多晶SiC多孔硅结构材料的APCVD生长及表征
用于应变Si外延薄膜的SiC缓冲层的生长

用于应变Si外延薄膜的SiC缓冲层的生长王琦;王荣华;夏冬梅;郑有炓;韩平;谢自力【期刊名称】《稀有金属》【年(卷),期】2007()z1【摘要】用化学气相沉积方法对Si(111)衬底进行碳化处理,继而生长SjC外延层和应变Si薄膜.结果表明:随着碳化温度的降低,SiC薄层与Si衬底界面处的空洞有逐渐变小的趋势;在1100℃进行碳化处理可以有效减少界面处的空洞,得到较平整的sic薄层,在此条件下外延生长了高质量的SiC薄膜.在该SiC薄膜上外延获得了具有单一晶向的应变sj薄膜,其霍尔迁移率明显高于相同掺杂浓度的体Si材料,电学性能得到了有效改善.【总页数】4页(P13-16)【关键词】碳化;SiC;应变Si【作者】王琦;王荣华;夏冬梅;郑有炓;韩平;谢自力【作者单位】南京大学物理学系,江苏省光电信息功能材料重点实验室,江苏,南京,210093 南京大学物理学系,江苏省光电信息功能材料重点实验室,江苏,南京,210093 南京大学物理学系,江苏省光电信息功能材料重点实验室,江苏,南京,210093 南京大学物理学系,江苏省光电信息功能材料重点实验室,江苏,南京,210093 南京大学物理学系,江苏省光电信息功能材料重点实验室,江苏,南京,210093 南京大学物理学系,江苏省光电信息功能材料重点实验室,江苏,南京,210093【正文语种】中文【中图分类】TN304.055【相关文献】1.用于Si基片上外延BST薄膜的缓冲层的研究进展 [J], 魏贤华;张鹰;梁柱;黄文;李言荣2.国产SiC衬底上利用AIN缓冲层生长高质量GaN外延薄膜 [J], 陈耀;王文新;黎艳;江洋;徐培强;马紫光;宋京;陈弘3.采用低温缓冲层技术在Si衬底上外延生长Ge薄膜 [J], 陈荔群;陈阳华4.Si1-xGex:C缓冲层上Ge薄膜的CVD外延生长 [J], 王荣华;韩平;夏冬梅;李志兵;韩甜甜;刘成祥;符凯;谢自力;修向前;朱顺明;顾书林;施毅;张荣;郑有炓5.用于应变Si外延薄膜的SiC缓冲层的生长 [J], 王琦;王荣华;夏冬梅;郑有炓;韩平;谢自力因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
碳化硅晶体生长 核心技术-概述说明以及解释

碳化硅晶体生长核心技术-概述说明以及解释1.引言1.1 概述碳化硅(SiC)晶体生长是一项关键的核心技术,其在半导体器件、光电子设备以及高温应用领域具有广泛的应用前景。
概括来说,碳化硅晶体生长是通过从气相中的碳源和硅源中沉积碳化硅晶体的过程。
该过程可以在高温下进行,通常采用物理气相沉积(PVD)或化学气相沉积(CVD)的方法进行。
碳化硅晶体具有许多优异的性能,如高温稳定性、较高的硬度、较好的耐辐照性和优异的导热性等。
因此,碳化硅晶体广泛应用于高功率电子器件、射频功率放大器、蓝光发光二极管和高温传感器等领域。
然而,碳化硅晶体的生长过程相对复杂,需要考虑多种因素,如温度、压力、气氛组成以及衬底特性等。
在碳化硅晶体生长的过程中,关键的技术包括碳源选择、化学反应条件控制以及晶体表面与衬底之间的匹配。
碳源的选择对晶体质量和生长速率有着重要影响,常用的碳源包括甲烷、乙烯和苯等。
此外,控制化学反应条件如反应温度、压力和气氛成分对晶体的质量和生长速率也有着重要的影响。
晶体表面与衬底之间的匹配是碳化硅晶体生长过程中的关键问题。
表面匹配不良容易导致晶体缺陷的产生,影响晶体的性能。
因此,为了获得高质量的碳化硅晶体,需要在生长过程中控制杂质的存在,同时考虑晶体的生长方向和衬底的表面结构。
总之,碳化硅晶体生长是一项关键的核心技术,其应用前景广阔。
了解碳化硅晶体生长的基本原理和关键技术对于提高晶体的质量和生长速率具有重要意义。
随着技术的不断进步,碳化硅晶体的生长技术将不断完善,为半导体和光电子领域的发展做出更大的贡献。
1.2文章结构本文将在以下几个部分分别阐述碳化硅晶体生长的核心技术。
首先,在引言部分将概述该主题,并介绍本文的结构和目的。
接着,在正文部分的第一章,将详细解释碳化硅晶体生长的基本原理,包括碳化硅晶体的特性、生长机制和影响生长的因素等内容。
在第二章,将侧重探讨碳化硅晶体生长过程中的关键技术,包括晶体生长方法、衬底选择、温度控制、气氛调节、溶剂选择等方面的技术要点。
06工艺-CVD

定义:把含有构成薄膜元素的气体氧化:还原:置换:
1、引言
化学气相淀积的一般过程
①反应剂被输送至反应室,以平流形式向出口流动。
(平流区也称为主气流区,气体流速不变)②反应剂从主气流区以扩散方式通过边界层到达硅片表面。
(边界层是主气流区与硅片表面之间气流速度受扰动的气体薄层)
化学气相淀积的一般过程-2
③反应剂被吸附到硅表面
④吸附原子(分子)在衬底发生化学反应,生成固态物质和气体副产物,固态物淀积⑤气态副产物和未反应的反应剂离开衬底。
进入主气流区被排出系统。
CVD优点:
①好的台阶覆盖能力
②填充高的深宽比间隙的能力
③好的厚度均匀性(硅片中不同位置和不
同位置硅片的厚度)
④高纯度、高密度
⑤可控制的化学组分
边界层L
2
/1)
/()(U x x ρμδ=)
Re 3/(2)(32)(12
/10
L UL L dx x L L
===
∫ρμδδμ
ρ/Re UL =Re 雷诺数,无量刚
参数,惯性与粘稠性之比。
小时为平流,过大为湍流。
kT
E s A e k k /0−=2
/3T
h g ∝kT
E s A e
k k /0−=2
/3T h g ∝LT
HT
与扩散系数D g 和气体流速U
薄膜的台阶覆盖率和保形性
H
H
Si
H H
g g
N
淀积温度比较平板等离子源的局限性
多晶硅薄膜的性质。
利用MOCVD技术生长As掺杂的p-ZnMgO薄膜

利用MOCVD技术生长As掺杂的p-ZnMgO薄膜赵龙;杜国同;殷伟;夏晓川;王辉;史志锋;赵旺;王瑾;董鑫;张宝林【期刊名称】《发光学报》【年(卷),期】2011(032)010【摘要】利用GaAs夹层掺杂的新方法,采用金属有机化学气相沉积(MOVCD)技术,通过控制生长温度,在蓝宝石衬底上成功制备出As掺杂的p型ZnMgO薄膜.利用X射线衍射分析(XRD)、霍尔效应测试和光致发光(PL)谱等表征方法对薄膜的晶体结构、电学性能和光学特性进行分析.结果表明:高温生长的ZnMgO薄膜具有良好的c轴取向性;480~520℃时所制备的ZnMgO薄膜为p型导电,500℃时所制备的样品电阻率最低,为26.33 Ω·cm,空穴浓度达1.638×1017 cm-3,迁移率为1.45 cm2/(V·s);室温PL谱显示,制得的p型ZnMgO薄膜具有较大的紫外与可见发光峰强度比,表明其具有良好的光学性能.【总页数】4页(P1020-1023)【作者】赵龙;杜国同;殷伟;夏晓川;王辉;史志锋;赵旺;王瑾;董鑫;张宝林【作者单位】集成光电子学国家重点联合实验室吉林大学电子科学与工程学院,吉林长春 130012;集成光电子学国家重点联合实验室吉林大学电子科学与工程学院,吉林长春 130012;大连理工大学物理与光电工程学院,辽宁大连 116024;集成光电子学国家重点联合实验室吉林大学电子科学与工程学院,吉林长春 130012;大连理工大学物理与光电工程学院,辽宁大连 116024;集成光电子学国家重点联合实验室吉林大学电子科学与工程学院,吉林长春 130012;集成光电子学国家重点联合实验室吉林大学电子科学与工程学院,吉林长春 130012;集成光电子学国家重点联合实验室吉林大学电子科学与工程学院,吉林长春 130012;集成光电子学国家重点联合实验室吉林大学电子科学与工程学院,吉林长春 130012;集成光电子学国家重点联合实验室吉林大学电子科学与工程学院,吉林长春 130012;集成光电子学国家重点联合实验室吉林大学电子科学与工程学院,吉林长春 130012【正文语种】中文【中图分类】TN304.2【相关文献】1.MOCVD法生长Ga、P掺杂的ZnO薄膜 [J], 殷伟;张金香;崔夕军;赵旺;王辉;史志峰;董鑫;张宝林;杜国同2.MOCVD生长非故意掺杂GaN/Si薄膜的电阻率控制研究 [J], 王勇;于乃森;黎明;刘纪美3.p型N掺杂ZnO薄膜的MOCVD生长与电学性质 [J], 汤琨;顾书林;朱顺明4.MOCVD生长的p型GaN薄膜中Mg掺杂的优化与分析(英文) [J], 张晓敏;王彦杰;杨子文;廖辉;陈伟华;李丁;李睿;杨志坚;张国义;胡晓东5.MOCVD生长Mn掺杂GaN薄膜的结构与磁学性能研究 [J], 崔旭高;张荣;陶志阔;李鑫;修向前;谢自力;郑有炓因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
APCVD法掺杂制备硅薄膜及其微结构与性能研究

浙江大学硕士学位论文布,以及界面过度区的结构等的最佳方法是采用高分辨电镜。
图4.5与图4.6分别为采用玻璃为基板在温度为5809C和660℃制备的薄膜的高分辨电镜(HRTEM)图像和选区电子衍射花样(SAD).图4。
5580℃样品的高分辨(HRTEM)像及选区电子衍射(SAD)花样37——一塑垩查兰堡主兰些笙壅图4.6660"(2样品的高分辨(ItRTEId)像及选区电子衍射(SAD)花样图4.5中的在580℃制备的薄膜样品的高分辨像显示了一些晶粒是镶嵌在大量的非晶硅界面之中的。
薄膜的选区电子衍射花样是呈现多晶的衍射环。
图4.6中的在660"C釉J备的薄膜样品的高分辨像中的晶格间距为0.20hm,与Si(110)面的间距相近。
其选区电子衍射花样呈现的是si单晶的结构。
由此结果可以说明了,采用常压化学气相沉积(APCVD)法能在较低的温度下制备出纳米晶镶嵌于非晶的纳米硅薄膜。
同时也可以看出,基板温度高的其结晶的效果更好,基板浙江大学硕士学位论文温度高,越容易使吸附的原子在基体上发生迁移和重排,能促使晶粒正常生长。
4.1.5原子力显微镜(AFM)结果分析为了观察薄膜表面形貌和研究温度对沉积薄膜的表面粗糙度的影响,我们采用原子力显微镜(AFM)来观察薄膜的表面形貌。
图4.7~4.10为基板温度分别为660。
C、640。
C、620。
C、600。
C条件下制备的薄膜的AFM照片。
图4.7基板温度为660"C1}寸AFM照片图4.8基板温度为640"C时AFM照片图4.9基板温度为620"C1j寸AFM照片图4.10基板温度为600"C时AFM照片由测试过程可以得到各种不同工艺条件制备的薄膜的平均粗糙度Raa其中,来表征薄膜表面粗糙度的方式有多种,一般表面粗糙度的表示方法有三种:Ra(中心线平均粗糙度)、Rymax(最大高度粗糙度)、Rim(十点平均粗糙度)1.Ra:中心线平均粗糙度353433—32E暑31302928R图4.13薄膜厚度随Rt的变化关系由图4.13可知,随着磷烷含量的增大,所沉积薄膜的厚度随之减小,磷烷的掺入能在一定程度上减小了沉积薄膜的厚度。
顶部籽晶溶液法生长碳化硅单晶及其关键问题研究进展 顾 鹏,

第53卷第5期2024年5月人㊀工㊀晶㊀体㊀学㊀报JOURNAL OF SYNTHETIC CRYSTALS Vol.53㊀No.5May,2024顶部籽晶溶液法生长碳化硅单晶及其关键问题研究进展顾㊀鹏,雷㊀沛,叶㊀帅,胡㊀晋,吴㊀戈(眉山博雅新材料股份有限公司,眉山㊀620000)摘要:因其优异的物理特性,第三代半导体碳化硅(SiC)材料在高温㊁高频㊁高压及大功率电力电子器件和射频微波器件领域具有非常明确的应用前景㊂受限于自身技术特点,利用传统的物理气相输运(PVT)法制备SiC 晶体仍面临许多技术挑战,难以满足当前电子器件对大尺寸㊁高质量和低成本SiC 单晶衬底的迫切需求㊂顶部籽晶溶液(TSSG)法可以在更低的温度和近热力学平衡条件下实现SiC 晶体制备,能够显著弥补PVT 法的不足,正逐渐成为极具竞争力的低成本㊁高质量SiC 单晶衬底创新技术之一㊂本文首先阐述了TSSG 法生长SiC 晶体的理论依据,并给出了各工艺环节要点,然后归纳了TSSG 法生长SiC 晶体的主要技术优势,梳理了国内外在该技术领域的研究现状并重点讨论了TSSG 法生长SiC 晶体关键技术问题㊁产生机制,以及可能的解决途径等㊂最后,对TSSG 法生长SiC 晶体的未来发展做出展望㊂关键词:第三代半导体;碳化硅单晶;顶部籽晶溶液法;晶体形貌;台阶聚集;溶剂包裹;人工智能中图分类号:O78㊀㊀文献标志码:A ㊀㊀文章编号:1000-985X (2024)05-0741-19Research Progress on the Growth of Silicon Carbide Single Crystal via Top-Seeded Solution Growth Method and Its Key IssuesGU Peng ,LEI Pei ,YE Shuai ,HU Jin ,WU Ge(Meishan Boya Advanced Materials Co.,Ltd.,Meishan 620000,China)Abstract :Due to its excellent physical properties,the third-generation semiconductor silicon carbide (SiC)material has very clear application prospects in the fields of high-temperature,high-frequency,high-pressure,and high-power electronics and RF microwave devices.Limited by its own technical characteristics,using traditional physical vapor transport (PVT)method to prepare SiC crystals still faces many technical challenges,making it difficult to meet the urgent demand for large-size,high-quality,and low-cost SiC single crystal substrates in current electronic devices.Top seed solution (TSSG)can be used to prepare SiC crystal at lower temperatures and near thermodynamic equilibrium conditions,which significantly compensate for the shortcomings of PVT method.TSSG method is gradually becoming one of the highly competitive innovation technologies for low-cost,high-quality SiC single crystal substrate.Firstly,the basic theory of TSSG method for SiC crystals growth is introduced,and the key points of each process are given.Then the main technical advantages of TSSG method are summarized and the research status at home and abroad are reviewed.Furthermore,the key technical issues,mechanisms,and possible solutions for the growth of SiC crystals by TSSG method are discussed.Finally,the future development of TSSG method for growing SiC crystal is given.Key words :third-generation semiconductor;silicon carbide single crystal;top-seeded solution growth method;crystal morphology;step bunching;solvent inclusion;artificial intelligence㊀㊀收稿日期:2023-12-26㊀㊀作者简介:顾㊀鹏(1994 ),男,重庆市人,工程师㊂E-mail:1620472714@0㊀引㊀㊀言为缓解全球面临的能源安全问题,实现 双碳 目标,当前电力电子器件正往高频化㊁集成化㊁标准模块化和智能化方向发展,而传统硅基器件的物理极限瓶颈日益凸显,难以适应未来终端应用更为复杂的电子电742㊀综合评述人工晶体学报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第53卷气架构需求[1-2]㊂相比之下,第三代化合物半导体材料兼具带隙大㊁击穿场强高㊁热导率大㊁电子迁移率大,以及抗辐射能力强等优势,可以有效地突破关键材料性能指标限制并显著提升器件效能,具有战略性和市场性双重特性,目前已逐渐成为宽禁带半导体技术研究前沿和产业竞争焦点[3-4]㊂经过几十年的发展,第三代宽禁带半导体碳化硅(SiC)材料已成为高温㊁高频㊁高压及大功率电力电子器件和射频微波器件中的首选材料,是实现器件高效率能量转换㊁小型化㊁低系统成本的最优选择,在新能源汽车电机控制器㊁光伏逆变器㊁高铁牵引变流器㊁充电桩电源模块,以及国防军工等领域中表现出得天独厚的应用优势,被视作国家新一代信息技术核心竞争力的重要支撑[5-7]㊂目前,用于SiC 晶体生长的主要技术包括物理气相输运(physical vapor transport,PVT)法㊁高温化学气相沉积(high temperature chemical vapor deposition,HTCVD)法,以及顶部籽晶溶液生长(top-seeded solution growth,TSSG)法[8]㊂其中,PVT 法作为现阶段发展最为成熟㊁应用最广且商业化程度最高的SiC 单晶制备技术,已基本实现4~6英寸(1英寸=2.54cm)SiC 衬底批量化制备,衬底市场呈现出美日欧三足鼎立的局面㊂2015年,美国Wolfspeed 公司率先采用PVT 法成功获得8英寸SiC 单晶衬底,之后在美国纽约州莫霍克谷建立了全球首座㊁最大且唯一的8英寸晶圆厂,并于2023年向中国终端客户批量出货SiC MOSFET [9]㊂截至2023年10月,全球已有26家企业或机构成功研制出8英寸SiC 单晶衬底并计划在2~3年形成小批量供货能力,这标志着SiC 晶圆已迈进 8英寸时代 ㊂但受限于该技术特点,利用PVT 法制备SiC 晶体仍面临许多关键性技术问题,包括晶体内部应力集中㊁缺陷继承或增殖能力强㊁位错密度高㊁扩径技术难度大,以及难以实现p 型均匀高掺杂等,进而导致高品质SiC 单晶衬底制备良率偏低且成本居高不下[10-13]㊂HTCVD 不仅与PVT 法一样需要高的生长温度,所使用的生长设备和高纯气体价格不菲,本质上是高配置的CVD,进而导致商业化进程比较缓慢,目前主要用来制备半绝缘型SiC 衬底[14]㊂与气相法不同的是,TSSG 法可以在更为温和的生长环境下制备SiC 晶体,同时还具有工艺参数动态精准调控㊁连续扩径生长及p 型均匀高掺杂等技术特点,目前已成为极具竞争力的低成本㊁高质量SiC 衬底创新技术之一,所生长的晶体尺寸已突破6英寸[15-17]㊂尽管TSSG 法在制备SiC 晶体方面优势显著,但也存在较高的技术壁垒,主要体现在所需调控的工艺参数繁杂且任何不恰当的参数选择都可能破坏长晶过程中的动态平衡并引发严重的宏观缺陷㊂基于此,本文首先阐述了TSSG 法生长SiC 晶体的理论依据并给出了一般工艺流程及各环节要点,然后归纳了TSSG 法生长SiC 晶体的主要技术优势,梳理了国内外在该技术领域的研究现状并重点讨论了TSSG 法生长SiC 晶体关键技术问题㊁产生机制,以及可能的解决途径等㊂最后,对TSSG 法生长SiC 晶体的未来发展做出展望㊂1㊀TSSG 法生长SiC 晶体的理论依据及各环节要点与硅㊁锗㊁砷化镓和磷化铟半导体材料不同的是,常压下SiC 材料不存在熔化行为㊂当温度超过1400ħ时,SiC 原料将直接发生分解升华过程并主要产生Si㊁Si 2C 和SiC 2等气相物质[18]㊂理论预测只有在生长压强为109Pa 且温度超过3200ħ的极端条件下才能获得满足化学计量比的SiC 熔体[8,16]㊂因此,采用传统的高温熔体法直接提拉生长SiC 单晶在现有条件下是难以实现的㊂图1给出了Si-C 二元相图,可以看到在富Si 图1㊀Si-C 二元相图[19]Fig.1㊀Si-C binary phase diagram [19]一侧且温度在1414~2830ħ存在 L +SiC 二相区,这为溶液法生长SiC 晶体提供了理论基础[19]㊂基于此,早在1961年,Halden 采取自助溶法从溶解了C 的高温Si熔体中获取了SiC 晶体,但C 在熔体Si 中的溶解度十分有限,导致SiC 晶体的生长速率通常小于10μm /h㊂这期间TSSG 法主要用于制备SiC 薄膜并进一步制作成UV-LED 器件[16,20]㊂为了利用TSSG 法实现SiC 单晶块体的合成,提高C 在熔体Si 中的溶解能力是关键㊂仅通过提高生长温度和增大腔室压强对提升溶碳效果是十分有限的,且对长晶设备提出了更为严苛的要求,不利于批量化生产㊂大量研究证实,通过在Si 熔体中添加一种或多种过渡金属㊀第5期顾㊀鹏等:顶部籽晶溶液法生长碳化硅单晶及其关键问题研究进展743㊀或稀土元素,不仅能有效地降低体系的生长温度,而且似乎是唯一能显著提升高温溶液对C的溶解能力的有效途径[21-23]㊂但由于其他元素的引入也同样会对高温溶液的熔点㊁密度㊁黏度㊁表面张力及饱和蒸气压等热力学参数产生影响,改变溶液内部的传质和传热行为并最终决定晶体质量[24-26]㊂Daikoku等采用静电悬浮技术研究了Si-Cr合金组分配比(Si-18%,40%,50%Cr,摩尔数分数)对溶液密度㊁表面张力和黏度的影响,如图2所示㊂可以看到,溶液的密度㊁表面张力及黏度均与体系中的Cr含量成正比关系,而与温度成反比关系,这对于优化晶体生长工艺有重要的指导意义[24]㊂相关研究者分别从溶碳能力㊁化学及热力学稳定性㊁杂相引入㊁传质能力㊁成本及环境影响等多角度给出了选取助溶剂元素所需遵循的几大原则[8,16]㊂图2㊀硅铬合金熔体的性能表征[24]㊂(a)密度;(b)表面张力;(c)黏度Fig.2㊀Measured melt properties of Si-Cr alloy[24].(a)Density;(b)surface tension;(c)viscosity 经过几十年的发展,近30多种元素被相继开发并成功用于溶液法制备SiC晶体中,如图3(a)所示,包括不限于:Si-Li㊁Si-Ti㊁Si-Cr㊁Si-Fe㊁Si-Sc㊁Si-Ni及Si-Co等二元体系,Si-Cr-Al㊁Si-Cr-Ce㊁Si-Cr-Co㊁Si-Cr-Fe等三元体系及Si-Cr-Al-Sn㊁Si-Cr-Al-Ce四元体系[8,25,27-31]㊂Narumi等[32]对比分析了在Si-40%Cr㊁Si-23%Ti和Si-60%Fe(摩尔数分数,下同)体系下各自的C溶解度,指出当温度大于2073K时,体系的溶碳能力排序为Si-40%Cr>Si-60%Fe>Si-23%Ti,且采用Si-40%Cr体系可以实现最高的晶体生长速率㊂Kado等[33]基于Si-40%Cr体系并通过改变石墨坩埚内空高来调节界面温度梯度,当温度梯度为57ħ/cm时,晶体的生长速率可达2mm/h,这也是目前已知的最快生长速率,但晶体厚度仅为2mm㊂通过进一步提升Si-Cr合金中的Cr含量不仅能显著提高C溶解度,加快晶体生长,还有助于增强4H-SiC晶型稳定性,避免3C多型夹杂[22,34]㊂除了报道较多的Si-Cr㊁Si-Fe和Si-Ti体系外,Harada等更为全面地研究了Si-X组分(X=Cr,Ti, Fe,Zr,Co,Mo,W,Y和Ni)对溶碳能力和非故意掺杂的影响,如图3(b)㊁(c)所示㊂结果显示与其他体系相比,Si-Y和Si-Zr体系表现出更高的碳溶解度和更低的非故意掺杂行为,但考虑到Si-Zr体系在高温溶液下存在ZrC稳定相,不利于晶体持续生长,故Si-Y体系的综合性能更优[23]㊂Hyun等利用红外吸收法测量了Si0.56Cr0.4M0.04(M=Sc,Ti,V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Rh和Pd)体系的溶碳能力,如图3(d)所示㊂指出在众多体系中Si0.56Cr0.4Co0.04表现出最大的C溶解度,达8.37%(原子数分数),是传统Si-40%Cr体系的2.5倍,这取决于C原子在Co中具有最小间隙形成能㊂同时该研究还发现Al的引入对于提高体系的溶碳能力744㊀综合评述人工晶体学报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第53卷并无积极效果[21]㊂之后该研究团队通过实验证实在Si-Cr体系中加入Co元素不仅将晶体的生长速率提高3倍多,同时晶体表面的平均台阶高度也从0.105μm降低至0.029μm,增强了生长界面的稳定性[30]㊂可见,在很长一段时间内研究者们对助溶剂体系的探索更侧重于溶碳能力的提升,目的在于加快晶体生长以获得高厚度SiC晶体㊂随着研究深入,溶碳问题已得到较好的解决,不再是制约晶体最大生长速率的关键因素[33]㊂图3㊀硅基助溶剂研究[8,21,23]㊂(a)溶液法生长SiC晶体所用的稀土和过渡金属元素;(b)1800ħ下Si-X组分(X=Cr,Ti, Fe,Zr,Co,Mo,W,Y和Ni)的碳溶解度;(c)晶体内非故意掺杂行为;(d)1800ħ下Si0.56Cr0.4M0.04体系(M=Al㊁Sc㊁Ti㊁V㊁Cr㊁Mn㊁Fe㊁Co㊁Ni㊁Cu㊁Rh和Pd)的溶碳量Fig.3㊀Research on the Si-based solvent[8,21,23].(a)Rare earth and transition metal elements used for SiC crystal growth by solution method;(b)calculated carbon solubility for various solvents(Si-X,X=Cr,Ti,Fe,Zr,Co,Mo,W,Y,Ni)at 1800ħ;(c)unintentional doping;(d)solubilities obtained from relationships between carbon contents in Si0.56Cr0.4M0.04 (M=Al,Sc,Ti,V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Rh,Pd)solvents at1800ħTSSG法生长SiC晶体的过程类似于Si单晶生长㊂根据预设配方在石墨坩埚里装填硅原料及少量的过渡金属或稀土元素作为助溶剂,并在坩埚外围包裹石墨保温材料,此时的石墨坩埚起到三个作用,包括装料容器㊁发热体,以及作为碳源㊂将SiC籽晶通过胶粘或卡扣的方式固定于石墨籽晶托上并一同安装在籽晶杆前端㊂腔室内通入惰性气体Ar或He并维持一定压强㊂利用感应或电阻加热方式将炉内温度升至硅熔点以上,待原料充分熔化后形成溶液并逐渐刻蚀石墨坩埚内壁,为SiC晶体生长提供充足的碳溶质㊂籽晶与液面接触后,在溶液对流作用下溶解的碳溶质迁移至固-液生长界面并在籽晶下方开始析晶,从而实现SiC晶体生长㊂通过调控液面上方保温层结构或改变坩埚相对于发热线圈的位置可优化固-液界面附近的热场分布,达到晶体长时间稳定生长的目的[35-37]㊂需要注意的是,坩埚内壁的刻蚀程度是溶液温度和溶液流速共同作用的结果,不能仅通过刻蚀深度来判定高温线位置[38]㊂一般认为利用TSSG法生长SiC晶体过程中需要重点关注以下几个方面:1)籽晶极性和偏轴角度的选择㊂SiC籽晶存在Si面(0001)和C面(0001)两个极性面,主要区别在于自由表面能不同,其中C面的自由表面能低于Si面的自由表面能,进而导致两极性面上各自的固-液界面能存在明显差异并直接影响晶体生长行为[39-40]㊂通常,籽晶C面用于制备4H-SiC晶型,而Si面主要用于生长6H-SiC或3C-SiC晶型[41-42]㊂同时,相比于Si面,籽晶C面更有助于长晶过程中溶剂包裹的抑制并获得平滑的表面形貌,增强了生长过程的稳定性[40,43-46]㊂这是因为Si面生长容易诱发台阶聚集行为并形成巨大的宏观台阶,提高了表面宏观沟槽缺陷和二维成核出现的概率,使晶体的表面形貌变得粗糙并伴随大量的溶剂包裹[46]㊂籽晶偏轴角度的大小会直接影响台阶之间平面上的宽度,为维持台阶流生长模式并抑制二维成核的发生,提高偏轴角度是可取的㊂但角度过大也会产生许多消极影响,如容易发生台阶聚集行为,造成晶体表面粗糙并诱导多型缺陷的产生[47]㊂建议籽晶的偏轴角度一般选择2ʎ~4ʎ并指向[1120]晶向㊂2)籽晶粘接方式和石墨籽晶托结构设㊀第5期顾㊀鹏等:顶部籽晶溶液法生长碳化硅单晶及其关键问题研究进展745㊀计㊂在PVT法制备SiC晶体过程中,籽晶背面与石墨托之间通常会插入柔性石墨纸以提高粘接效果,抑制籽晶背面升华行为,但由于溶液法生长SiC晶体所处环境温度较低且温度梯度较小,不存在籽晶升华行为,石墨纸的引入反而会产生许多消极影响,如不恰当的引晶过程可能促使溶液浸入石墨纸内并刻蚀籽晶背面,不利于后期晶体与石墨托分离㊂因此,可将籽晶直接通过粘胶或卡扣的方式将其固定于石墨籽晶托上,简化粘接步骤,提高晶体完整性㊂同时将石墨托尺寸设计成大于籽晶直径的结构有利于改善生长界面的稳定,但考虑到石墨托与溶液接触后容易出现寄生成核现象,破坏界面附近的稳定性,可对石墨托表面涂覆BN膜层加以保护[48-49]㊂为进一步提高生长界面的结晶驱动力,加快晶体生长,可将石墨托设计成内部中空结构并通入冷却介质以加速结晶潜热的释放㊂3)严格避免杂质污染㊂晶体内非故意掺杂(N和B元素)不仅会破坏结晶质量,诱导各种缺陷的产生,还给晶体电学性能的调控带来不确定性[50]㊂这些杂质主要来源于高温下吸附于石墨组件表面或内腔壁的杂质,它们发生了解附过程并部分进入晶体[15]㊂可利用高纯惰性气体在预热环境下对炉膛进行多次洗炉或定期更换热场以克服上述问题㊂同时,提高原料使用纯度对于降低杂质污染也是有利的㊂4)籽晶需充分回熔以抑制二维成核并为晶体生长提供初始螺旋台阶源㊂为避免热冲击对籽晶造成多余的热应力,同时考虑到接触瞬间生长界面过大的温度波动也容易引起3C-SiC成核,因此引晶前对籽晶进行充分预热是完全必要,该行为又被称为 烤晶 过程[41]㊂然而,高温下溶液存在明显的挥发现象并可能导致引晶前籽晶生长面上就已产生多型6H/15R-SiC成核点,从而容易造成生长初期出现溶剂包裹和多型夹杂等缺陷,严重破坏了晶体完整性[44,51]㊂通过将籽晶浸入过热的溶液内进行回熔处理可以基本消除生长面上沉积的多型成核点并显露出贯穿螺旋位错(TSD),为籽晶生长提供初始螺旋台阶源,增强了结晶过程的稳定性,但同时也需要严格控制回熔时间和温度,否则极易产生高密度位错甚至晶界[44,52]㊂根据长晶经验,对于Si-Cr体系,回熔温度一般选择在1800~2000ħ,回熔时间大于100min㊂此外,回熔过程还能抑制位错增殖并消除籽晶表面的加工损伤层,进一步提升晶体品质[53]㊂5)引入动态调控手段并进行可视化监测㊂随着生长时间的延长,一方面由于溶液的挥发和坩埚内壁的刻蚀过程将不可避免地改变弯月面高度并影响生长界面的稳定性,需要通过精准调控籽晶杆或坩埚的移动距离以维持弯月面高度的恒定㊂另一方面长晶过程不断消耗溶质,导致溶液黏度逐渐提高,为避免溶液过冷引起的溶剂包裹等问题,倾向于在长晶后期提高生长温度或降低生长速率㊂此外,同步辐射X射线成像技术的出现使晶体生长的原位观察成为可能㊂6)消除晶体表面凝固的液滴㊂长晶结束后晶体从溶液中拉出时受表面张力的影响,部分溶液粘附在晶体表面并形成液滴,之后凝固成球形颗粒㊂尽管后期可以利用酸性溶液(V(HNO3)ʒV(HF)=1ʒ1,体积比)进行去除,但由于凝固液滴和SiC晶体之间的热膨胀系数存在差异,降温冷却过程中液滴边缘将对晶体产生较大的热弹性拉伸应力,并可能导致晶体内部产生微管和裂纹等缺陷,如图4(a)所示[54-55],Ha等[54]指图4㊀晶体表面附着液滴[54]㊂(a)凝固液滴与生长面接触区域的温度和应力分布;(b)降温速率对晶体表面形貌的影响;(c)液滴附着对晶体内应力影响的示意图Fig.4㊀Liquid droplet on the grown crystal[54].(a)Temperature and stress distribution in the contact area between solidified droplet and grown crystal;(b)effect of cooling rate on the surface morphology of crystal;(c)schematic diagram of stressdistribution on the grown SiC crystal with and without the residual droplet746㊀综合评述人工晶体学报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第53卷出,晶体拉出液面后通过缓慢降温的方式以使液滴蒸发,进而消除液滴对晶体的热应力,如图4(b)㊁(c)所示㊂此外,长晶结束后提高晶体转速或升高温度似乎也可以获得相似的效果㊂2㊀TSSG法生长SiC晶体的技术优势及国内外研究现状与PVT法不同的是,TSSG法生长SiC晶体过程中固-液界面附近具有更低的生长温度和更小的温度梯度,有助于弱化晶体内部应力并提高临界剪切应力值[56]㊂同时,溶液法长晶过程中所释放的结晶潜热比气相法中释放的结晶潜热更低,可增强界面附近生长环境的稳定性[16]㊂上述特点促使TSSG法在制备SiC晶体中表现出多方面的技术优势㊂2.1㊀零微管和低位错密度微管是限制SiC材料应用的主要障碍之一,被称为 杀手型 缺陷,它的存在会增加器件漏电流并降低击穿电压,甚至导致器件永久失效[57]㊂在PVT制备SiC晶体过程中,除了继承籽晶固有的缺陷外,不成熟的籽晶粘接技术和意外生成的夹杂包裹同样容易造成晶体内部新增微管并在后续晶体生长过程中被继承和延伸[58-59]㊂研究证实,利用TSSG法可以对衬底中已有的微管进行有效覆盖和闭合,并确保在之后的生长过程中不会新增,从而实现真正意义上的零微管[16,60]㊂利用PVT法制备的SiC晶体典型的贯穿型螺旋位错(TSD)㊁贯穿型刃型位错(TED)和基平面位错(BPD)密度分别为300~500㊁2000~5000及500~1000cm-2[10]㊂晶体内部过高的位错密度对于器件制造显然不利,尤其是BPD,将导致双极性器件严重退化㊂在今后的SiC电力电子领域中,进一步开发低位错化技术仍然是一个重要的课题㊂2004年Nakamura等[61]利用PVT法并结合重复a面技术(RAF)成功制备了超高质量的SiC晶体,20mm直径的衬底的腐蚀坑密度(EPD)比传统PVT法制备的SiC衬底的EPD低了三个数量级㊂2014年,Kondo等[62]利用RAF技术制备了6英寸高质量SiC衬底,其TSD和BPD密度分别为302和324cm-2㊂可见,RAF技术是降低位错密度㊁改善结晶质量极其有效的生长方法,但由于需要反复进行{1120}面和{1100}面的生长,对晶体尺寸要求很高,无论从技术还是成本上都存在很大的挑战㊂TSSG法制备SiC晶体过程中由于生长界面的温度分布较为均匀,释放的结晶潜热较低,所引起的热应力较小,进而可以有效抑制位错缺陷的增殖[63]㊂同时,该生长技术在位错转换和消除方面优势显著,晶体生长过程中表面宏观台阶会迫使沿晶体生长方向延伸的TSD和TED分别转变为基平面上的扩展型堆垛层错(SFs)和BPD缺陷,并进一步沿台阶流[1120]方向迁移,直至终止于晶体外侧,从而实现具有低位错密度的SiC晶体制备[64-66]㊂Yamamoto等[67]利用TSSG法在Si-Cr体系下制备了SiC晶体,指出相对于SiC籽晶,生长层内的TSD密度从2000cm-2减少至30cm-2,而BPD密度从2000cm-2减少至500cm-2,降幅显著㊂随着生长层厚度的增加,TSD密度将进一步降低㊂当厚度达到4.4μm时,TSD转换为扩展型缺陷的转换率达90%,进一步当生长层厚度为10μm时,转换率超过99%[66]㊂为了将转换后的扩展型缺陷推移至晶体外侧,获得更高厚度的SiC晶体是十分必要的,且所需生长的厚度与籽晶偏轴角度和晶体直径有关[66,68]㊂此外,位错的转换行为及转化效果与台阶高度㊁台阶形貌及台阶横向扩展速率存在强关联性,所谓台阶形貌是指基面与台阶斜面之间的夹角,夹角越大意味着台阶越陡峭㊂研究证实具有高且陡峭的生长台阶有助于增强位错转换效率,削弱位错沿垂直于生长面方向继承和传输的能力[69-70]㊂为了提高生长台阶高度,增强位错转换效果,一系列调控手段被相继提出,包括不限于:选用具有高偏轴角度的籽晶Si面作为生长面[64,68]㊁在Si助溶剂中加入Ti或Cr元素[69,71]或是在Si0.6Cr0.4体系的基础上添加Fe㊁V㊁Ni㊁Ti㊁Nb 和Mn元素,尤其是Nb和Mn[72]㊁调控溶液流速和流向[69,73-74]及提高生长界面过饱和度等[75]㊂但过度发育的宏观台阶容易诱导沟槽缺陷的产生并夹杂严重的溶剂包裹,甚至造成大量位错的新增[63]㊂Matani等[28]指出,当宏观台阶高度在6~8μm时,TSD缺陷的转换率超过80%,然而当台阶高度在3~5μm时,夹杂有溶剂包裹的沟槽缺陷出现的概率大幅增加㊂因此,需严格调控台阶高度以平衡位错转换效率与宏观缺陷产生㊂此外,采用两步法和杂化法对于降低位错密度㊁提升晶体品质也是有效的措施[46,76]㊂Murayama等[46]基于TSSG技术并利用两步法制备了具有极低位错密度的4H-SiC晶体,其中TSD㊁TED和BPD密度分别为11㊁385和28cm-2㊂然而,由于TSD作为螺旋台阶源,极低的TSD密度将难以维持晶型稳定并可能诱导其他缺陷的产生[42]㊂Murayama等[68]通过对籽晶结构进行重新设计并优化了热场分布,实现了具有低位错密度的单一4H-SiC晶型制备㊂㊀第5期顾㊀鹏等:顶部籽晶溶液法生长碳化硅单晶及其关键问题研究进展747㊀2.2㊀扩径生长增大SiC晶体直径可以显著降低单个器件的制造成本㊂相比于6英寸,8英寸晶体可多切近90%数量的芯片且边缘浪费可降低7%,器件成本预计可降低20%~35%㊂众所周知,利用PVT法进行SiC晶体扩径生长是极其困难的,需要精准调控生长界面附近的热场和流场分布,否则容易导致晶体外围出现多晶生长或开裂并诱发各种缺陷,且迭代周期长,通常以年为单位[11]㊂TSSG法在大尺寸晶体制备方面有着先天优势,可利用放肩技术实现晶体扩径生长㊂日本丰田公司Daikoku等[45,63]利用弯月面控制技术并通过调节弯月面高度来改变生长角度,进而实现晶体直径的可控生长且扩径区域的结晶质量很高,几乎无位错缺陷,如图5(a)~ (c)所示㊂弯月面高度将直接影响生长界面附近热量的耗散程度,随着高度的增加,位于生长界面附近的结晶潜热通过辐射方式被快速消除,进而造成该区域的过饱和度提高并加快晶体生长,如图5(d)所示[77]㊂然而在实际的晶体生长过程中,受溶液挥发㊁坩埚刻蚀及提拉速率与结晶速率失配等影响,弯月面高度难以维持在一个相对平稳的区间,容易诱导多晶生长[77]㊂为克服液面下降引起的弯月面高度增加的问题,可在长晶过程中有针对性地下移籽晶托或上移坩埚,以尽可能维持弯月面高度恒定,增强生长界面的稳定性[56]㊂图5㊀(a)弯月面形成的示意图;(b)弯月面高度与生长角度之间的关系;(c)扩径生长对晶体缺陷的影响;(d)弯月面高度对生长界面附近的过饱和度的影响[45,63,77]Fig.5㊀(a)Schematic diagram of the meniscus formation;(b)relationship between the growth angle and the meniscus height;(c)effect of expanding growth on crystal defects;(d)effect of meniscus height on supersaturation near the growth interface[45,63,77]2.3㊀低电阻率SiC单晶衬底制备通常,铝(Al)掺杂通过占据硅(Si)格位实现p型SiC衬底制备,而氮(N)掺杂通过占据碳(C)格位实现n型SiC衬底制备[75,78-79]㊂为了获得低电阻率的n型4H-SiC单晶衬底,增强N原子进入晶格并占据C格位的能力是十分关键的㊂在竞位效应的作用下,降低溶液中的碳浓度有助于增强N掺杂效果,且相比于Si面,籽晶C面更有助于实现高浓度掺杂[78]㊂Komatsu等[72]指出在Si0.6Cr0.4体系中加入Ti可以提高N掺杂效果,这是因为Ti对N具有很高的亲和力,增强了溶液对N的溶解度㊂目前利用溶液法制备SiC晶体可实现的最高掺杂浓度为1.1ˑ1020cm-3,对应的电阻率达0.003Ω㊃cm,已优于传统PVT法制备的n型SiC晶体的电学性能,达到了N在4H-SiC晶体中的固溶度极限㊂但为了避免高掺杂引起的堆垛层错和3C-SiC多型增殖,晶体内的N掺杂浓度需严格控制在3ˑ1019cm-3以内,且对应的最低电阻率为0.01Ω㊃cm[78]㊂为克服过高氮掺杂浓度引起的各种缺陷,可适当地引入Al元素加以修饰[80-81]㊂Komatsu等[25]采用Si0.57Cr0.4Al0.01Sn0.02体系,在生长氛围N2/(He/H2)为0.9%(体积分数)时所生长的n型4H-SiC晶体的电阻率为12mΩ㊃cm,与市销的低电阻率n型4H-SiC晶片(~20mΩ㊃cm)相当甚至更低㊂。
PECVD法制备多晶硅薄膜
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2.2多晶硅薄膜太阳能电池 多晶硅薄膜太阳电池因同时具有单晶硅的高迁移率,长寿命及非晶硅材料成 本低、可大面积制备,材料制备工艺相对简单的优点,且无光致衰减效应。多 晶硅薄膜电池技术可望使太阳电池组件的成本得到更大程度的降低,从而使得 光伏发电的成本能够与常规能源相竞争
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目前认为,影响多晶硅薄膜太阳能电池性能的主要因素是晶粒尺寸,晶界宽 度和有害杂质的含量及分布方式。此外影响电池光电转换效率的因素还有: 禁带宽度,温度,载流子的复合寿命,光强,参杂浓度及剖面分布,表面复 合速率以及衬底因素等 纳米多晶硅薄膜太阳能电池基于纳米尺寸的多晶硅薄膜,当晶粒尺寸为几个 纳米时,会产生量子特性,其导电不再是由热电子引起,而是由量子隧穿效 应代替。纳米多晶硅薄膜太阳能电池可以在廉价衬底上制备,且无效率衰减 问题,转化效率比非晶硅薄膜太阳能电池高,成本低,所以具有市场发展潜 力。 2.3GaAs太阳能电池 GaAs具有直接能带隙,宽度1.42eV。实验室最高效率已达到24%以上。砷化 镓太阳电池目前大多用液相外延方法或金属有机化学气相沉积技术制备,因 此成本高,产量受到限制。砷化嫁太阳电池目前主要用在航天器上。
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多晶硅薄膜的制备方法
• 生长多晶硅薄膜的方法很多,这些方法从两个方面来分类,一种分类是按照 制备温度的高低,可以分为高温制备技术(>600℃)和低温制备技术(<600℃)。 另一种分类是按照制备过程,可分为直接制备方法和间接制备方法,主要有 以下六种 : 一 化学气相沉积法(CVD)、二 液相外延技术(LPE)、三 固相晶化法 (SPC)、四 金属诱导晶化(MIC)、五 区域熔化再结晶法(ZMR)、六 激光晶化法(LIC)。
直接法就是通过不同的反应条件以控制最初晶粒的形成并直接长大在基片衬 底上制备多晶硅的方法。 一 化学气相沉积法(CVD)
lpcvd原位掺杂多晶硅探究
lpcvd原位掺杂多晶硅探究英文回答:LPCVD (Low Pressure Chemical Vapor Deposition) is a widely used technique for depositing thin films of materials, including polysilicon. In LPCVD, a precursor gas is introduced into a chamber at low pressure and high temperature, where it decomposes and deposits the desired material onto a substrate.One interesting aspect of LPCVD is the ability to perform in-situ doping of the deposited material. This means that during the deposition process, impurities can be intentionally introduced into the growing film to alter its electrical properties. In the case of polysilicon, this can be achieved by adding dopant gases such as phosphine or diborane to the precursor gas.The doping process in LPCVD is controlled by adjusting the flow rate and concentration of the dopant gases. Theimpurities are incorporated into the growing film by diffusion, resulting in a modified material with altered conductivity. This is particularly useful in thefabrication of microelectronic devices, where different regions of the device may require different electrical characteristics.For example, let's say we want to create a polysilicon resistor with a specific resistance value. By adjusting the flow rate of the dopant gas, we can control the concentration of dopants in the film and thus theresistivity of the material. This allows us to tailor the electrical properties of the resistor to meet our design requirements.中文回答:LPCVD(低压化学气相沉积)是一种广泛应用于薄膜沉积的技术,包括多晶硅。
碳化硅颗粒增强铝基复合材料颗粒表面改性技术研究现状
精密成形工程第15卷第12期表面改性技术研究现状甘国强1,韩震2,鲍建华1,WOLFGANG Pantleon3(1.合肥工业大学材料科学与工程学院,合肥 230009;2.中国兵器科学研究院宁波分院,浙江宁波 315000;3.丹麦技术大学,哥本哈根 2800)摘要:SiC颗粒增强铝基复合材料因具有高的比强度、比刚度、耐磨性及较好的高温稳定性而被广泛应用于航空航天、电子、医疗等领域,但由于SiC颗粒高熔点、高硬度的特点以及SiC颗粒与铝基体间存在界面反应,碳化硅铝基复合材料存在加工性差、界面结合力不足等问题,已无法满足航天等领域对材料性能更高的要求,因此开展如何改善基体与颗粒之间界面情况的研究对进一步提升复合材料综合性能具有重要的科学意义。
结合国内外现有研究成果,总结了SiC颗粒与铝基体界面强化机制、界面反应特点、表面改性技术原理及数值建模的发展现状,结果表明,现有经单一表面改性方法处理后的增强颗粒对铝基复合材料性能的提升程度有限,因此如何采用新的手段使复合材料性能进一步提升将成为后续研究热点,且基于有限元数值模拟方法进行复合材料设计也是必然趋势。
最后针对单一强化性能提升有限的问题,提出了基于表面改性的柔性颗粒多模式强化方法,同时针对现有的技术难点展望了后续的研究方向,以期为颗粒增强复合材料的制备提供理论参考。
关键词:碳化硅颗粒;表面改性;复合材料;模拟;界面DOI:10.3969/j.issn.1674-6457.2023.12.008中图分类号:TB333 文献标识码:A 文章编号:1674-6457(2023)012-0058-10Research Status of Particle Interface Modification Technology for Silicon CarbideParticle Reinforced Aluminum Matrix CompositesGAN Guo-qiang1, HAN Zhen2, BAO Jian-hua1, WOLFGANG Pantleon3(1. School of Materials Science and Engineering, Hefei University of Technology, Hefei 230009, China;2. Ningbo Branch of China Academy of Ordnance Science, Zhejiang Ningbo 315000, China;3. Technical University of Denmark, Copenhagen 2800, Denmark)ABSTRACT: SiC particle reinforced aluminum matrix composites are widely used in aerospace, electronics, medical and other fields due to their excellent properties such as high specific strength, high specific stiffness, high wear resistance, and high tem-perature stability. However, due to the high melting point and high hardness of SiC particles, as well as the interface reaction between silicon carbide reinforced particles and aluminum matrix, SiC aluminum matrix composites have problems such as poor收稿日期:2023-09-03Received:2023-09-03基金项目:安徽省重点研究与开发计划(JZ2022AKKG0100)Fund:Anhui Provincial Key Research and Development Project (JZ2022AKKG0100)引文格式:甘国强, 韩震, 鲍建华, 等. 碳化硅颗粒增强铝基复合材料颗粒表面改性技术研究现状[J]. 精密成形工程, 2023, 15(12): 58-67.GAN Guo-qiang, HAN Zhen, BAO Jian-hua, et al. Research Status of Particle Interface Modification Technology for Silicon第15卷 第12期 甘国强,等:碳化硅颗粒增强铝基复合材料颗粒表面改性技术研究现状59processability and insufficient interfacial adhesion. It is no longer possible to meet the requirements for material performance in fields such as national defense and aerospace. Therefore, studying the ways to improve the interface between particles and ma-trix is of great scientific significance for improving the comprehensive performance of composite materials. In combination with existing research results at home and abroad, the interface strengthening mechanism, interface reaction characteristics, existing surface modification technology principles and numerical simulation development status of SiC reinforced particles and alumi-num matrix composites were summarized. The results showed that the performance improvement of reinforced particle alumi-num matrix composites after strengthening was limited after being treated with a single surface modification method. Therefore, how to adopt new methods to improve the performance of composite materials will become a hot research topic in the future, and the design of composite materials based on finite element numerical simulation methods is also an inevitable trend. Finally, in response to the limited improvement of single strengthening performance, the author proposes a flexible particle multimodal strengthening method based on surface modification, and looks forward to future research directions in response to existing technical difficulties, hoping to provide theoretical reference for the preparation of particle reinforced composite materials. KEY WORDS: SiCp; surface modification; composite material; simulation; interface碳化硅颗粒增强铝基复合材料是以碳化硅颗粒(SiCp )作为增强相,以铝或铝合金作为基体的一种复合材料,因具有密度和价格成本低、高温性能良好、耐腐蚀耐磨及比强度和比弹性模量高等特点,已成为热门的新型结构材料之一,现已广泛应用于航空航天、电子、汽车及体育等多个领域,如汽车刹车盘、发动机缸体活塞等结构件中。
LPCVD Si基转换生长3C-SiC薄膜的光学性质初探
LPCVD Si基转换生长3C-SiC薄膜的光学性质初探杨治美;张云森;廖熙;杨翰飞;晋勇;孙小松;龚敏【期刊名称】《光散射学报》【年(卷),期】2009(21)4【摘要】本文采用LPCVD技术在高温条件下,利用甲烷和氢气混合气体作为碳源,在n-Si(111)衬底上制备3C-SiC薄膜.通过XRD、XPS、SEM、FT-IR和PL研究发现:温度对3C-SiC薄膜的形貌和晶体质量有较大的影响,并且生长温度对3C-SiC 薄膜的780 cm~(-1)左右的FT-IR反射峰强度影响非常大;在室温测试条件下,3C-SiC薄膜有较强的蓝光波段的荧光峰.【总页数】5页(P304-308)【作者】杨治美;张云森;廖熙;杨翰飞;晋勇;孙小松;龚敏【作者单位】四川大学物理科学与技术学院微电子学系微电子技术四川省重点实验室,成都,610064;四川大学材料科学与技术学院,成都,610064;四川大学物理科学与技术学院微电子学系微电子技术四川省重点实验室,成都,610064;四川大学物理科学与技术学院微电子学系微电子技术四川省重点实验室,成都,610064;四川大学材料科学与技术学院,成都,610064;四川大学材料科学与技术学院,成都,610064;四川大学物理科学与技术学院微电子学系微电子技术四川省重点实验室,成都,610064【正文语种】中文【中图分类】TN304.054【相关文献】1.钢基表面磁控溅射法3C-SiC薄膜制备研究 [J], 邵红红;高建昌;华戟云;李宁2.SOI基3C-SiC薄膜的光谱表征 [J], 王飞;杨治美;马瑶;龚敏3.反向外延生长3C-SiC薄膜中残余应力的工艺优化 [J], 王靖宇;邓春纲;马瑶;李芸;杨治美;龚敏4.Si基(100)取向3C-SiC单晶薄膜生长工艺技术研究 [J], 毛开礼;王英民;李斌;赵高扬5.MEMS用Si台面及SiO_2/Si衬底上3C-SiC的LPCVD生长(英文) [J], 孙国胜;王雷;巩全成;高欣;刘兴日方;曾一平;李晋闽因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
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量进行了测量分析.
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2结果与讨论 5
图3所示为不同孑L隙率多孔硅衬底上生长薄膜的 4
赫
蠢, XRD谱.孔隙率很低时(15%)(见图2(a)),相当于在Si
(100)衬底上直接进行SiC薄膜生长,Si与SiC之间大量 翻2 的晶格失配不利于SiC成核生长[1引,此时得到的是多晶
I
硅的同相淀积,谱中Si(111)峰和Si(311)峰对应的衍射
样品编号多孔硅孔隙率/%样品折射率
3#
53%
2.64
4#
65%
2.73
薄膜厚度/nm 527.8 331.6
3结束语
通过多孔硅的制备以缓解SiC与Si衬底间存在的晶格失配是提高Si基外延生长SiC薄膜质量的一种
有效途径。多孔硅孔隙率太低(如15 oA)时,只能得到含有少量SiC(儿1)晶粒的多晶硅薄膜,随着多孔硅孔隙
图1 双槽电化学腐蚀装置示意图
(a)扎骤举15%
(b)孔隙率65%
图2不同孔隙率的多孔硅表面形貌
1 200℃,生长时间均为30 min.
为了研究多孔硅制作工艺对APCVD生长SiC薄膜的影响,针对不同孔隙率的多孔硅衬底上生长的 SiC薄膜样品,采用椭偏法测量了薄膜折射率,并通过扫描电镜(SEM),X射线衍射(XRD)等方法对薄膜质
SiC岛的孤立生长,同时伴随着Si的同相淀积,因此生长薄膜的折射率较大.随着衬底孔隙率的增加,SiC成
核密度增加,得到的是SiC的多孑L结构,这种结构对C原子有较强的吸附作用¨。,生长过程中结合了大量富
余的C原子,因此薄膜折射率急剧下降(图4(b)),此时可以获得最大的薄膜生长速率.SiC生长膜致密度进
一步增加时,C原子的吸附效应减弱,薄膜折射率随之上升.最终,多孑L硅孑L隙率达到一定程度后,SiC岛密
集生长,并连成一片,得到如图4(d)所示的多晶SiC薄膜的逐层生长.
表1 不同衬底孔隙率对应生长样品的表面折射率和薄膜厚度
样品编号多孔硅孔隙率/%样品折射率
1#
15
2.98
2#
37
2.47
薄膜厚度/nm 293.7 765.9
KOH腐蚀液释放掉中间的多孔硅层,就可以得到局部悬空的多晶SiC结构,这可为进一步开发研制SiC
MEMS器件提供一种思路.
(下转第330页)
万方数据
330
西安电子科技大学学报(自然科学版)
第36卷
[103 Isers A B,Puzenko A A,Fuks I M.The Local Perturbation Method for Solving the Problem of Diffraction from a Surface with Small Slope Irregularities[J].J Electromagn Wave Appl,1991(5):1419~1435.
由于SiC相比于传统的半导体材料Si和GaAs具有一系列优越的物理、化学和电学特性[1’2],作为一种 极端应用领域电子器件的替补材料,近年来受到了人们越来越多的重视.采用化学气相淀积(CVD)工艺在 Si衬底上生长SiC薄膜,如何选择适当的缓冲层生长技术以缓解SiC与Si衬底之间大量的晶格失配和热失 配是提高SiC外延层晶体质量的关键,一些研究者通过不同的方法对碳化缓冲层生长条件对外延层结晶质 量的影响以及界面残余应力进行了深入的研究∞。J,而Kee等人[81则通过Si表面先形成氮化缓冲层的方法 制备了低应力SiC/SiNx/Si结构,并在MEMS器件研制中获得了初步的应用[9].作为一种新的尝试,笔者先 通过电化学腐蚀的方法在si衬底表面形成一层多孔硅结构作为缓冲层,然后进行多晶SiC薄膜的常压化学 气相淀积(APCVD)生长,研究了多孔硅制作条件对SiC外延层质量的影响,并对其微观机制进行了讨论.
万方数据
300
西安电子科技大学学报(自然科学版)
ห้องสมุดไป่ตู้
第36卷
‘c)53%
(d)65%
图4不同孔隙率多孔硅衬底上生长SiC薄膜的表面形貌
图4给出了不同孔隙率多孔硅衬底上生长样品表面形貌的SEM照片,椭偏仪测量得到的样品表面折
射率与薄膜厚度(第二周期)列于表1.孔隙率很低时(图4(a)),多孑L硅表面孑L隙分布稀疏,得到的是一些
[143 Zhuck N P.Scattering of EM Waves from a Slightly Rough Surface of a Generally Anisotropic Plane-layered Half Space [J1.IEEE Trans on Anten and Prop,1997(45):1774—1782.
Abstract: Using a Sill‘-C3 H8一H2 reaction gas system,polycrystal 3C—SiC films have been grown on Si (100)substrates with different porous silicon buffers via atmospheric pressure chemical vapor deposition (APCVD)process.The effect of the porosity of porous Si on the grown films’quality is studied. Experimental results show that a polysilcon film with SiC(1 1 1)grains can be obtained when the porosity of porous silicon is relatively low.With the porosity increasing,the grown films change from porous SiC to poly SiC films with a preferential orientation growth along the<1 11>direction. Key Words:polycrystal SiC films;porous Si;APCVD;growth;characterization
摘要:采用Sill。-C。Hs—Hz气体反应体系,通过常压化学气相淀积(APCVD)工艺在电化学腐蚀的多孔 硅村底上进行了多晶3C-SiC薄膜的生长,研究了多孔硅孔隙率对薄膜生长质量的影响.实验结果表明, 当多孔硅孔隙率较低时,得到的是含有SiC(111)晶粒的多晶硅薄膜,随着孔隙率的增加,生长薄膜由富
率的增加(37%~53%),得到的是多孑L SiC结构,对外界杂质具有较强的吸附作用,当孑L隙率增加到一定数
值(65%)时,衬底与SiC生长膜之间的失配应力显著减小,最终可以获得平整致密的<111>择优生长的多
晶SiC薄膜.通过这种方法制备的SiC/多孑L硅/si结构材料,如果经过图形制作和SiC材料刻蚀,并利用
20/(‘)
图3不同孔隙率多孔硅村底上 生长SiC薄膜的XRD谱
多晶结构,与Si(100)衬底间不属于严格的外延关系,另外谱中28.50---35.O。区间出现的一些吸收峰在XRD 标准库中没有找到对应的结构,可能是由于XRD测量过程中样品表面吸附的某些异类杂质所致.当衬底孔 隙率达到一定数值(65%)时,SiC生长膜与衬底之间的应力得以有效释放,得到了均匀致密的多晶SiC薄 膜,同时可以抑制其他杂质的吸附效应,此时SIC(200)峰强度减弱,SiC(111)峰强度增加,表明SiC薄膜沿 dill:>晶向择优生长的特点更加明显.
收稿日期:2008—01—09 基金项目:国家部委预研项目资助(51308030201) 作者简介:贾护军(1972一),男,副教授,西安电子科技大学博士研究生,E-mail:hjjia(萤mail.xidian.edu.c11.
万方数据
第2期
贾护军等:多晶sic/多孔硅结构材料的APCVD生长及表征
[133 Sultan—Salem A K,Tyler G L.Validity of the Kirchhoff Approximation for Electromagnetic Wave Scattering from Fractal Surfaces[J].IEEE Trans on Geosci Remote Sensing,2004,42(9):1860—1870.
E153 Kim Y,Jaggard D L.Band—limited Fractal Models of Atmospheric Refractivity Fluctuation[J].J Opt Soc Am,1988,A5
J IA Hu-jun,YANG Yin—tang,Ll Yue-jin (Ministry of Education Key Lab.of Wide Band-Gap Semiconductor Materials
and Devices,Xidian Univ.,Xi’an 710071,China)
碳多孔SiC向多晶SiC薄膜过渡,表面平整度增加,并具有<111>晶向择优生长的特点.
关键词:多晶碳化硅薄膜;多孔硅;常压化学气相淀积;生长;表征
中图分类号i0484
文献标识码:A
文章编号:1001—2400(2009)02—0298—03
Growth and characterization of polycrystal SiC films on porous Si substrates via APCVD process
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于15%"-'65%之间的系列多孔硅衬底,其中多孔硅孔隙率是 根据腐蚀前后Si片的质量差与腐蚀面积计算得到的,孔隙率 分别为15%和65%的多孔硅表面形貌如图2所示,剖面SEM 测量表明,所得到的多孔硅厚度介于130~460 nm之间.