反应是可逆反 应，为了使反应朝醇酸树脂合成方向进行，必须不断的把反应生成的 水脱掉，在工艺上是以回流二甲苯把酯化反应生成的水不断的带出进 入分水器，是醇酸树脂合成不断深入进行。 合成醇酸树脂，应用最广泛的多元醇是甘油和季戊四醇，最主要的多 元酸是苯二甲酸酐。现在醇酸树脂很多采用脂肪酸法，大多数脂肪酸 是一元酸，也就是说酯化反应是甘油和季戊四醇与苯酐和脂肪酸中进 行。 酯化反应一般不加催化剂，在上世纪八十年代涂料行业中推广过酯化 催化剂，对缩短酯化时间以及降低醇酸树脂的比色起到很好的作用。
在工艺上，如果是醇解法生产醇酸树脂，在醇解完成之后稍降温（不要低于一 百八十度），因为苯酐开环反应是一百六十度而且是放热反应。
这是一个半酯化反应，反应后并不生成水，如果降温太多低于一百八十度，一 些苯酐不能参与反应而积存下来。酯化反应通常分为两个阶段，一是低温反应 阶段（180-200度）如果升温过快，这时脱水很剧烈，容易发生冲料（涨锅）， 在210-230度为第二酯化阶段，有时反应可能到240度称之为高温酯化阶段，这 个阶段除继续酯化反应外，还伴随双键上发生聚合反应。 在酯化反应全过程始终通惰性气体，其作用是帮助搅拌排除反应生成的水，特 别是封闭反映釜上部的空间，以免氧气进入发生氧化反应是树脂颜色过深。 酯化阶段要多次取样，测定粘度和酸价，以更好的控制醇酸树脂的生产。
醇酸树脂漆主要配方组成及生产工艺
醇酸树脂漆主要配方组成及生产工艺导读：本文详细介绍醇酸树脂漆的研究背景，原理，参考配方等，本文中的配方数据经过修改，如需更详细资料，可咨询我们的技术工程师。
禾川化学引进国外配方破译技术，专业从事醇酸树脂漆成分分析、配方还原、研发外包服务，为涂料相关企业提供一整套配方技术解决方案。
1、背景醇酸树脂漆配方分析以多元醇、多元酸和干性植物油制成的醇酸树脂为主要成膜物质的一类涂料称为醇酸树脂漆。
改变原料结构和油度，以及与不同树脂并用，可在很大的范围内制出各种具有不同特点树脂。
由于合成技术成熟、原料易得、树脂涂膜综合性能好，醇酸树脂已成为合成树脂中用量最大，用途最广泛的品种之一。
以多元醇、多元酸和干性植物油制成的醇酸树脂为主要成膜物质的一类涂料称为醇酸树脂漆。
改变原料结构和油度，以及与不同树脂并用，可在很大的范围内制出各种具有不同特点树脂。
由于合成技术成熟、原料易得、树脂涂膜综合性能好，醇酸树脂已成为合成树脂中用量最大，用途最广泛的品种之一。
醇酸树脂可与其他树脂配成多种不同性能的自干或烘干磁漆、底漆、画漆和清漆，广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。
醇酸树脂漆具有以下特点，醇酸树脂涂料干燥后形成高度网状结构，不易老化，具有耐候性好，光泽持久，漆膜附着力好，柔韧坚牢，耐摩擦特点。
醇酸树脂漆膜抗矿物油、醇类溶剂，烘烤后的漆膜耐水性、绝缘性、耐油性等大为提高，且施工方便。
但是醇酸树脂漆在使用过程中也存在一些问题，如它干结成膜快，但是完全干燥时间长。
醇酸树脂涂料虽不是油脂漆，但基本上还未脱离脂肪酸衍生物的范围，对防湿热、防霉菌和防盐雾等三防还不能完全得到保证。
禾川化学技术团队具有丰富的分析研发经验，经过多年的技术积累，可以运用尖端的科学仪器、完善的标准图谱库、强大原材料库，彻底解决众多化工企业生产研发过程中遇到的难题，利用其八大服务优势，最终实现企业产品性能改进及新产品研发。
样品分析检测流程：样品确认—物理表征前处理—大型仪器分析—工程师解谱—分析结果验证—后续技术服务。
第二章2.1醇酸树脂的生产
醇酸漆仍然是重要的涂料品种之一，其 产量约占涂料工业总量的20％～25％。
第一节 醇酸树脂的生产
醇酸树脂的主要原料
多元醇： 二元醇——乙二醇、新戊二醇 三元醇——甘油（丙三醇）、三羟甲基丙烷 四元醇——季戊四醇、伯醇、 仲醇、叔醇 多元酸： 一元酸——松香、苯甲酸、椰子油酸、豆油酸、亚麻油 酸、蓖麻油酸、松浆油酸等。 二元酸——乙二酸、苯二甲酸酐（苯酐）、间苯二甲酸、 顺丁烯二酸酐。 三元酸——苯偏三甲酸酐。 油类： 椰子油、蓖麻油、棉子油、豆油、亚麻油、桐油等。
二、醇酸树脂在涂料中的应用 醇酸树脂的用量占整个合成树脂总量一半以上。可制成清 漆、色漆，工业专用漆和一般通用漆。 1.干性短油度醇酸树脂 油度为30～40%，苯二甲酸酐含量>35% 亚麻油、豆油、脱水蓖麻油、红花油、梓油等制成 漆膜凝聚快，有良好的附着力、耐候性、光泽和保光性 可以用于汽车、玩具、机器部件的面漆和底漆 与脲醛树脂合用，以酸催化干燥作家具漆 2．干性中油度醇酸树脂 油度45～60%，苯二甲酸酐含量为30%～35% 干燥极快，有极好的光泽、耐候性及柔韧性 可制自干或烘干磁漆、清漆、底漆腻子等 用作金属制品装饰漆、机械用漆、建筑用漆、家具漆等。
醇酸树脂
涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为 醇酸树脂
不饱和聚酯
大分子主链上含有不饱和双键的聚酯
饱和聚酯
其它不含不饱和双键的聚酯
第一节 醇酸树脂的生产
醇酸树脂
优点：漆膜附着力好、光亮、丰满，很好的施工性 缺点：涂膜较软，耐水、耐碱性欠佳 应用：与其他树脂（如硝化棉、氯化橡胶、环氧树脂、 丙烯酸树脂、聚氨脂树脂、氨基树脂）配成多种不同性 能的自干或烘干漆，广泛用于桥梁等建筑物以及机械、 车辆、船舶、飞机、仪表等涂装
醇酸树脂合成工艺流程图
醇酸树脂合成工艺流程图Synthesizing resin from resin acid is a complex process that requires careful planning and execution. 从树脂酸合成树脂是一个复杂的过程，需要仔细的规划和执行。
One of the key steps in the process is the esterification of resin acid with an alcohol. This reaction typically requires a catalyst to proceed efficiently. 在该过程中的一个关键步骤是将树脂酸与醇酯化。
这种反应通常需要催化剂以提高效率。
The choice of catalyst is crucial, as it can greatly influence the yield and quality of the final resin product. Common catalysts used in this process include sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, and boron trifluoride. 催化剂的选择至关重要，因为它可以极大地影响最终树脂产品的产量和质量。
在这个过程中常用的催化剂包括硫酸、对甲苯磺酸和三氟化硼。
The esterification reaction is typically carried out under reflux conditions to ensure thorough mixing and efficient conversion of reactants. Reaction temperature, reaction time, and alcohol-to-acidratio are all critical parameters that need to be carefully controlled during this step. 酯化反应通常在回流条件下进行，以确保反应物充分混合和高效转化。
醇酸树脂
• （3）半干性油醇酸树脂： 性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能 之间 。
W0
• 2、 按醇酸树脂油度 分： 短油度醇酸树脂、 中油度醇酸树脂 、 长油度醇酸树脂、 超长油度醇酸树脂。
油度 (OL) 的含义是醇酸树脂配方中油脂的 用量与树脂理论产量之比
三、醇酸树脂的性能
• 成膜性好，膜层有优良的耐气候性、耐盐 水性、光泽、耐脂肪族溶剂性、耐热性、 耐冲击性。 • 但不耐碱、酯、酮。
醇酸树脂溶液聚合法流程简图
油脂 催化剂 甘油 醇解
苯酐 聚酯化 二甲苯 溶剂 兑稀 过滤 包装 醇酸树脂
六、醇酸树脂的应用
• 醇酸树脂主要用作涂料、油漆，在金属防 护、家具、车辆、建筑等方面有广泛应用， 也可用作漆包线的绝缘层，制成油墨大量 应用于印刷工业，此外也用于制造模压塑 料。
• 醇酸树脂作为涂料应用约占95％，它是所 有涂料树脂中使用最广的一种。其余5%作 为胶黏剂、增韧剂、油墨和模塑料
改性的醇酸树脂能在低压下模塑、快速固化， 固化时无挥发物放出；与无机填料充填性好， 也可用玻璃纤维混合增强；成型收缩率小， 制品尺寸稳定、电性能优良
四、醇酸树脂的合成原料
• ㈠、多元醇 制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三醇 （甘油）、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、 季戊四醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二 醇等 。
五、醇酸树脂的制法
• 醇酸树脂的合成工艺按所用原料的不同可 分为： （1）醇解法；（2）脂肪酸法。 • 从工艺上可以分为： （1）溶剂法；（2）熔融法
醇酸树脂合成主要采用溶剂法生产。溶剂法 中常用二甲苯的蒸发带出酯化水，经过分水器的 油水分离后重新流回反应釜，如此反复，推动聚 酯化反应的进行，生成醇酸树脂 。
• 丙三醇
醇酸树脂涂料
3. 醇酸树脂的合成原料
五、催干剂
干性油的“干燥”过程是氧化交联
的过程，该反应由过氧化物分解成
自由基开始，体系中形成的自由基 通过共价结合而交联形成体形结构。
五、催干剂
上述反应可以自发进行，但速率很
慢，需要数天才能形成涂膜，其中 过氧化物的均裂为速率控制步骤， 加入催干剂（或干料）可以促进这 一反应。
1．醇解
（1）用油要经碱漂、土漂精制，至少
要经碱漂。 （2）通入惰性气体保护（CO2或
N2）,也可加入抗氧剂，防止油脂氧化。
1．醇解
（3）常用LiOH作催化剂，用量为油
量的0.02％左右。 （4）醇解反应是否进行到应有深度，
须及时检验以确定其终点。
2．聚酯化反应
醇解完成后，即可进入聚酯化反应。 将温度降到180℃，分批加入苯酐， 加入回流溶剂二甲苯，在180～
性能之间。
3. 醇酸树脂的合成原料
一、多元醇
制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三
醇（甘油）、三羟甲基丙烷、三羟
甲基乙烷、乙二醇、1，2－丙二醇、 季戊四醇。
一、多元醇
用三羟甲基丙烷合成的醇酸树脂具
有很好的抗水解性、抗氧化稳定性、 耐碱性和热稳定性，此外还具有色 泽鲜艳、保色力强及快干的优点。
3. 醇酸树脂的合成原料
大豆的品种及产地的不同而异，一
般为淡黄、略绿、深褐色等，精炼 过的大豆油为淡黄色，大豆油半干
性油，综合性能较好。
3. 醇酸树脂的合成原料
四、催化剂
若使用醇解法合成醇酸树脂，醇解
时需使用催化剂，常用的催化剂为
氧化铅和氢氧化锂，由于环保问题，
氧化铅被禁用。
3. 醇酸树脂的合成原料
醇酸树脂合成配方与工艺方案
矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
涂料 第四章 醇酸树脂
?c. 偶氮酯自引发聚合
将含有偶氮基的小分子物质与植物油
的醇解物或高羟基醇酸树脂即多元醇的羟 基反应，生成聚偶氮酯，然后利用聚偶氮
酯的热分解产生自由基，引发苯乙烯聚合
得到醇酸树脂分子上含有聚苯乙烯的共聚
物。
O
CH 3
CH 3
O
+ OH
Cl C CH2 CH2 C N N C CH 2 CH2 C Cl
二、油度
? 油度表示醇酸树脂中含油量的高低。
?油度 (O L) 的含义是醇酸树脂配方中油脂的用量
（W0）与树脂理论产量（ Wt）之比。其计算公式
如下：
O L = W 0 / Wt (%) 脂肪酸含量 Wf =单体用量 —生成水量＝甘油（或季
戊四醇）用量＋油脂（或脂肪酸）用量－生成水量
（2）脂肪酸法
计算其配方组成。
解 以1摩尔苯酐为基准。
工业季戊四醇的用量为： 2×（ 1＋0.1）×35.5 ＝ 78.1（g ）或 0.5 ×（1＋0.1）× 142 ＝78.1（g ）
1摩尔苯酐完全反应生成水量： 18g
由油度概念可得：油脂用量＝ 60%( 苯酐量＋季戊四
醇量－生成水量 )/(1 －60％)＝60%(148 ＋78.1－18)/(1－ 60％)＝312.15（g ）
31.22
78.1 148.0
879
0.319
0.319
3
3×0.31 1
846
9
0.0369
3
0.0369
1
142
3×0.03 4
148
69
2
0.550
1.000
配方中羟基过量。故平均官能度为：
2×（ 3×0.319 ＋3×0.0369 ＋2× 1.000 ）
醇酸树脂
醇酸树脂一、定义•1927年Kienle对多元醇与多元酸合成的聚酯作了重大的改进，即在聚酯的成分中增加了脂肪酸。
•涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂（alkyd resin），而将大分子主链上含有不饱和双键的聚酯称为不饱和聚酯，其它不含不饱和双键的聚酯则称为饱和聚酯。
•这三类聚酯型大分子在涂料工业中都有重要的应用。
目前，醇酸漆仍然是重要的涂料品种之一，其产量约占涂料工业总量的20％～25％。
二、醇酸树脂所用原材料•多元醇---伯醇＞仲醇＞叔醇•有机酸与多元酸三、醇酸树脂的制备醇酸树脂的合成工艺按所用原料的不同可分为（1）醇解法；（2）脂肪酸法；（3）酸解法；（4）脂肪酸/油法后两者很少用。
从工艺上可以分为（1）溶剂法；（2）熔融法。
熔融法设备简单、利用率高、安全，但产品色深、结构不均匀、批次性能差别大、工艺操作较困难，主要用于聚酯合成。
醇酸树脂合成主要采用溶剂法生产。
溶剂法利于提高酯化速度，降低反应温度，改善产品质量。
常用二甲苯的蒸发带出酯化水，经过分水器的油水分离后重新流回反应釜，如此反复，推动聚酯化反应的进行，生成醇酸树脂。
1、醇解法---原理醇解法是醇酸树脂合成的重要方法。
由于油脂与多元酸（或酸酐）不能互溶，所以用油脂合成醇酸树脂时要先将油脂醇解为不完全的脂肪酸甘油酯（或季戊四醇酯），不完全的脂肪酸甘油酯是一种混和物，其中含有单酯、双酯和没有反应的甘油及油脂，单酯含量是一个重要指标，影响醇酸树脂的质量。
其反应如下：醇解时，用碱性催化剂（CaO，LiOH，蓖麻酸锂等），240 ℃左右完成。
醇解法溶剂法生产醇酸树脂的工艺流程简图：2、醇解法---影响因素2.1催化剂种类和用量及反应温度不同的催化剂，用不同的温度CaO+环烷酸钴220～250 ℃CaO 230～240 ℃2.2多元醇种类及其用量甘油量增加，利于提高甘油一酸酯的含量；油料不饱和度越高，甘油溶解度越高，醇解深度增加；油料酸度越高，甘油溶解度越小。