有机催化剂的应用及发展 吴连祥
金属有机化学在催化反应中的应用探究

金属有机化学在催化反应中的应用探究引言:金属有机化学是研究金属与有机配体之间相互作用的学科,可以通过合成和研究金属有机化合物来探索其在催化反应中的应用。
金属有机化学在催化领域具有广泛的应用,包括有机合成、聚合反应、氧化还原反应等。
本文将介绍金属有机化学在催化反应中的应用,并着重探究其对催化反应的影响和机理。
一、金属有机化合物在有机合成中的应用1. 碳-碳键形成金属有机化合物在有机合成中常用于催化碳-碳键的形成,特别是勒琼-德平预变原反应和自由基反应中。
例如,羰基化合物与有机金属配合物的反应可以实现碳-碳键形成,催化剂如[Pd(PPh3)4]、PdCl2(PPh3)2等可促进交叉偶联反应和Suzuki反应,实现芳基、脂肪基、vinylic和alkynyl键形成。
2. 不对称催化金属有机化合物在不对称催化中发挥了重要作用。
不对称催化是合成手性化合物的关键方法之一,可以选择性地生成手性产物。
选择合适的金属有机配体可以实现不对称催化反应,如Ru、Rh、Pd、Ir等金属配合物经常用于催化不对称氢化反应、不对称氢化酰胺反应和不对称亲核取代反应等。
这些催化反应可有效地节约原料、减少废物产生,对环境友好。
3. 氢化反应金属有机化合物还可以催化氢化反应,例如酮与氢气的催化选择性还原反应,通常使用如[Ru(COD)(COT)]等催化剂。
这类催化反应广泛应用于药物合成和农药合成中,有助于提高合成效率,减少副反应的发生。
金属有机化合物作为催化剂可以选择性地加氢减少产物的杂质含量,提高纯度。
二、金属有机化合物在聚合反应中的应用1. 乙烯聚合金属有机化合物催化剂在乙烯聚合中具有重要作用。
乙烯聚合是合成聚乙烯的关键步骤之一,合适的金属有机化合物可以促进乙烯的聚合反应,如聚合度、分子量分布、立构等方面的控制。
常用的乙烯聚合催化剂包括尼尔森等。
金属有机化合物优于传统的过渡金属氯化物,具有高催化活性和高选择性。
2. 聚合物修饰金属有机化合物在聚合物修饰反应中也占据着重要地位。
催化剂在有机合成中的应用研究

催化剂在有机合成中的应用研究催化剂是一种能够加速化学反应速率的物质,广泛应用于有机合成领域。
通过引入催化剂,反应的选择性、效率和产率都可以得到显著提高。
本文将探讨催化剂在有机合成中的应用研究,从催化剂的种类、反应机理以及实际应用等方面进行讨论。
一、催化剂的种类催化剂可以分为两大类:均相催化剂和非均相催化剂。
均相催化剂溶解在反应物中,与反应物形成复合物,从而加速反应进程。
而非均相催化剂则以固体形式存在,与反应物接触并在表面发生反应。
常见的均相催化剂包括过渡金属配合物、酸碱催化剂等;非均相催化剂则包括金属氧化物、金属纳米颗粒等。
二、催化剂的反应机理催化剂在有机合成中的作用机理多种多样。
以均相催化剂为例,过渡金属配合物可以通过提供活化位点,使反应物分子发生键的断裂或形成,从而促进反应的进行。
酸碱催化剂则通过质子或氢离子的传递,改变反应物的电子密度,从而调控反应的速率和选择性。
非均相催化剂的作用机理也十分复杂。
以金属氧化物为例,它们的表面常常具有丰富的氧空位,可以吸附反应物并与之发生反应。
同时,金属氧化物的酸碱性质也可以调控反应的进行。
金属纳米颗粒则具有高度的表面活性,可以提供丰富的活化位点,促进反应的进行。
三、催化剂在有机合成中的应用催化剂在有机合成中的应用广泛而深入。
例如,金属配合物催化剂在不对称合成中发挥着重要作用。
通过选择合适的金属配合物,可以实现对手性产物的高选择性合成。
这对于药物合成和生物活性分子的合成具有重要意义。
另外,酸碱催化剂也在有机合成中得到了广泛应用。
例如,酸催化剂可以促进酯的水解反应,从而实现酯的合成。
碱催化剂则可以促进酯的加成反应,实现酯的加成合成。
这些反应在有机合成中具有重要地位,广泛应用于药物合成、材料合成等领域。
非均相催化剂也在有机合成中发挥着重要作用。
例如,金属氧化物催化剂可以催化醇的氧化反应,从而实现醛酮的合成。
金属纳米颗粒催化剂则可以催化烯烃的加氢反应,实现烯烃的加氢合成。
有机化学中的新型催化剂设计与应用

有机化学中的新型催化剂设计与应用催化剂是促进化学反应进行的物质,它们可以大大降低反应所需的能量,节省时间和成本,提高反应的效率和选择性。
在有机化学中,催化剂具有广泛的应用,如有机合成、生物化学、材料学和环境科学等领域。
本文将探讨有机化学中的新型催化剂设计与应用。
一、金属有机框架催化剂金属有机框架(MOF)是一种多孔材料,由中心金属离子和有机配体连接而成。
直到最近,人们才开始意识到MOF催化剂的潜力。
MOF 催化剂具有高度可控的孔径和表面性质,并且可以通过调整其结构和化学性质来实现高效催化效果。
例如,MOF催化剂在有机合成中可以被用作催化剂和吸附剂,以提高反应速率和选择性。
此外,MOF催化剂还可以用于气体分离和储存以及环境污染治理等方面。
二、有机小分子催化剂有机小分子催化剂是一种常见的催化剂类型,由小分子有机化合物构成。
这些分子可以作为氧化剂、还原剂、酸或碱等催化反应,在有机合成、脱羧、醇化等方面被广泛应用。
例如,含氧小分子催化剂可以在氧气存在的情况下氧化有机物,形成活性氧物种并促进反应进行。
三、生物催化剂生物催化剂是生物体内合成的催化剂,如酶。
酶在生物体内广泛存在,并在许多重要的化学反应中发挥作用。
由于其特异性和高效性,酶催化剂已被广泛应用于医学、食品科学和工业生产等领域。
例如,酶可用于制备药物、生产乳酸和乙醇等化学品,以及在有机合成中合成复杂的手性分子。
综上所述,新型催化剂的设计与应用已成为有机化学研究的热点领域。
未来,随着科学技术的发展,我们有望生产出更多高效、可控和环保的催化剂,进一步促进有机合成、生物化学和环境科学的发展。
有机催化剂在有机合成中的应用

有机催化剂在有机合成中的应用在有机化学领域中,有机催化剂已经成为一种广泛应用的重要手段之一。
它们可以高效地促进反应,创造出新颖的合成路线,并被广泛用于医药、农药、材料和气体储存等方面。
本文将探讨有机催化剂在有机合成中的应用,包括其基本概念、分类、反应机理和应用实例。
一、有机催化剂的概念有机催化剂是介于酶和无机催化剂之间的一种物质,它们在反应过程中不参与化学反应,但可以显著促进反应速率和选择性。
与无机催化剂相比,有机催化剂具有更高的选择性和反应效率,因此被广泛用于有机合成领域。
二、有机催化剂的分类有机催化剂可以分为四类:质子酸、质子碱、氢键催化剂和金属有机催化剂等。
质子酸和质子碱催化剂是最常用和最简单的有机催化剂,它们利用质子的酸碱性质进行催化。
氢键催化剂是一类利用氢键的作用进行催化的有机催化剂,具有很强的手性识别能力。
金属有机催化剂通常由金属离子和有机配体组成,可以促进碳-碳键和碳-氧键等反应。
三、有机催化剂的反应机理有机催化剂的反应机理比较复杂,根据其类型和反应种类的不同,反应机理也不同。
一般来说,有机催化剂可以通过如下几种机理进行反应:1. 亲核催化机理:有机催化剂与基质亲核反应,生成反应中间体,然后自己再被去质子化,使反应继续进行。
2. 酸催化机理:有机催化剂作为质子酸,与碳原子上的电子云发生相互作用,形成稳定的中间体,然后再次去质子化生成产物。
3. 碱催化机理:有机催化剂作为质子碱,与碳原子上的电子云发生相互作用,产生亲核反应物和相应的中间体。
然后有机催化剂再去除反应物中的质子,继续反应。
4. 氢键催化机理:有机催化剂利用氢键的特性,识别反应物的手性,形成具有不同化学性质的中间体,然后进行反应。
四、有机催化剂的应用实例1. 质子酸催化剂:磺酸是一种常见的质子酸催化剂,可以将苯酚和甲醛催化为二苯甲酮,在合成芳香胺中也得到广泛应用。
2. 质子碱催化剂:胺类化合物可以作为质子碱催化剂,可以催化Mannich反应和Michael加成反应等,提高反应效率和选择性。
有机合成中的新催化剂应用

有机合成中的新催化剂应用有机合成是有机化学的一个重要分支领域,它研究有机化合物的合成方法和反应机理。
在有机合成中,催化剂起着至关重要的作用。
催化剂能够加速反应速率,提高反应的选择性和效率,使得合成过程更加可持续和环保。
近年来,新型催化剂的开发和应用在有机合成领域引起了广泛的兴趣和关注。
本文将介绍几种新型催化剂在有机合成中的应用。
一、金属有机酸催化剂金属有机酸催化剂是一类以过渡金属离子为活性中心的催化剂。
它们具有良好的酸性和氧化还原性能,可以催化酯化、醇缩合、氧化反应等多种有机合成反应。
金属有机酸催化剂通常以金属有机酸盐的形式存在,比如钒酸盐、钼酸盐等。
这些催化剂在有机合成中被广泛应用,可实现高产率、高选择性的反应。
二、有机小分子催化剂与金属有机酸催化剂相比,有机小分子催化剂具有更广泛的应用领域和更多样化的反应类型。
有机小分子催化剂大多是有机化合物,如胺类、亚磷酸类、硼酸酯类等。
这些催化剂能够通过氢键、酸碱中心等作用与底物进行特异性反应,实现多种有机合成反应,如不对称合成、碳碳键形成等。
有机小分子催化剂具有结构多样性和反应的高效性,因此在有机合成中得到了广泛应用。
三、配位催化剂配位催化剂是一类以过渡金属离子和配体为组成的催化剂。
配位催化剂在有机合成中具有良好的活性和选择性。
它们能够催化氧化反应、加成反应、还原反应等,并且通常能够实现不对称催化反应,制备手性化合物。
配位催化剂的反应机理复杂,但通过合理设计配体和金属中心,可以实现对反应的精确控制。
因此,配位催化剂在有机合成中的应用前景广阔。
四、生物催化剂生物催化剂是指利用生物酶或细菌等生物体制作为催化剂的一类催化剂。
与传统的化学催化剂相比,生物催化剂具有更高的效率和选择性。
生物催化剂通常能够在温和的条件下催化反应,避免了传统合成过程中的高温、高压等不利因素。
此外,生物催化剂也具有较好的可再生性和环境友好性。
因此,生物催化剂在有机合成中的应用有着巨大的潜力。
生物催化剂在有机合成中的应用与发展

生物催化剂在有机合成中的应用与发展有机合成化学在现代化学中具有重要地位。
它不仅应用广泛,而且对生命科学和绿色化学有着重要的贡献。
然而,在传统的有机合成中,常常采用各种较为繁琐的化学反应,需要耗费大量的能源,同时还会产生大量的有毒废物,对环境造成严重的污染。
为了解决这些问题,人们开始关注替代有机合成方法,其中一种就是生物合成法。
通过利用生物体内的酶催化,可以使得合成反应的产率和选择性大大提高,同时不产生有毒废物,环境友好,符合现代化学的绿色化学原则。
因此,生物催化剂在有机合成中应用越来越广泛,不断推动着有机合成化学的发展。
一、生物催化剂的类型生物催化剂是一种在生命体内或者生命体外发挥催化作用的生物大分子。
在有机合成中,常用到的生物催化剂主要有酶、微生物和细胞。
其中,酶被广泛应用,是生物催化剂的主要代表。
酶作为一种天然的催化剂,具有反应速度快、选择性好、产率高、催化条件温和等优点。
同时,还具有高效、无毒、环保等特性,为有机合成提供了新的选择。
二、生物催化剂在有机合成中的应用1、氢化反应氢化反应是有机合成中一种重要的反应,但传统氢化过程中需要使用强还原剂,如氢气、钠钾等,既消耗大量的能源又产生大量废物,环境污染严重。
现在,多种酶已被成功应用于氢化反应中,例如:羧酸还原酶、醛酮还原酶、酮还原酶等,这些酶可以在温和的反应条件下,高效、选择性地催化氢化反应,从而避免了传统氢化过程中的缺陷。
2、氧化反应氧化反应是有机合成中另一个重要的反应,可以实现许多重要的化学转化。
但是,传统氧化过程中也需要使用强氧化剂,如高氯酸、过氧化氢等,会产生大量有害废物和污染物。
通过生物催化剂的应用,可以选择性地氧化特定的分子,并制备高品质的化合物,从而对环境造成的影响降至最低。
3、酰基转移反应酰基转移反应是重要的有机合成方法之一,可以实现酯、酰胺等化合物的合成。
在传统方法中,通常需要使用酰化剂、硫酸、氯化亚砜等等,这些物质对环境造成的污染十分严重。
有机金属催化反应的研究与应用

有机金属催化反应的研究与应用随着有机化学领域的不断发展,有机金属催化反应逐渐成为一种重要的反应方法。
有机金属催化反应是指在有机底物中引入金属催化剂进行催化反应的过程。
该方法具有选择性高、高效、环境友好等优点,被广泛应用于有机合成、药物合成以及材料科学等领域。
本文将从催化剂选择、反应机理探究以及应用案例等方面,深入探讨有机金属催化反应的研究与应用。
一、催化剂选择催化剂在有机金属催化反应中起到关键作用。
催化剂的选择直接影响反应的活性和选择性。
常见的有机金属催化剂包括贵金属催化剂(如铑、铱)和过渡金属催化剂(如钯、铜)。
贵金属催化剂通常具有良好的活性和选择性,但成本较高;过渡金属催化剂则具有较低的成本,但活性和选择性有待提高。
在选择催化剂时,需综合考虑反应条件、底物特性以及催化剂的可用性等因素。
二、反应机理探究为了深入理解有机金属催化反应的机理,科学家们通过实验和理论研究,揭示了其反应机制。
以过渡金属催化的碳-碳键形成反应为例,研究表明该反应通常包括底物配位、氧化加成、还原消除等步骤。
催化剂通过与底物配位形成活性中间体,然后通过氧化加成步骤将底物中的碳原子连接成碳-碳键,最后通过还原消除步骤得到所需产物。
深入探究有机金属催化反应的机理,有助于发展新的催化剂和反应体系,提高反应效率和选择性。
三、应用案例有机金属催化反应在有机合成领域有着广泛的应用。
下面将以两个应用案例加以说明。
1. Suzuki-Miyaura偶联反应Suzuki-Miyaura偶联反应是一种重要的碳-碳键形成反应,通过有机金属催化剂的作用,可以将芳香或烯烃中的卤代烃与芳基硼酸酯进行偶联,得到具有重要生物活性的化合物。
该反应广泛应用于药物和化学品的合成。
以底物的选择性和反应条件的优化为关键,可以实现底物的高效转化和产物的高选择性。
2. 纳米材料的合成有机金属催化反应在纳米材料合成中也得到了广泛的应用。
通过有机金属催化反应,可以在体系中引入金属离子,控制反应条件,从而合成具有特定形态和尺寸的纳米材料。
有机合成中的新型催化剂应用与机制研究论文素材

有机合成中的新型催化剂应用与机制研究论文素材催化剂在有机合成领域发挥着重要的作用,能够促进反应的进行,提高反应的速率和选择性。
随着有机合成领域的发展,研究人员不断探索新型催化剂的应用和机制,以满足合成化学的需求。
本文将从催化剂的类型、应用案例及机制研究等方面,探讨有机合成中新型催化剂的发展。
一、催化剂的类型在有机合成中,常见的催化剂类型包括金属催化剂、生物催化剂、有机催化剂等。
金属催化剂广泛应用于有机反应中,如贵金属催化剂在氢化反应中的应用。
生物催化剂则利用酶的催化作用,开展高效可控的有机合成反应。
有机催化剂较为多样,具有高活性和高选择性,逐渐成为有机合成中的重要工具。
二、新型催化剂的应用案例1. 过渡金属配合物催化剂的应用过渡金属配合物催化剂在有机合成中具有广泛的应用前景。
以铂金属为基础的催化剂在烯烃加氢、烯烃聚合和烯烃异构化反应中具有重要作用。
此外,铜催化剂在碳-氮键的形成反应中表现出高效的催化活性,被广泛应用于有机合成反应中。
2. 有机催化剂的应用近年来,有机催化剂在有机合成中的应用得到了广泛关注。
催化剂如吲哚咪唑、吡啶、膦酸等具有较高的活性和选择性,可用于多种有机反应,如酰胺合成、亲核取代反应等。
这些催化剂常常通过氢键、离子对和范德华力等非共价作用与底物反应,具有较高的催化效率和环境友好性。
三、新型催化剂的机制研究1. 催化剂-底物相互作用研究研究催化剂与底物之间的相互作用,对于理解反应机理和改进催化剂具有重要意义。
近年来,通过核磁共振波谱、质谱和理论计算等手段,研究人员深入探究了催化剂和底物之间的键合情况、氢键作用以及空间排布等信息。
2. 催化剂结构与性能关系研究催化剂的结构对其性能具有决定性影响,在催化剂设计中起着重要作用。
通过X射线晶体学、固体核磁共振等分析方法,可以揭示催化剂的空间结构和原子排布,从而深入了解其催化性能。
此外,通过调节催化剂配体、负载支撑材料等,进一步优化催化剂的性能。
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催化化学综述综述题目:有机催化剂的应用及发展学院:化学与化工学院_专业:化学_班级:_化学10a班__学号:_1008110266__学生姓名:__吴连祥___2013年 6月16日有机催化剂的应用及发展前言在化学反应里能改变其他物质的化学反应速率(既能提高也能降低),而本身的质量和化学性质在化学反应前后都没有发生改变的物质叫催化剂(也叫触媒),在现代有机合成化学及化工中有着举足轻重的地位。
现代化学工业产品的85%都是通过催化过程生产的,每种新催化剂的发现及催化工艺的研制成功,都会引起化学工业的重大革新。
有机催化剂作为其中非常重要的一种,和我们生活的各个方面都有着联系,其发展历史也是几经波折,最终也取得了不错的成果。
有机催化剂主要分为金属有机催化剂和非金属有机催化剂,其在社会生产中具有重要作用。
1.非金属有机催化剂金属有机催化剂相反,非金属有机催化剂是指具备催化剂基本特征的一类不包含金属离子配位的低分子量有机化合物.此类非金属有机催化剂不同于通常的单纯以质子酸中心起主导作用的有机羧酸类、苯磺酸类有机催化剂,它是通过分子中所含的N,P等富电子中心与反应物通过化学键或范德华力形成活化中间体,同时利用本身的结构因素来控制产物的立体选择性。
1.1、非金属有机催化剂的种类1、有机胺类:脯氨酸、咪唑啉酮类、金鸡纳碱类、Ⅳ杂环卡宾类、二酮哌嗪类、胍类、脲及硫脲类等;2 、有机膦类:三烷基膦类、三芳基膦类等;3 、手性醇类质子催化剂:如TADDOL类催化剂。
非金属有机催化剂和金属有机催化剂以及生物有机催化剂有着非常密切的联系,有的非金属有机催化剂例如叔膦本身又是金属有机催化剂很好的配体,还有些非金属有机催化剂显示出类似于酶的特性和催化机理.大量的研究发现大多数非金属催化剂有较高的催化活性,尤其是应用在不对称合成中,经其催化的反应大都有很好的收率和对映选择性,并且具有毒性低、价格低廉、容易制备、稳定性好、易于高分子固载等一系列优点,所以越来越受到各国化学家的重视。
1.2、非金属有机催化剂的应用1.2.1.松香酯化催化剂松香是自然界极其丰富的一种天然树脂 ,分为脂松香、浮油松香和木松香三种 ,松香具有防腐、防潮、绝缘、粘合、乳化、软化等特性 ,广泛应用于食品工业、胶粘剂工业、电子工业、医药和农药等 ,但松香性脆、易氧化、酸值较高、热稳定性差等缺点严重妨碍了它的应用。
研究发现可以通过对松香进行化学改性 ,人为地赋予它各种优良性能 ,使其得到更广泛的应用。
松香化学反应主要在枞酸型树脂酸分子的两个活性基团——羧基和共扼双键上进行。
它的主要反应有:异构、加成、氢化、歧化、聚合、氨解、酯化、还原、成盐反应和氧化反应。
松香的氢化和酯化是其中最主要的改性手段。
松香对氧化的不稳定性及其相应的黄化趋势主要与枞酸型树脂酸的共轭双键体系有关。
采用催化加氢的方法使松香内枞酸型树脂酸的共轭双键部分或全部被氢气饱和而趋于稳定。
氢化松香具有较高的抗氧化性能 ,在空气和光照下不被氧化和不变色 ,无结晶趋势 ,脆性小 ,粘结性强 ,能长期保持弹性和色浅等优点 ,因而广泛应用于胶粘剂、合成橡胶、涂料、油墨、造纸、电子、食品等行业。
对松香进行加氢改性是松香改性的主要途径之一。
1.2.2.Dicls-Alder反应通常,环加成反应都涉及到活化中间体的价电子重组.在热或光的作用下激发反应分子来提供反应所需的能量,一般不涉及其他试剂.然而,如果反应物或产物分子含有对光和热敏感的基团,或者存在反应物与产物难分离等不利因素时,此类反应便不能得到充分的应用.1989年,Riant和Kagan[14]报道了第一例碱(Prolinol,18)催化的对映选择性Diels2Alder反应.研究发现在Prolinol催化下蒽酮和N2甲基顺丁烯二酰亚胺的Diels2Alder反应给出了极高的收率,但只有中等水平的对映选择性(Eq.8).文中提出了双功能机理,即催化剂中N的孤电子对促使蒽酮形成烯醇化物有利于和缺电子亲双烯体的反应,同时催化剂中的羟基和亲双烯体N2甲基顺丁烯二酰亚胺形成氢键起到控制对映选择性的作用.1.2.3.亚胺的氢氰化氰化氢对亚胺的不对称加成是一个非常有用的反应,用此反应的产物进行水解便可以很容易得到具有光学活性的氨基酸.Lipton小组发现使用手性催化剂二酮哌嗪催化苯甲醛亚胺的氢氰化时,并未发现有不对称产物的生成.据推测可能是因为苯甲醛亚胺中的N原子有足够的碱性因而导致在氢氰化的过程中催化剂中的咪唑侧链不能促进质子的转移,把上述催化剂中的咪唑部分换作胍基后则有了突破性的进展.在一25℃条件下,催化量的(2 mo1%)就可以使N-二苯甲基亚胺的氢氰化产物α氨基腈有非常高的收率和对映选择性。
2、金属有机催化剂金属有机化学是当代化学的前沿领域之一,它的发展最为活跃、最为迅速和最有生命力。
第一个金属有机化合物Zeise盐K[C2H4PtCl3]发现于1817年,之后人们对主族元素,特别是有机锂、有机镁、有机锌和人机铝化合物的合成与应用进行了初步的研究。
金属有机化合物又称有机金属化合物(metallo-organic-compound),是指烷基(包括甲基、乙基、丙基、丁基等)和芳香基(苯基等)的烃基与金属原子结合形成的化合物,以及碳元素与金属原子直接结合的物质之总称,是一类至少含有一个金属-碳(σ和∏)键的化合物。
金属有机化学与催化科学紧密相关,它的发展不公提供了一系列的高活性和高选择性的新型催化剂,而且为在公子水平上研究现代催化理论提供了科学依据。
也就逐步形成了今天的金属有机催化化学,所以金属有机化学与催化的前景都是一片光明。
2.1金属催化剂的应用2.1.1Ziegler—Natta(齐格勒-纳塔)催化剂目前世界生产聚丙烯的绝大多数催化剂仍是基于Ziegler—Natta催化体系,即TiCl4 沉积于高比表面和结合Lewis碱的MgCl4结晶载体上(有的是以SiO2,作MgCI,的载体),助催化剂是烷基铝;催化剂的特点是高活性、高立构规整性、长寿命和产品结构的定制。
自20世纪90年代以来,美国、日本和西欧等的主要PP生产商将大部分研究工作集中于该类催化剂体系的改进上。
高活性/高立构规整性(HY/HS)载体催化剂是现代聚丙烯生产工艺的基础,也是目前聚丙烯生产工艺,如Spheripol、Hypol、Unipol、Innovene、Borstar、Novolen等工艺的核心。
白20世纪90年代以来,美国、西欧和日本主要的聚丙烯生产将大部分研究工作集中于该类催化剂体系的改进上。
2000年前一直是世界上最大聚丙烯生产商的Montell公司,主要开发力量仍集中在Ziegler—Natta的HY/HS系列催化剂的改进上,以确保其Spheripol工艺的领先地位。
它通常在市场上销售10个牌号的Spheripol载体催化剂,基本上都属于Ziegler—Natta 型HY/HS催化剂;该公司在采用邻苯二甲酸酯作为给电子体的第四代催化剂的基础上,又开发了乙二醚作为给电子体的第五代新型Z—N催化剂,催化活性高达90kg/g,在较高温度和较高压力下,用新催化剂可使聚丙烯抗冲共聚物中的聚丙烯段有较高的等规度,提高了结晶度,即使熔体流动指数很高时,聚丙烯的刚性也很好,非常适合用作生产洗衣机内桶的专用料。
目前,该公司正在开发一系列基于其专利的二醚类给电子体新催化剂,据称催化剂活性超过100 kg/g,聚合物等规指数大于99%。
用这类催化剂生产的产品具有窄的分子量分布,适用于纺粘和熔喷纤维,并可与新的茂金属催化剂相竞争。
此外,它还具有极好的氢调敏感性,可控制反应器中PP的分子量。
在其中试装置上,巴塞尔公司还在研究将Z—N催化剂与茂金属催化剂相结合的技术。
2.1.2 茂有机金属催化剂茂金属催化剂由过渡金属锆、钛或铪与一个或几个环戊二烯基或取代环戊二烯基,或与含环戊二烯环的多环化结构(如茚基、芴基)及其它原子或基团形成的有机金属络合物和助催化剂(某些情况下,还需要载体)等组成。
与传统zie91er—Natta催化剂相比,高活性、单一活性中心以及可实现乙烯与位阻较大的烯烃、含极性基团的烯烃问的共聚等是茂金属催化剂最为显著的特征。
高活性带来了聚合物中灰分含量低、聚合物透明度高等特点;单一活性中心使得茂金属聚烯烃树脂具有均匀的组成分布(具体体现在相对分子质量分布较窄)及均匀的共聚单体分布,并可获得立体规整性聚合物(如问规聚丙烯(sPP)、间规聚乙烯(sPs))等特点。
因此,用茂金属催化剂制备的聚乙烯(mPE)具有高强度、高透明度、耐穿刺性好、低温热封性好、可萃取物含量低等特点。
我国的茂金属催化剂研究始于20世纪80年代中后期,比国外起步晚了10年。
目前,我国从事茂金属催化剂研究的单位有十几家,以高等院校和科研院所居多,介入这一领域的单位有:中国石化北京化工研究院、中国石油兰州石化研究院、中国石化石油化工科学研究院、中国科学院化学研究所、长春应用化学研究所、吉林大学、大连理工大学、中国石化上海石油化工研究院、中国科学院上海有机化学研究所、华东理工大学、复旦大学、浙江大学、中山大学、中国科学院兰州化学物理研究所。
研究方向主要集中在mPE、茂金属间规聚丙烯、茂金属乙丙弹性体、茂金属间规聚苯乙烯等方面。
2.1.3有机镍催化剂油酸镍为油溶性催化剂,必变油酸镍催化剂的量,在240℃,2MPa下反应24h,测定反应前后油样粘度,计算降粘率,可知,催化剂的加入量不同,降粘效果不同,在没有催化剂作用时,稠油降粘率为36.4%,这是因为240℃时稠油发生热裂解反应,从而大大降低了稠油的粘度。
随着催化剂的量为稠油质量的0.2%时,稠油降粘率下降,这可能是随着催化剂加入量增加,部分镍在高温下与胶质、沥青质中的分子缔合,形成大分子物质,从而降低了粘率。
3有机催化剂的发展随着工农业技术的发展与进步, 催化剂在生产技术中的地位显得越来越重要。
从普通的石油化工产品生产发展到氢燃料生产, 催化剂对整个工业以至于全社会的发展起着革命性的作用。
其使用的范围远远超过了石油化工领域, 包括能源、环境保护、水处理、医药、食品、矿业、生物工程、安全工程、新材料等等领域的生产都与催化剂息息相关。
从催化剂的制备研究动态看,从单相到多相、从无机到生物催化酶、从简单制备工艺到结构设计与结构分析等, 催化剂的研究应用呈多样化方向发展, 出现了许多以前没有的新思路、新方法、新技术与新发现。
4结论有机合成在现代工业生产中有着举足轻重的地位,现在已经发展起来的金属有机催化剂、非金属有机催化剂、微粒有机催化剂有各自的优点,但又有各自的缺点,如何综合所有有机催化剂的优点,避免其缺点,称为今后发展的主要方向。
而且,在今后的研究中,在不对称合成中有机催化剂的合成研究比较重要。