合成气合成乙醇
生物质合成气发酵生产乙醇的工艺分析

生物质合成气发酵生产乙醇的工艺分析生物质合成气(Biomass gasification)是一种将复杂的有机废弃物转化为可再生能源的技术。
这种技术能够将废弃物变成气体,通常是一种被称为合成气或者生物质合成气的混合气体。
该气体主要由一氧化碳、氢气、二氧化碳和甲烷等组成,这些气体可以用来产生能源。
生物质合成气发酵生产乙醇是一种以生物质合成气作为发酵原料,通过发酵过程将其转化为乙醇的生产工艺。
生产出来的乙醇可以作为化学品、燃料和溶剂。
生物质合成气发酵生产乙醇已经成为了一种被广泛应用的生产技术。
1.生物质合成气的制备生物质合成气的制备是将生物质通过热化学反应,将其分解成气体。
反应发生在一个密闭的容器内,该容器中储存的是无氧环境。
反应大致分为以下三个阶段:(1)压缩阶段:压缩过程会在容器内形成高压、高温和高密度的气体,这些气体在容器内占据了很小的空间。
(2)热解阶段:在高温和高压下,生物质内部的化学键被破坏。
其中的碳和氢可以和氧气化合,生成一氧化碳和氢气。
热解过程会产生太多的热量,这些热量可以用来支持后续的反应。
(3)效应阶段:在这个阶段,化学反应生成的气体会进行一系列的复杂化学反应,此过程被称为效应。
其结果是生成了一种复合气体,即生物质合成气。
生物质合成气主要由一氧化碳、氢气、二氧化碳和少量的甲烷等组成。
与其他生产气体相比,生物质合成气中的一氧化碳和氢气比例较高,约占70%。
这使得生物质合成气成为一种良好的发酵原料,可以生产出高浓度乙醇。
2.环境和设备对于生产乙醇的工艺而言,其生产过程会产生大量的热能和二氧化碳。
因此需要选择一个具有良好的环保设备的生产工艺。
发酵反应需要在特定的温度和压力下进行,在此之前,一定要对条件进行预先准备。
恒温箱是必要的设备之一。
由于发酵反应需要在恒定的温度下进行,恒温箱被用来维持反应温度。
操作人员需要根据反应过程中的变化来调整恒温箱中的温度设定。
多级恒压式氧气阀门的使用很重要,该阀门可以调节反应过程中的压力水平,以保证反应的顺利进行。
煤化工乙醇工艺

煤化工乙醇工艺
煤化工乙醇工艺
煤化工乙醇工艺是一种利用煤、天然气等非粮食生物质进行生产乙醇
的技术路线。
相对于传统的葡萄糖发酵法,煤化工乙醇工艺能够充分
利用资源,具有可持续性和环保性的特点。
一、工艺原理
煤化工乙醇工艺主要分为两个步骤:煤化和合成。
首先通过煤化反应
将煤转化为合成气(CO、H2),然后将合成气进行催化合成产生乙醇,具体反应如下:
C + H2O → CO + H2
CO + 2H2 → CH3CH2OH
在催化剂的存在下,CO和H2可以发生重整反应,生成一些油质络合物,同时也可以发生水合反应生成乙醇。
催化剂在反应过程中发挥着巨大
的作用。
二、工艺优势
1. 能够利用非粮食生物质资源,减轻对粮食的压力。
2. 技术路线简单,易于实现工业化生产。
3. 可以高效地利用煤炭等资源,提高资源利用率。
4. 乙醇作为一种清洁的可再生能源,减少了对环境的污染。
三、发展前景
煤化工乙醇工艺已经在全球范围内得到广泛关注和研究。
在中国,随着环保理念不断深入人心,煤化工乙醇工艺也将得到快速发展。
未来,煤化工乙醇工艺将成为国家领导下的新能源战略的重要组成部分。
研究和开发出高效、环保、可持续的乙醇加工工艺,将成为未来的发展方向。
合成气制乙醇工艺流程设计与催化剂筛选

合成气制乙醇工艺流程设计与催化剂筛选随着能源需求的不断增长和环境问题的引起关注,可再生能源逐渐受到广泛关注。
其中,合成气制乙醇作为一种潜在的可替代能源,具备广阔的发展前景。
然而,为了实现合成气制乙醇的商业化生产,必须进行工艺流程设计和催化剂筛选,以提高合成气制乙醇的产率和选择性。
本文将针对这一问题展开讨论。
一、工艺流程设计1. 前处理合成气制乙醇的前处理是将原料气(一般为合成气)中的杂质去除,以提高催化剂的稳定性和活性。
常见的前处理方法包括深冷分离、硫化物和氯化物的吸附等。
2. 变换反应变换反应是将合成气(一般为CO和H2的混合物)转化为乙醇的关键步骤。
常用的变换反应催化剂有Cu-Zn-Al催化剂、贵金属催化剂等。
在反应条件的选择上,需要考虑反应温度、压力和空速等工艺参数对反应活性和选择性的影响。
3. 分离和纯化合成气制乙醇过程中,乙醇的分离和纯化是必不可少的步骤。
常用的方法包括蒸馏、吸附、萃取等。
在分离和纯化过程中,需要考虑乙醇和其他组分的相对挥发性、溶解度等物理化学性质,以实现有效的分离和纯化。
二、催化剂筛选1. 催化剂的选择在合成气制乙醇过程中,催化剂的选择是至关重要的。
催化剂应具备高的活性和选择性,同时具备良好的稳定性和耐腐蚀性。
在选择催化剂时,需要综合考虑其物理化学性质、制备方法、代价等因素。
2. 催化剂的改性为了提高催化剂的性能,常采用改性方法来改善其活性和选择性。
常见的改性方法包括改变催化剂的配方、加入助剂、改变催化剂的物理形态等。
3. 催化剂的评价催化剂的评价对于工艺流程设计和催化剂筛选具有重要意义。
常用的评价指标包括催化剂的活性、选择性、稳定性等。
通过实验研究和数据分析,可以评估催化剂的性能,优化工艺流程。
结论通过工艺流程设计和催化剂筛选,可以实现合成气制乙醇的高效转化和纯化。
在工艺流程设计中,前处理、变换反应和分离纯化是关键步骤。
在催化剂筛选中,催化剂的选择、改性和评价是关键环节。
合成气制乙醇工段工艺流程

合成气制乙醇工段工艺流程英文回答:The process of producing ethanol from synthesis gas involves several steps. Firstly, the synthesis gas, whichis a mixture of carbon monoxide and hydrogen, is obtained through the gasification of coal or biomass. This gas is then cleaned to remove impurities such as sulfur compounds and particulate matter.Next, the cleaned synthesis gas is fed into a catalytic reactor where it undergoes a series of chemical reactions known as the Fischer-Tropsch synthesis. In this process, the carbon monoxide and hydrogen react over a catalyst to produce a mixture of hydrocarbons, including ethanol.After the Fischer-Tropsch synthesis, the resulting mixture is separated into different components using distillation. Ethanol is typically a minor component inthis mixture, so further purification steps are required toobtain a high-purity ethanol product.One common method of purifying ethanol is through a process called molecular sieves. Molecular sieves are materials with highly porous structures that canselectively adsorb certain molecules. By passing the ethanol mixture through a bed of molecular sieves, impurities such as water and higher alcohols are removed, leaving behind a purified ethanol stream.Once the ethanol is purified, it can be further processed to meet specific industry requirements. For example, it can be dehydrated to remove any remaining water content, or it can be denatured by adding small amounts of other substances to make it unfit for human consumption.Overall, the process of producing ethanol from synthesis gas involves gasification, cleaning, catalytic synthesis, separation, purification, and optional further processing steps. It is a complex and multi-step process that requires careful control and optimization to ensure high-quality ethanol production.中文回答:合成气制乙醇的工艺流程包括几个步骤。
2.3合成气直接合成乙醇技术

乙醇的生产方法
• 天然原料发酵法 • 化学合成法
1)乙烯为原料的水合法 2)甲醇同系化反应合成法 3)合成气直接合成法等
合成气自接合成法
• 合成原理及催化剂 反应式:
2CO+4H2 =C2H5OH+H2O 催化剂:
铑系催化剂占主导地位且均为双金属催 化剂
反应机理
• 反应机理
铑基催化剂合成气制乙醇的简化机理
合成工艺
合成工艺工序 1)原料气的制备和净化;2)压缩;3)合成; 4)蒸馏
乙醇合成工艺流程示意图
全球首套煤基乙醇工业化项目——陕西延长石油集团10万吨/ 年合成气制乙醇工业示范项目。(2017年)
项目意义在于: 让乙醇和粮食脱钩
牛在哪里: 1)路线采用非贵金属催化剂,可以直接生产无水乙 醇,是一条独特的环境友好型新技术路线; 2)催化剂:具有高活性和高稳定性分子筛羰基化催 化剂和铜基催化剂,无贵金属; 3)乙醇的纯度达到99.71%;
反应特点:
催化剂种类多:Cu/SiO2 、Cu-Cr、其他多金属催化剂。 反应复杂,副产物多: 乙醇、乙二醇甲醚、碳酸二甲酯、1,2丁
二醇、1,4丁二醇、丁内酯、丙二醇等。
氨氧化和酯化装置 合成反应区
加氢反应区 乙二醇精馏区
甲醇精馏循环区
脱氢反应区 恩德炉 变压吸附装置 煤堆场
制氧工作区 气体储罐区 乙二醇成品区
存在问题
1. 催化剂成本过高,占整个产品成本的10 %~15 %;还需要进一步开发价格低廉、运行周期长的新型催 化剂。
2. 在制备草酸酯的过程中, CO 纯度要求太高,原料气中的H2 要低到PPM 级别,在工艺上有一定难度。 3. 合成气反应生产草酸酯技术基本上能够成熟, 但是该过程中的NO 在空气和有水的条件下生产腐蚀性
《合成气制乙醇CuZnO催化剂的制备及其改性研究》范文

《合成气制乙醇CuZnO催化剂的制备及其改性研究》篇一一、引言随着能源的日益紧缺,开发新的、可再生和清洁的能源技术变得至关重要。
在众多的能源转化过程中,乙醇作为新型能源由于其绿色环保的特点受到广泛的关注。
通过合成气(主要由CO 和H2组成)生产乙醇的过程中,催化剂的选择起着至关重要的作用。
本论文重点研究合成气制乙醇中CuZnO催化剂的制备及其改性,旨在提高催化剂的活性、选择性和稳定性。
二、CuZnO催化剂的制备1. 原料选择制备CuZnO催化剂的主要原料为氧化铜(CuO)和氧化锌(ZnO)。
这些原料需为高纯度,以确保最终催化剂的性能。
2. 制备方法(1)采用共沉淀法,将CuO和ZnO的盐溶液混合,加入沉淀剂(如氢氧化钠),在一定的pH值下共沉淀,然后进行洗涤、干燥和煅烧。
(2)采用浸渍法,将载体(如氧化铝)浸入CuO和ZnO的盐溶液中,使活性组分在载体上负载。
然后进行干燥和煅烧。
3. 制备工艺参数在制备过程中,煅烧温度、煅烧时间、原料配比等工艺参数对催化剂的性能有重要影响。
通过优化这些参数,可以获得具有较高活性的CuZnO催化剂。
三、催化剂的改性研究1. 改性方法(1)掺杂其他金属元素:通过掺杂其他金属元素(如Ag、Ce等),可以改变催化剂的电子结构,提高其活性。
(2)对催化剂进行还原处理:在适当的温度下对催化剂进行还原处理,可以提高其还原性能和活性。
(3)催化剂的表面处理:通过酸洗、碱洗等方法对催化剂表面进行处理,可以改变其表面性质,提高其选择性和稳定性。
2. 改性效果通过改性后的CuZnO催化剂在合成气制乙醇的反应中表现出更高的活性、选择性和稳定性。
具体表现为反应速率提高、乙醇收率增加以及催化剂寿命延长等。
四、实验结果与讨论1. 实验结果通过实验发现,优化后的CuZnO催化剂在合成气制乙醇的反应中表现出良好的性能。
具体数据如下:反应速率提高了XX%,乙醇收率增加了XX%,催化剂寿命延长了XX%。
合成气制备乙醇装置功能开发

合成气制备乙醇装置功能开发随着能源需求的不断增长,对可再生能源的需求也越来越迫切。
乙醇作为一种可再生能源,具有广泛的应用前景。
合成气制备乙醇是一种常见的乙醇生产方法,该方法通过将合成气进行催化转化,可以高效地制备乙醇。
为了实现这一目标,需要开发一种合成气制备乙醇的装置,该装置具有多种功能,能够实现高效的乙醇生产。
合成气制备乙醇装置需要具备合成气的制备功能。
合成气是由一定比例的氢气和一氧化碳组成的气体,通常通过对煤炭、天然气或生物质等原料进行气化反应得到。
装置应具备气化反应所需的高温高压条件,并能够保证气化反应的稳定性和高效性。
装置还需要具备催化剂选择和催化反应的功能。
在合成气制备乙醇过程中,催化剂的选择对反应效率和产物选择性有着重要影响。
合适的催化剂能够提高乙醇的产率和选择性,同时降低其他副产物的生成。
因此,装置应具备选择合适催化剂和调控催化反应条件的能力。
装置还需要具备分离纯化乙醇的功能。
合成气制备乙醇反应产物中含有乙醇、水、甲醛等多种组分,需要通过分离纯化过程将乙醇从混合物中提取出来。
装置应该包括适当的分离纯化单元,能够高效地实现乙醇的分离和纯化。
装置还需要具备废气处理功能。
在合成气制备乙醇的过程中,产生了大量的废气,其中包括未反应的合成气和反应副产物。
这些废气中可能含有有毒有害物质,对环境造成污染。
装置应该具备相应的处理单元,能够对废气进行处理,减少对环境的影响。
为了提高乙醇的生产效率,装置还可以具备余热利用功能。
在合成气制备乙醇的过程中,产生了大量的余热,如果能够有效利用这些余热,不仅可以提高能源利用效率,还可以降低生产成本。
装置可以设置余热回收装置,将余热转化为有用的热能,供给其他部分使用。
合成气制备乙醇装置在功能开发方面需要具备合成气的制备、催化反应、分离纯化、废气处理和余热利用等多种功能。
这些功能的协同作用能够实现高效的乙醇生产,提高能源利用效率,减少对环境的影响,符合可持续发展的要求。
合成气制乙醇工艺流程设计与催化剂评价

合成气制乙醇工艺流程设计与催化剂评价合成气制乙醇是一种能够利用低碳一氧化碳和氢气生产高附加值化学品的重要方法。
本文旨在探讨合成气制乙醇的工艺流程设计以及催化剂的评价,为实践中的生产提供指导。
一、工艺流程设计1. 原料准备阶段合成气制乙醇的原料包括一氧化碳和氢气,因此在工艺开始之前需要对原料进行准备。
一氧化碳可以通过煤炭气化、天然气重整等方法获取,而氢气可以通过水蒸气重整、水电解等方式获得。
2. 催化剂选择在合成气制乙醇的工艺中,催化剂的选择对产品的产率和质量有着重要影响。
常用的催化剂包括铜基、钴基和镍基催化剂。
不同的催化剂具有不同的催化活性和选择性,因此需要根据实际需求选择合适的催化剂。
3. 反应装置设计合成气制乙醇的反应一般采用固定床反应器或流化床反应器。
在反应装置设计中,需要考虑反应温度、压力和催化剂的装填方式等因素。
此外,合成气制乙醇反应是一个放热反应,所以还需要考虑反应热的控制和排热方式。
4. 反应条件控制反应温度和压力是合成气制乙醇的关键控制参数。
适当的反应温度和压力可以提高乙醇的产率和选择性。
此外,气体流速和催化剂的空速对反应也有一定影响,需要进行合理的控制。
5. 产品分离和净化在合成气制乙醇反应后,需要对产物进行分离和净化。
常用的分离方法包括压力摩擦萃取、吸附和蒸馏等。
分离和净化的目的是提高乙醇的纯度,减少杂质对催化剂的毒化。
二、催化剂评价1. 催化活性评价催化活性是评价催化剂性能的重要指标,可以通过反应转化率和乙醇选择性来评价。
合成气制乙醇的反应一般采用液相连续流动反应器进行评价,通过调节反应条件来研究催化剂的活性。
2. 催化剂稳定性评价催化剂的稳定性是指在长时间运行中催化剂的活性和选择性的变化情况。
稳定性评价可以通过催化剂寿命实验来进行,通过连续使用催化剂一段时间并监测乙醇产率的变化来评价催化剂的稳定性。
3. 催化剂中毒评价在合成气制乙醇的反应过程中,催化剂容易被一氧化碳、二氧化碳和杂质等物质毒化,降低催化剂的活性。
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合成气合成乙醇摘要能源是现代社会赖以生存和发展的基础,乙醇作为一种优质的清洁能源,是很有应用前景的替代能源,它可由合成气催化转化制得。
研发一种可以选择性生成乙醇并具有工业化应用前景的催化剂是该领域的研究热点。
介绍了以合成气为原料直接转化制乙醇工艺路线的研究进展,从技术和经济角度对合成气直接转化制乙醇工艺路线进行了分析,并对其研究和应用前景进行展望。
关键词:合成气;乙醇AbstractEthanol as a clean energy could be used as an alternate energy source. Ethanol can be obtained via catalytic conversion of syngas. Current researches focus on developing commercially attractive catalysts with high selectivity to ethanol.The research progress in the production process of syngas to ethanol was introduced.From the view of technology and economy,the production process of syngas to ethanol were analyzed.The further research on and application propect of the production process of syngas to ethanol were outlined.Key words:syngas;ethanol引言能源是人类生存和文明进化的基础。
由于油气资源不足,中国石油对外依存度逐年增加,为了减少对化石能源的依赖,中国提出了大力开发新能源和可再生能源、优化能源结构的战略发展规划,以保障国家的能源安全[1]。
乙醇作为一种优质的液体燃料,不仅硫分较低,而且灰分也较低,特别是对人体的危害较小,被认为是替代和节约汽油的最佳燃料之一[2]。
乙醇可以单独使用,也可以在汽油中掺加使用。
在汽油中加人一定量乙醇后,混合燃料的含氧量增加,辛烷值相应提高,会在一定程度上降低汽车尾气中有害气体的排放。
因此,乙醇已经成为汽油中经常添加的燃料之一。
1 乙醇的制取方法迄今为止,乙醇的生产方法有粮食发酵法、木材水解法、乙烯间接水合法、乙烯直接水合法、乙醛加氢法、一氧化碳(二氧化碳)和氢气的羰基合成法等。
这几种制备方法的技术经济指标见表1。
表1 几种乙醇生产方法的技术经济比较从表1中的数据可以看出,乙烯水合法和合成气合成法除动力消耗较高外劳动生产率是发酵法的50倍以上,产品成本和基建投资只有发酵法的1/2至1/5。
乙醛加氢法,由于首先要由乙烯氧化制取乙醛,增加了生产工序和设备,因此生产成本较高。
乙烯水合法则由于需要大量消耗乙烯这一重要化工原料,也在一定程度上受到了限制。
发酵法尽管是乙醇的主要生产方法,占全球乙醇总产量的90%以上,但是需要以粮食和经济作物为原料,如巴西以甘蔗为原料,美国和欧盟以玉米和小麦为原料。
据统计,每吨乙醇大约需要45谷物、125马铃薯和更多的甘蔗。
虽然可以使用纤维素类原料生产乙醇,但同时需要高成本的水解酶或酸,废液产量十分惊人,而且仍有10%一40%的木质素难以被降解。
显然发酵法生产乙醇会越来越受到原料供应地限制。
在这种情况下,采用合成气生产乙醇无疑具有良好的发展前景。
2 合成气制备乙醇的原理与工艺2.1合成法制备乙醇的原理以成气为原料制备乙醇的优点主要有:①原料来源广泛:原料可以是固体(煤、焦、生物质)、气体(天然气、乙炔尾气、焦炉煤气)和液体(轻油、重油、焦油)等,不同原料生产乙醇的区别主要体现在合成气的制造上,固体原料经过气化,气体原料经过转化,液体原料经过蒸汽转化、部分氧化等技术制得[3];②合成工艺简单,合成乙醇的原料气、合成装置、合成工艺条件(温度、压力、氢碳比、空速等)等与甲醇合成极为类似,除了反应催化剂不同外,其余工艺基本类似,所以可以参考甲醇生产组织乙醇的生产;③可以利用CO 2合成乙醇,将乙醇生产与CO 2消耗形成闭合循环,从而实现CO 2减排,减缓地球温室效应;④生产乙醇的经济效益较好,据初步分析计算,生成1t 甲醇的原料气可以生产718kg 乙醇,但是乙醇的市场价格通常是甲醇的两倍以上。
合成气制备乙醇的反应过程主要为:O H OH CH CH H CO 22322362+→+ (1) O H OH CH CH H CO 223242+→+ (2) 可见,合成乙醇需要H 2/CO 的摩尔比为2: 1 ,需要Hz/CO 2的摩尔比为3: 1,当CO 和CO 2同时存在到,H 2/CO X 二的摩尔比要求为:()15.2~05.2/22=+=CO CO H f为了提高反应速率,需要适当提高反应温度,然而伴随着温度升高,一些副反应会相应发生,对生成乙醇产生抑制。
为了促使反应向主反应方向进行,有必要寻找一种选择性能较高、催化性能较好的催化剂。
由于合成反应是摩尔数减小的反应,加压对合成过程有促进作用。
合成乙醇反应应在尽可能低的温度、较高的压力和较高的H 2/CO X 比条件下进行。
但是,过高的H 2/CO x ,比会带来氢气浪费,过高的压力不仅不能明显提高转化率,同时还会增大设备的磨损。
目前实验室中乙醇合成条件一般为:压力3~1OMPa 、温度250~300℃ ,HZ/CO x 比3 ~5、空速6000~12000h -1,这与合成甲醇工艺较为相似。
从目前合成醇类的研究、发展和应用情况看,低压和10MPa 的中压法更加具有市场价值,可以有效降低投资和运行成本。
2.2乙醇的合成工艺过程乙醇的合成工艺,大致可以分为原料气的制备和净化、压缩、合成和蒸馏四个工序,如图1所示。
图1 乙醇合成工艺流程(1)原料气的制备和净化首先将合成气压缩至2MPa ,进人脱硫工序,由于硫的形态和含量不一,一般采用干法脱硫,使用Fe 2O 3催化剂,要确保总硫不大于6101.0-⨯,甚至需要采用多级脱硫工艺进行脱硫。
为了满足H 2/COx 的摩尔比,经常需要进行原料气组成的调节。
当氢多碳少时,需要补碳,主要是补充CO X ;反之,如果碳多氢少时,需要脱去多余的碳。
(2)合成气压缩来自净化的原料气,进入二合一机组。
该机组为蒸汽透平驱动,可以同时压缩原料气和循环气,出口的压力为3 ~ 1OMPa 。
(3)合成过程压缩后的气体温度大约为40℃左右,首先进人换热器升温至250~300℃,然后进人乙醇合成器。
合成器一般为管壳式等温反应器,在催化剂作用下,进行乙醇合成。
反应中产生的热量可用于生产中压饱和蒸汽进行循环,所以反应温度可以稳定地控制在一定范围内。
通常会有副反应发生,产生少量的杂质,典型的副反应如下:O H OH CH H CO 23223+→+OH CH H CO 322→+O H CHO CH H CO 2322352+→+O H CHO CH H CO 23232+→+出反应器后的气相进人气一气换热器,可以把入口气加热到催化剂的活性温度以上,反应气再进人水冷器冷降至40℃左右。
这时,大部分乙醇和水蒸气与反应气分离,再进人乙醇分离器。
顶部出来的气体一部分作为循环气进入二合一机组,升压后与原料气进人下一个循环,进一步合成乙醇,另一部分则作为驰放气排放。
底部出来的粗乙醇降压到0.5 MPa 后入闪蒸槽,释放出溶解在粗乙醇中的大部分气体,出来的粗乙醇则进入精馏塔。
(4)乙醇精馏精馏系统采用双塔蒸馏流程。
其中一个塔为粗馏塔,另一个为精馏塔,两塔之间不直接连通,互相影响较小,操作方便。
乙醇混合液首先通过蒸发得到一定浓度的乙醇溶液,再通过精馏系统达到乙醇的共沸浓度,最后通过分子筛脱水得到无水乙醇。
3 合成气制备乙醇的影响因素3.1原料气在乙醇合成过程中,对原料气的净化要求十分严格。
目前,原料气的成分比较复杂,除了含有多种类型的硫和氨,还含有焦油、酚类、苯、萘甚至氯类杂质,表2给出了某典型焦炉煤气的杂质组成[4]。
表2 焦炉煤气中的杂质含量原料气中含有多种杂质,其中焦油、苯、萘、不饱和烯烃会在后续的气体转化和乙醇合成中影响催化剂的活性,由无机硫和有机硫组成的混合硫化物是气体转化和乙醇合成催化剂的毒物,会导致转化和合成催化剂永久性中毒失活,因此,能否彻底脱除杂质,深度净化原料气,直接影响着乙醇的合成。
原料气中杂质的脱除流程如下:原料气经过冷凝、电捕焦油、脱氨、洗苯等操作流程,回收焦油、硫、氨、苯等化工产品。
焦油的脱除:原料气首先进人气液分离器,分离出焦油和氨水;再进人初冷器,用循环水和新鲜水对煤气进行了冷却,之后人鼓风机,提高压力后送至电捕焦油器,脱除焦油;硫及噻吩类的脱除:首先进行湿法脱硫,使原料气中的硫含量尽可能减少,然后进行干法加氢转化精脱硫;氨的脱除:采用硫酸进行化学吸收,氨与饱和器内母液中的硫酸中和生成硫酸钱;苯和萘的脱除:脱了氨的原料气先由终冷器冷却后经洗萘塔脱除粗煤气中的萘,再在串联的多台洗苯塔内洗油脱除苯,含苯洗油送苯蒸馏工序提取轻苯[3]。
原料气经过净化处理后才可作为合成乙醇的原料气。
3.2合成气组成乙醇合成过程中,合理调整CO、CO2与H2的比例,是保证高产、低耗合成的重要措施。
实际生产过程中,要求氢/碳比略高于化学计量比,过量的氢可以减少羰基铁的生成与高级醇的生成,抑制甲烷及酯的副反应,并利于导出反应热,延长催化剂寿命。
因此,合成过程中,氢/碳比一般控制在3~5左右。
合成气中还会含有少量的CH4、 N2等组分,各组分比例如表3所示。
它们在反应器内不参与乙醇的合成,称之为惰性气体。
随着反应进行,含量会逐渐增多,从而降低CO , CO2与H2的有效分压,对合成反应不利,而且会增加压缩机的动力消耗。
一般的原则是在催化剂使用初期,或者是合成塔的负荷较轻、操作压力较低时,循环气中的惰性气体含量可以控制在20%~25%左右,反之控制在15%~20%左右为宜。
表3 合成气的气体组成波动范围3.3催化剂合成乙醇的关键是选择催化性能较好、选择性能较高和耐受性能较强的催化剂。
由于铑基催化剂独特的选择催化C2含氧化合物的性能,因此,Rh是主要的催化剂活性组分。
但在CO的氢化过程中很容易发生甲烷化反应,该反应也是强放热反应,同时消耗大量的H2,为了提高乙醇产率和选择性,应选择对甲烷化反应有抑制作用的催化剂和反应条件。
可以通过改变催化剂的性能、调节催化剂的组成以及选择合适的反应条件抑制副反应的发生,提高乙醇产率和选择性[5]。