分银渣中贵金属的回收
电路板铜阳极泥分银渣的还原熔炼

Re u to m e tng o iv r S pa a i sd e f o Ci c i d c in S li fS l e e r tng Re i u r m r u t Bo r p r An d lm e a d Co pe o e S i
刘 勇, 刘珍 珍 , 刘牡 丹
( 广州 有色 金属研 究院 , 州 5 0 5 ) 广 1 6 1
摘 要 : 用还 原熔 炼 的 方 法 从 电 路 板 铜 阳 极 泥 分 银 渣 中 回 收 有 价 金 属 , 最 佳 还 原 熔 炼 条 件 下 ( 度 采 在 温 11O℃ 、 间 3  ̄ 4 i、 O 用 量 1 、 粉 用 量 l 、 砂 用 量 6 0 ~ 1 . % ) 还 原 熔 炼 产 5 时 0 5r n NaC 。 a 5 碳 5 硼 .% 00 ,
出 的金 属 锭 和渣 分 离 好 , 属 产 率 达 到 6 . , 回收 率 9 .4 , 回 收 率 8 . 8 , 金 属 回 收 率 均 金 52 铅 7 8 锡 8 8 贵
超 过 9 。 5
关键词 : 电路 板 铜 阳 极 泥 ; 银 渣 ; 原 熔 炼 ; 锡 合 金 分 还 铅 中 图分 类 号 : F 1 ; 8 2 T 8 1 TF 3 文 献标 识 码 : A 文 章 编 号 :0 77 4 (0 1 1—0 10 10 —5 52 1) 20 3—4
1 试验 原料 与 方 法
1 1 试验 原料 .பைடு நூலகம்
本 试验 所采 用 的电路 板铜 阳极 泥分银 渣来 自国
分银 渣 , 有价 金属 含量 高 , 性质 复杂 、 但 处理 难度 大 ,
开发 高效 短 流程 回收工 艺具 有重 要 的意义 。 由于 阳极 泥 中有价 金 属 种类 和 含 量各 不 相 同 , 分银 渣也 各有 不 同 , 分银 渣 的处理 方法 多样 , 归纳 起 来 主要有 3 流程 : 法 流程 _ ] 火 法 流 程 和 火 种 湿 3、 法一 湿法 联合 流程 。本 研究 以 电路板铜 阳极 泥分 银
贵金属回收的技术和途径

贵金属回收的技术和途径贵金属是指金、银、铂、钯等具有较高贵重度和工业应用价值的金属。
由于其稀有性和稳定性,贵金属具有较高的投资保值和风险避险价值。
因此,贵金属市场一直存在着较高的交易需求。
与此同时,由于贵金属的稳定性和低回收率,贵金属回收也成为贵金属市场必不可少的一环。
本文将从技术和途径两方面,详述贵金属回收的相关知识。
一、贵金属回收的技术(一)冶金法冶金法是传统的贵金属回收技术,其使用范围广泛。
其基本原理即是通过熔融或溶解贵金属,使其分离出来。
其中,熔融法主要适用于回收黄金和银;而溶解法主要适用于回收铂和钯。
冶金法的主要优点是回收率高和适用范围广泛,但也存在着一些问题,如耗时、耗能、环保问题等。
(二)生化法生化法是一种新兴的贵金属回收技术,其基本原理是通过微生物代谢过程,将含贵金属的废水、废液转化成可回收的贵金属。
其中,生化法最大的优点是环保和高效,能够在更短时间内和更低成本内回收贵金属。
但其同样也存在着一些问题,如微生物生长周期长,所需的环境条件高等。
(三)物理法物理法是一种通过机械、电力、磁力、重力、气力等推动贵金属的分离和回收的技术。
其中,重力分离法和磁力分离法是常见的物理回收技术。
物理法主要适用于回收含较短链长的贵金属和大块贵金属,如废弃电子、废弃化合金等。
物理法有着回收率高和处理速度快的优点,但其回收方式较为单一,不能回收所有的贵金属。
二、贵金属回收的途径(一)熔炼企业熔炼企业是一种比较传统的贵金属回收途径,主要通过工业炉或电子炉,将含贵金属的物料熔融,然后通过分离和提取的方式,回收出有用的贵金属。
熔炼企业的回收效率较高,但其存在着成本高、周期长等问题。
(二)贵金属回收商贵金属回收商是一种专业的贵金属回收服务机构。
其主要业务包括金银、铂、钯等贵金属的回收、提炼、加工和销售。
贵金属回收商的主要优点是专业、便捷、时效性高,但其回收价政等因素也需要考虑。
(三)网上贵金属回收平台随着互联网技术的发展,网上贵金属回收平台逐渐兴起。
贵金属废碎料回收的社会风险与风险管理分析

贵金属废碎料回收的社会风险与风险管理分析贵金属废碎料回收是一个在全球范围内呈现出快速增长的行业,这种回收活动的目的是为了从各种废弃物和废旧物中提取出贵金属,如金、银、铂等。
然而,贵金属废碎料回收行业也伴随着一系列的社会风险,包括环境污染、健康风险和非法活动等。
因此,对于这些风险的管理成为了这一行业亟待解决的问题。
首先,贵金属废碎料回收行业带来的主要社会风险之一是环境污染。
在回收贵金属的过程中,常用的方法是熔炼和化学处理。
这些过程往往伴随着大量的废水、废气和废渣的排放,这些废物中含有大量有毒物质和重金属。
如果处理不当或使用低效的污染防控设备,这些有害物质就可能直接排放到环境中,对土壤、水源和大气造成污染,从而危害到周围居民的健康和生活环境。
其次,贵金属废碎料回收行业还带来了健康风险。
在回收过程中,工人会接触到含有贵金属的废弃物和废旧物,这些物质中可能还含有其他有害物质,如有害化学物质和放射性物质。
工人长期接触这些物质,就可能导致各种健康问题,如呼吸系统疾病、皮肤病和神经系统疾病等。
同时,贵金属废碎料回收行业也存在违法规定的情况,一些企业可能使用不合规的设备和方法进行回收,从而增加了工人和周围居民的健康风险。
另外,贵金属废碎料回收行业还存在非法活动的风险。
由于贵金属的价值较高,一些不法分子或团伙可能会利用回收行业进行非法活动,如盗窃和走私贵金属。
这些非法活动破坏了市场的公平竞争环境,同时也会给正规回收企业带来巨大的经济损失。
因此,必须加强对贵金属废碎料回收行业的管理和监管,打击非法活动,维护市场秩序和公平竞争。
为了有效应对这些社会风险,贵金属废碎料回收行业需要进行风险管理。
首先,企业应加强对环境污染的防控,遵循环保法规要求,使用高效的处理设备和工艺,降低废物排放的风险。
其次,加强对工人健康的保护,提供必要的防护装备和培训,定期进行健康检查,确保工人的身体健康和安全。
此外,政府和监管部门应加强对贵金属废碎料回收行业的监管力度,建立健全的管理制度和监测体系,加强对企业的执法检查和违法行为的打击,保护正规企业的合法权益。
各种贵金属废渣处置方案

各种贵金属废渣处置方案背景介绍在贵金属的开采、生产过程中,会产生大量的废弃物,其中就包括贵金属废渣。
贵金属废渣对环境有一定的污染作用,因此必须要进行处理。
本文将介绍几种常见的贵金属废渣处理方案。
方案一:垃圾填埋垃圾填埋是一种处理贵金属废渣比较常用的方法。
这种方法可以减少污染物的扩散和外露,并可使污染物受到压缩,从而降低了对环境的影响。
垃圾填埋作为一个有效的污染物处理方法,需要选址和设计考虑各种各样的条件,如水文、地质、天气、环境保护、生态系统和社会问题。
但是在填埋的时候,要考虑填埋场的稳定性和防止地下水、土壤和空气受到污染。
方案二:焚烧焚烧是一种处理贵金属废渣比较常用的方法之一。
通过加热和氧化反应,将污染物转化为更简单的化合物,从而将其分解。
在处理贵金属废渣时,采用焚烧可以将金属还原,从而减少贵金属的浪费。
但是,在实际操作中,焚烧也会产生大量的有害气体和废水。
因此,在焚烧的过程中,需要配备特殊的排放系统、空气和水净化系统,以确保环境不受影响。
方案三:化学浸出化学浸出是一种比较有效的贵金属废渣处理方法。
通过浸出液的作用,将贵金属废渣中的贵金属分离出来。
同时,化学浸出还可以将贵金属废渣中的其他有害物质分离出来,使其资源化和无害化。
在化学浸出的过程中,需要使用相应的浸出剂和条件。
例如,使用氰化物进行浸出时,需要控制氰化物的浓度和浸出的温度、浸出的时间等参数。
同时,需要保证浸出剂的安全使用,防止对工作人员的伤害。
方案四:再生利用贵金属废渣中含有大量的贵金属元素,例如金、银、铂等。
通过合适的技术手段和设备,贵金属废渣中的贵金属元素可以进行资源化利用,例如将金属回收、再制造或再利用。
再生利用是处置贵金属废渣的一种理想方案。
因为这种方案可以使废弃贵金属的浪费最小化,并创造经济效益。
但是,在再生利用的过程中,需要注意能源消耗和环境污染问题,以保证经济效益和生态环境的协调。
总结贵金属废渣的处理对于环境保护和资源利用有着重要的意义。
废渣中回收有价金属工艺流程

废渣中回收有价金属工艺流程下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成,希望大家下载以后,能够帮助大家解决实际的问题。
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1. 预处理。
物理预处理,破碎、筛分等物理手段去除废渣中的杂质和大块物料。
从铜阳极泥分银渣提取银和铅的研究

• 72 •有色金属(冶炼部分)(http://ysyl. bgrimm. cn)2021年第6期doi:10. 3969/j. issn. 1007-7545. 2021. 06. 012从铜阳极泥分银渣提取银和铅的研究刘永平,孙敬摊(江西铜业股份有限公司贵溪冶炼厂,江西贵溪335424)摘要:采用液碱溶解、硝酸浸出、沉银、硫酸沉铅工艺从分银渣提取银和铅。
试验结果表明,加入甲醛可有效减少银的分散损失,氯化银沉淀中氯化银质量百分数为96.21%,硫酸铅沉淀含铅68.24%,方法简单易操作,成本较低。
关键词:分银渣;溶解;硝酸;沉银;沉铅中图分类号:TF803. 2 文献标志码:A 文章编号:1007-7545 (2021)06-0072-06Study on Recovering Silver and Lead from Slag afterSilver Extraction of Copper Anode SlimeLIU Yong-ping,SUN Jing-tao(Guixi Smelter* Jiangxi Copper Company Lim ited, Guixi 335424. Jiangxi, China)Abstract:Silver and lead were recovered from residue after silver extraction of copper anode slime by dissolution with sodium hydroxide solution,leaching with nitric acid solution,silver precipitation,and lead precipitation.The results show that addition of formaldehyde can effectively reduce silver loss.Mass fraction of silver chloride in silver chloride precipitation is 96. 21 %and mass fraction of lead in lead sulfate precipitation is68. 24%.This process has the advantages of easy operation and low cost.K eyw ords:residue after silver extraction;dissolution;nitric acid;silver precipitation;lead precipitation分银渣是铜阳极泥经过金、银、铀和钯等有价金属提取后产出的副产品,富含铅、锡,还含有少量银等有价金属,具有综合回收价值[1〜。
2024年贵金属的回收及加工市场发展现状

2024年贵金属的回收及加工市场发展现状引言贵金属是指金、银、铂、钯等对人类有重要经济价值并且具有较高的化学稳定性的金属元素。
贵金属的回收及加工市场是指对废弃贵金属进行回收,并将其加工成可再利用的产品的市场。
贵金属的回收及加工市场在保护环境、资源循环利用以及经济发展方面具有重要意义。
本文将对2024年贵金属的回收及加工市场发展现状进行分析和讨论。
贵金属回收市场发展现状贵金属回收市场是指对各类废弃贵金属进行回收和再加工利用的市场。
随着社会的发展,人们对贵金属的需求不断增加,贵金属的回收市场也得到了快速发展。
目前,贵金属回收市场主要分为以下几个方面:1. 废旧贵金属回收废旧贵金属回收是贵金属回收市场中的重要一环。
废旧贵金属包括废弃电子产品、废旧珠宝、废旧钱币等。
这些废弃物中含有一定量的贵金属,通过回收这些废弃物可以实现贵金属的再利用,减少资源浪费。
废旧贵金属回收市场的发展受到政府政策的支持,并且在很多地区设立了专门的回收站点,便于民众回收废旧贵金属。
2. 工业废渣贵金属回收工业废渣贵金属回收是指对工业生产过程中产生的废渣中的贵金属进行回收利用。
这些工业废渣包括金属矿石、电镀废液、焊割废渣等。
工业废渣中的贵金属含量较高,通过回收利用可以降低生产成本,减少对自然资源的依赖。
3. 贵金属垃圾回收由于贵金属在生产和生活中的广泛应用,一些垃圾中也含有一定量的贵金属。
贵金属垃圾回收是指对生活垃圾、环保电池、废旧医疗设备等中的贵金属进行回收利用。
贵金属垃圾回收市场的发展在一定程度上促进了生活垃圾的分类回收,减少对自然资源的浪费。
贵金属加工市场发展现状贵金属加工市场是指将回收的废旧贵金属进行精炼、提纯、合金制备等过程,将其加工成可再利用的产品的市场。
贵金属加工市场的发展主要包括以下几个方面:1. 精炼与提纯技术的进步随着科技的进步,贵金属精炼与提纯技术不断更新。
高效的精炼与提纯技术可以使贵金属的回收率更高,纯度更高,提高了回收后产品的质量和附加值。
分银渣中铅、银和锑一步浸出机理及工艺

分银渣中铅、银和锑一步浸出机理及工艺邹祥宇;罗清威;徐峰;艾桃桃;刘艳;孟凡莹【摘要】Thermodynamic analysis of leaching Pb, Ag, Sb from silver separated residue used NaCl-CaCl2-HCl system was studied. The effects of concentration of NaCl, concentration of HCl, liquid solid rate, leaching temperature and leaching time on leaching rate have been mainly investigated, and the optimum leaching conditions were determined and reported. The leaching rates for lead,silver and antimony were98.12%,97.31% and 83.1%, respectively.%采用NaCl-CaCl2-HCl体系一次浸出分银渣中Pb、Ag、Sb,并利用配合物化学理论,对其进行浸出热力学分析.研究NaCl浓度、HCl浓度、反应温度、液固比和浸出时间对浸出率的影响.在最优工艺条件下,Pb、Ag、Sb的浸出率分别为98.12%、97.31%和83.1%.【期刊名称】《材料与冶金学报》【年(卷),期】2018(017)001【总页数】6页(P32-37)【关键词】NaCl-CaCl2-HCl体系;分银渣;热力学分析;浸出率【作者】邹祥宇;罗清威;徐峰;艾桃桃;刘艳;孟凡莹【作者单位】陕西理工大学材料科学与工程学院,陕西汉中723000;陕西理工大学材料科学与工程学院,陕西汉中723000;陕西理工大学材料科学与工程学院,陕西汉中723000;陕西理工大学材料科学与工程学院,陕西汉中723000;陕西理工大学材料科学与工程学院,陕西汉中723000;陕西理工大学材料科学与工程学院,陕西汉中723000【正文语种】中文【中图分类】TF814分银渣是铜阳极泥经过处理后所留下的尾渣.其成分复杂,贵金属含量低,处理困难.传统处理工艺是对分银渣中单一元素进行回收,这不但会造成资源浪费,也会严重污染环境[1].分银渣处理工艺根据其金属元素种类和含量的不同而多种多样.陆凤英等[2]采用先一次分离,再逐个提取的工艺对分银渣中各金属进行回收利用.孙文达[3]采用火法熔炼和湿法浸出相结合的工艺富集贵溪冶炼厂分银渣中金和银.刘勇等[4]采用还原熔炼法还原电路板铜阳极泥分银渣中金属铅和锡以铅锡合金.申勇峰等[5]研究分银渣中的钴、镍金属回收机理.李义兵等[6]以铅锑含量较高的分银渣为研究对象,研究在NaCl-HCl体系中同时提取铅锑工艺.本实验采用NaCl-CaCl2-HCl体系一步浸出工艺,富集回收分银渣中的铅、银、锑金属,加入NaCl可以提高铅、银、锑等金属氯化物的溶解度,同时还能提高溶液的沸点,从而可允许在更高的温度下浸出.新工艺对实现分银渣资源循环利用和环境保护都具有重要意义.1 实验1.1 原料实验原料为国内某大型铜冶炼厂提供的分银渣,其ICP全元素分析结果如表1所示.由表1可知,分银渣含钡、铅、锡、银、锑等元素较多,具有较高的综合回收价值.表1 分银渣成分(质量分数)Table1 Contents of silver separated residue (mass fraction ) %BaPbSeSnNaSbAgCeTeSr31 3515 7810 927 642 481 121 870 390 210 251.2 实验方法实验在集热式恒温磁力搅拌水浴锅中进行,控温精度为±1 ℃.当水浴锅温度达到实验温度时,向配好的NaCl-CaCl2-HCl体系中加入50 g分银渣,启动磁力搅拌,待搅拌充分后开始计时.实验结束后,取出烧杯过滤,然后用70 ℃的去离子水洗涤浸出渣三次,浸出渣烘干后送样分析渣中铅和银的含量.浸出液用流动的冷水冷却至产生足够的沉淀后过滤,滤饼烘干备用.2 NaCl-CaCl2-HCl体系浸出原理2.1 NaCl-CaCl2-HCl体系浸铅热力学分析在分银渣中铅以PbSO4或PbCl2存在,二者微溶于水.NaCl-CaCl2-HCl体系浸出分银渣中的铅,由于溶液中浓度低,在一定条件下可与NaCl反应,转化为PbCl2(s),并溶于高浓度的NaCl溶液中,从而实现PbSO4的浸出,主要反应为:(1)(2)体系中加入一定量的CaCl2,目的是使反应(1)生成的Na2SO4转化为CaSO4沉淀,降低溶液中浓度,避免了因积累而引起的对反应(1)的抑制作用,以保证反应(1)向生成PbCl2的方向移动,同时生成络合剂NaCl.主要反应为:Na2SO4+CaCl2=CaSO4↓+2NaCl(3)PbSO4在高浓度Cl-溶液中转化为PbCl2继续与Cl-结合形成铅氯配合物,其反应如下:(4)生成反应的稳定常数如表2所示[7-8].表2 铅氯配合物的稳定常数Table 2 Stability constant of complexes of lead and chloride ionPbCl+PbCl2PbCl-3PbCl2-4PbCl3-5Kn101 56102 04102 38101 85101 24(5)[Pb]T=[Pb2+]+[PbCl+]+[PbCl2]+(6)则Pb2+占溶液中铅离子总量的百分数可由下式求出:Pb2+ %=1/(1+∑[10Kn×[Cl-]n])×100%(7)同理求得铅的其它形态所占比例,得出Pb(II)形态分布与Cl-浓度的关系,结果如图1所示.图1 氯离子浓度对Pb(II)离子形态分布的影响Fig.1 Effect of concentration of chloric ion on species of Pb(II)由图1可知,随着浓度的增加,Pb2+、 PbCl+、 PbCl2的浓度不断减小,和浓度先增大再减小,浓度不断增加.由于反应初期溶液中的Pb2+、 PbCl+、 PbCl2和Cl-反应生产和使和浓度增大,随着反应的继续进行,溶液中和又生成铅氯配合物.当Cl-浓度为5 mo1·L-1 时,溶液中Pb2+和PbCl+浓度接近0,铅主要以等铅氯配合物的形态存在.2.2 NaCl-CaCl2-HCl体系浸银热力学分析在铜阳极泥湿法提银后,分银渣中的银主要以AgCl和Ag2SO4形态存在,在高浓度的NaCl-CaCl2-HCl混合溶液中,渣中的AgCl和Ag2SO4与反应,形成可溶性的银氯配合物而进入溶液,从而达到分离银的目的.主要反应如下[9]:Ag++Cl-=AgCl K1=103.04(8)(9)(10)(11)由以上四个反应可得:(n=1, 2, 3, 4)(12)[Ag]T=(13)则Ag+占溶液中银总量百分数可由下式求出:Ag+%=1/(1+∑[10Kn×[Cl-]n])×100%(14)图2 氯离子浓度对Ag(I)离子形态分布的影响Fig.2 Effect of concentration of chloric ion on species of Ag(I)如图2为各形态Ag(I)离子的百分比与Cl-浓度关系.由图2可以看出,浓度随Cl-浓度的增加而增加,当溶液中Cl-浓度≥1 mol·L-1时,溶液中银氯配合物的量占总银量的99.99%以上.2.3 NaCl-CaCl2-HCl体系浸锑热力学分析根据分析,锑在分银渣中主要以Sb2O3状态存在,少量以(SbO)2SO4状态存在[9-10].锑的氧化物可以溶解在高浓度Cl-溶液中.表3为各配合物的稳定常数.(n=1, 2, 3, 4, 5, 6)(15)表3 锑氯配合物的稳定常数Table3 Stability constant of antimony and chloride ion complexesSbCl2+SbCl+2SbCl3SbCl-4SbCl2-5SbCl3-6Kn102 26103 49104 18104 72104 72104 11(16)(17)则Sb3+占溶液中锑总量百分数可由下式求出:Sb3+%=1/(1+∑[10Kn×[Cl-]n])×100%(18)图3 氯离子浓度对Sb(Ⅲ)离子形态分布的影响Fig.3 Effect of concentration of chloric ion on species of Sb(Ⅲ)如图3为各形态Sb(Ⅲ)离子的百分比与Cl-浓度关系.由图3可知,Cl-浓度高于3 mol·L-1时,溶液中主要以三种锑氯配合物形态存在.氯离子浓度为5 mol·L-1时,三种锑氯配合物之和占溶液中锑总量的99.65%.3 结果与讨论3.1 HCl浓度对浸出率的影响图4为在NaCl的质量浓度为300 g·L-1,液固质量比L/S=9∶1,温度85 ℃条件下,不同HCl浓度的浸出液同分银渣反应1 h后得到的浸出率曲线图.图4 HCl浓度对浸出率的影响Fig.4 Effect of hydrochloric acid concentration on leaching rate由图4可知,随着HCl浓度的增加,Pb、Ag、Sb的浸出率也增大.HCl浓度达到2.0 mol·L-1时,Pb、Ag、Sb的浸出率分别为98.36%、97.11%、83.41%.当HCl浓度为2.5 mol·L-1时,Pb和Sb的浸出率基本保持不变,银的浸出率仅增大0.39%.3.2 NaCl的质量浓度对浸出率的影响在HCl浓度为2.0 mol·L-1,液固质量比L/S=9:1,温度85 ℃,反应时间1 h,不同NaCl质量浓度对浸出率影响如图5所示.图5 NaCl质量浓度与铅、锑浸出率的关系Fig.5 Effect of NaCl concentration on leaching rate从图5可以看出,随着NaCl质量浓度ρ(NaCl)的增大,Pb和Ag浸出率快速增大,但Sb浸出率曲线增速缓慢.当NaCl浓度达300 g·L-1时,Sb浸出率仅为82.14%,可能是Pb2+和Ag+相对于Sb3+具有更强的形成配合物倾向,所以溶液中Pb、Ag对Sb的浸出有一定的抑制作用.3.3 温度对浸出率的影响图6为在NaCl质量浓度为300 g·L-1,HCl浓度为2.0 mol·L-1,液固质量比L/S=9∶1,不同温度条件下,分银渣反应1 h后得到的温度与浸出率关系图.图6 反应温度对浸出率的影响Fig.6 Effect of reaction temperature on leaching rate由图6可知,随着温度的升高,浸出速度加快,三种金属的浸出率也逐渐增大,尤其对提高Pb和Ag的浸出率有明显作用.但温度超过85 ℃后,三种金属浸出率提高不大,并且温度过高HCl挥发,使Pb、Ag、Sb水解,造成浸出率下降;同时挥发的HCl与水蒸气形成酸雾,对环境和设备造成严重危害.所以温度不宜过高,合适的反应温度为85 ℃.在HCl-NaCl体系中,Pb、Ag和Sb浸出动力学可以根据Arrhenius公式,研究反应温度对各金属浸出的影响.lnk=lnk0-Ea/RT(19)式中: k为反应速率常数; k0为反应频率因子; Ea为反应活化能.依据图6中的实验数据,通过线性回归和数学运算分别得到Pb、Ag和Sb的lnk-1/T关系,如图7所示.图7 不同金属lnk-1/T关系Fig.7 The lnk-1/T of different metals(a)—Pb;(b)—Ag; (c)—Sb由图7可得在该体系中Pb、Ag和Sb浸出反应活化能Ea分别为2.13 kJ·mol-1、0.58 kJ·mol-1、1.94 kJ·mol-1.由此可知,反应温度对Pb的浸出影响最大,Ag对反应温度的敏感性最低.3.4 液固质量比对浸出率的影响在NaCl质量浓度为300 g·L-1,HCl浓度为2.0 mol·L-1,反应温度为85 ℃,反应时间为1 h,液固质量比对浸出率影响如图8所示.图8 液固质量比对浸出率的影响Fig.8 Effect of ratio of liquid to solid on leaching rate由图8可知,随着液固质量比增大,Pb、Ag和Sb浸出率均上升,当液固质量比由5∶1上升到9∶1时,三种金属的浸出率提升明显;液固质量比再提高到11∶1时,三条曲线均趋向平缓,分银渣中其他元素也会同溶液中的HCl反应,提高液固质量比使其他元素浸出率增加,但对Pb、Ag、Sb浸出率影响不大.因此,适宜液固比质量为9∶1.3.5 反应时间对浸出率的影响图9为在NaCl质量浓度为300 g·L-1,HCl浓度为2.0 mol·L-1,反应温度为85 ℃,液固质量比L/S为9∶1条件下,不同反应时间与浸出率关系图.图9 反应时间对浸出率的影响Fig.9 Effect of reaction time on leaching rate 由图9可知,反应时间在0.5~1 h时,与Cl-反应后的Pb、Ag、Sb在溶液中充分溶解,使浸出率上升;反应时间从1 h至2.5 h,三条浸出率曲线均平缓上升,浸出率变化不大.继续延长反应时间,HCl挥发增加,造成原料和能源的浪费,降低生产效率.因此,适宜反应时间为1 h.在NaCl质量浓度300 g·L-1,HCl浓度为2.0 mol·L-1,反应温度85 ℃,液固质量比9∶1,浸出时间1 h条件下浸出后得到的富金属浸出液中的铅、银和锑分别以PbCl2、AgCl、SbCl3的形式沉淀下来,经过滤、烘干分别得到含铅银锑沉淀物和滤液.沉淀物和滤液中Pb、Ag、Sb成分分析如表4所示.经计算,Pb、Ag、Sb的浸出率分别为98.12%、97.31%和83.1%.表4 浸出液、沉淀物和滤液中Pb、Ag、Sb含量Table 4 Contents of Pb, Ag, Sb in leachate precipitate and filtrate产物PbAgSb沉淀物中组分的质量分数/%47 437 525 51滤液中组分的质量浓度/(g·L-1)4 080 430 374 结论在NaCl-CaCl2-HCl体系下,综合以上各条件参数,得到最优工艺条件:NaCl质量浓度300 g·L-1,HCl浓度2.0 mol·L-1,反应温度85 ℃,液固质量比9∶1,浸出时间1 h.热力学理论计算结果与实验得到的最优条件参数相符合.在最佳实验工艺条件下,Pb、Ag、Sb的浸出率分别为98.12%、97.31%和83.1%.参考文献:[1] 程利振, 李翔翔, 张三佩, 等. 我国铜阳极泥分银渣综合回收利用研究进展[J]. 金属材料与冶金工程, 2011, 4(39):40-43.(Cheng Lizheng, Li Xiangxiang, Zhang Sanpei, et al. The research progress of the technology for the recovery of valuable metals in silver separating residue[J]. Metal Materials and Metallurgy Engineering, 2011, 4(39): 40-43.)[2] 陆凤英, 魏庭贤, 沈雅君, 等. 分银渣综合利用新工艺扩大试验[J]. 云南冶金, 2001, 30(3): 28-29.(Lu Fengying, Wei Tingxian, Shen Yajun, et al. Enlarged experimentation new technology for complex utilization of silver separating residue[J]. Yunnan Metallurgy, 2001, 30(3): 28-29.)[3] 孙文达. 分银渣中贵金属的回收[J]. 资源再生, 2009, 4: 46-47.(Sun Dawen. Precious metals recovery in silver separating residue[J]. Resource Recycling, 2009, 4: 46-47.)[4] 刘勇, 刘珍珍, 刘牡丹. 电路板铜阳极泥分银渣的还原熔炼[J]. 有色金属(冶炼部分), 2011, 12: 31-34.(Liu Yong, Liu Zhenzhen, Liu Mudan. Reduction smelting of silver separating residue from circuit board copper anode slime[J]. Nonferrous Metals (Extractive Metallurgy), 2011, 12: 31-34.)[5] Shen Yongfeng, Xue Wenying, Niu Wenyong. Recovery of Co(Ⅱ) and Ni(Ⅱ) from hydrochloric acid solution of alloy scrap [J]. Transaction of Nonferrous Metals Society of China, 2008, 5(18): 1262-1268.[6] 李义兵, 陈白珍, 龚竹青. 分银渣中贵金属的提取研究[J]. 有色金属(冶炼部分), 2002, 6: 32-34.(Li Yibing, Chen Baizhen, Gong Zhuqing. Extracting study on precious metal in silver separating residue[J]. Nonferrous Metals (Extractive Metallurgy), 2002, 6: 32-34.)[7] Ho Y S, McKay G. Batch lead (II) removal from aqueous solution by peat: equilibrium and kinetics [J]. Process Safety and Environmental Protection, 1999, 77(3): 165-173.[8] 孙召明. 铜阳极泥中碲的回收与提纯及其基础理论研究[D]. 长沙: 中南大学, 2012.(Sun Zhaoming. Study on recovery and purification of tellurium from copper anode slime and relative fundamental theory[D]. Changsha: Central South University, 2012。
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2008 №1铜 业 工 程文章编号:1009-3842(2008)01-0035-02
分银渣中贵金属的回收
孙文达
(江西铜业集团公司新材料有限公司,江西贵溪 335424)
摘 要:对分银渣中金、银等贵金属采用火法工艺处理,贵金属以单质形态富集。
试验结果Au 、Ag 富集率≥
95%。
关键词:分银渣;贵金属;回收
中图分类号:TF11文献标识码:B
分银渣是铜阳极泥在提取主要成分如铜、硒、
碲和贵金属金、银、铂、钯后所留下的残渣,成分
复杂,贵金属含量低,处理比较困难[1]。
江西铜业集团(贵溪)新材料有限公司在参考相关文献研究的基础上[2]
,采用火法还原熔炼富集金银工艺处理分银渣,试验结果Au 、Ag 富集率≥90%。
1 试验原理
采用火法还原熔炼分银渣,利用原料中的铅作为捕收剂将被还原后的金、银等贵金属富集于粗铅中,经浇铸成阳极板后进入铅铋电解,进入阳极泥中的金、银可采用常规湿法工艺得以回收。
收稿日期:2008-02-16
2 试验原料及规模
试验原料采用贵溪冶炼厂金银车间产出的分银渣,其主要成分见表1。
试验规模100~200g/批次。
表1 分银渣主要成分(%)
元素Ba Cu Cl A s Sb Pb Au (g/t )Ag (g/t )S Sn Na 含量
29.62
0.24
1.3
0.05
2.47
12.74
35
11223.9
12.29
7.15
3
.49
3 试验工艺流程
图1 试验工艺流程
4 试验结果
4.1 分银渣湿法处理试验
分银渣经氯盐预氧化浸出,浸出渣分别用硫代硫酸钠和硫脲浸出,考察银的浸出情况。
4.1.1 氯盐预氧化试验情况
试验条件:液固比6∶1,H 2S O 430g/L,Cl -浓度22g/L (NaCl25g/L,NaCl O 320g/L ),试验温度85~90℃。
氧化后液中含Ag 在1mg/L 左右。
4.1.2 硫代硫酸钠浸出试验情况
试验条件:液固比6∶1(分银渣为采用氯盐预氧化的浸出渣),硫代硫酸钠160kg/t (干基),亚钠50kg/t (干基),硫酸铜60kg/t (干基),氨水50L /t (干基),浸出温度35℃,浸出时间3h 。
银浸出率为42.43%。
5
3
铜 业 工 程 2007 №1
4.1.3 硫脲浸出试验情况
试验条件:液固比6∶1(为分银渣采用氯盐预氧
化的浸出渣),H
2
S O425g/L,硫脲40g/L,硫酸高铁聚
合物20g/L,浸出温度40℃,浸出时间2h。
银的浸出率为22.27%。
4.2 分银渣火法处理试验
4.2.1 煤粉用量的影响
固定铁屑、碳酸钠用量与分银渣(干基)质量比
为1∶1∶10,熔炼温度1200℃,熔炼时间2h,考察煤粉
用量与分银渣(干基)质量比为1∶10,2∶10,3∶10时
金、银富集效果见表2。
表2 煤粉用量的影响
序号煤粉用量
富集率(%)
Ag Au
11∶1087.8484.96
22∶1092.7493.92
33∶1094.3594.31
从表2可以看出,当煤粉用量与分银渣(干基)质量比2∶10,金、银富集效果基本稳定。
4.2.2 铁屑用量的影响
控制煤粉、碳酸钠用量与分银渣(干基)质量比为2∶1∶10,熔炼温度1200℃,熔炼时间2h,考察铁屑用量与分银渣(干基)质量比为1∶10,2∶10,3∶10时金、银富集效果见表3。
表3 铁屑用量的影响
序号铁屑用量
富集率(%)
Ag Au
11∶1092.7493.92
22∶1094.9296.25
33∶1095.1495.96
从表3可以确定铁屑用量与分银渣(干基)质量比为2∶10。
4.2.3 碳酸钠用量的影响
控制煤粉、铁屑用量与分银渣(干基)质量比为2∶2∶10,熔炼温度1200℃,熔炼时间2h,考察碳酸钠用量与分银渣(干基)质量比为1∶10,2∶10,3∶10时金、银富集效果见表4。
表4 碳酸钠用量的影响
序号碳酸钠用量
富集率(%)
Ag Au 11∶1094.9296.25
22∶1095.1196.96
33∶1095.4596.57
从表4可以看出,改变碳酸钠用量对金、银富集效果的影响较小,为保证还原熔炼充分,确定碳酸钠用量与分银渣(干基)质量比为2∶10。
4.2.4 熔炼时间的影响
控制煤粉、铁屑、碳酸钠用量与分银渣(干基)质量比为2∶2∶2∶10,熔炼温度1200℃,考察熔炼时间为2h,5h时金、银富集效果见表5。
表5 熔炼时间的影响
序号熔炼时间(h)
富集率(%)
Ag Au 1295.1196.96
2598.7998.21
从表5可以得出,随着熔炼时间的延长,有利于提高贵金属的富集效果,因此确定熔炼时间5h。
5 结论
(1)分银渣中物相复杂多变,直接湿法处理,贵金属回收率低,波动较大。
(2)火法还原熔炼富集贵金属效果明显。
贵金属富集率Ag98.79%,Au98.21%。
参考文献:
[1]陆凤英,魏庭贤.分银渣综合利用新工业扩大试验[J].云南冶
金,2001,30(3):27.
[2]张钦发,龚竹清,等.用硫代硫酸钠从分银渣中提取银.贵金属,
2003,24(1):5~9.
Prec i ousM et a ls Recovery i n S ilver Separa ti n g Resi due
SUN W e n-da
(JCC(Guixi)N eo-m aterials Co m pany L i m ited,Guixi335424,J iangxi,China)
Abstract:The pyr ometallurgy p r ocess treat m ent t o s ome p reci ous metals in silver separating residue is intr oduced in this article. The result is enriching rati o of p reci ous metals of gold and silver are over95%.
Key words:silver separating Residue;p reci ous metals;recovery
63。