定影液中回收银方法

定影液回收就是要回收其中的银,肯定不能用硝酸银的~~
参考:
废定影液中银的含量测定及回收
一、前言
银是贵重金属，用途广泛，主要用于照相、印刷、首饰、医疗等方面。

但是银资源贫乏，随着世界经济的发展，银的消耗量不断增大。

据统计，世界银总消耗量的40%用于感光材料的生产。

感光材料经曝光、显影、定影后,黑白片上的银80%左右进入定影液,彩色片上的银几乎全部进入废定影液，所以废定影液中银的含量是十分惊人的。

银是重金属，对人体和环境都有严重的危害，水中银的含量超过0.05PPm就不能饮用,而废定影中银的含量一般在几百至几千PPm[1]。

从1998年起，感光材料废物--包括废定影液、废显影液、废胶片、废旧照片及感光药品等就被列入国家环保局、国家经贸委、外经贸部、公安部颁布的《国家危险废物名录》，编号为HW16。

目前，国内企业对废定影液的回收能力较弱，老百姓对废定影给环境造成的污染和给自身带来的危害还缺乏认识。

如果处理不当，最终受害的是人类自己。

因此，对含银污染物尤其是废定影液的回收处理是极其重要的。

二、废定影液的产生
照相底片的感光材料上含有一层AgBr胶体粒子的明胶，照相感光过程中，在光的作用下，AgBr分解成“银核”（银原子）
AgBr→Ag+Br
显影时，感光材料经过显影液作用，含有银核的AgBr粒子被还原为金属银，成为黑色成像，而大量未感光的AgBr粒子在定影时，与定影液中的硫代硫酸钠反应形成[Ag(S2O3)2]3-络离子而溶解于定影液中
Ag+ + 2S2O32- ⇔[Ag(S2O3)2]3-
三、废定影液中银含量的测定及其回收方法
从废定影液中回收银的方法有很多，常用的有电解法，金属置换法，化学沉淀法，吸附法等，下面将分别介绍。

3.1化学沉淀法
本实验采用简单的化学沉淀方法。

其原理是硫代硫酸根离子在酸的作用下会分解为硫和二氧化硫气体，银离子则与硫结合成为硫化银沉淀下来；将硫化银送如高温炉灼烧，硫化银就分解为单质银和二氧化硫气体，用重量法可较准确测出银的含量。

相关的反应方程式为：
6HCl+2Na3[Ag(S2O3)2]=6NaCl+Ag2S↓+3S↓+3SO2↑+H2SO4+2H2O
Ag2S=2Ag+S
S+O2=SO2
3.2电解法
电解法是以碳棒为阳极，不锈钢片做阴极，通以直流电，使在阴极上产生金属银。

开始时可以得到90%-98%的银，继续下去银的纯较低。

用电解法可直接获得金属银，但电解设备选择及电解条件控制对银回收品质及回收率影响较大，其回收率大约为90%-95%。

3.3金属置换法
可以用铁、锌等活泼金属来置换废定影液中的银。

次方法操作简单，但锌来源不多，最后产物可能混有锌铁等杂质，回收率也不是很高。

3.4硼氢化钠还原法
由于硼氢化钠具有很强的还原性，因次可以在其碱性溶液中把金属银置换出来。

次回收方法回收率高达99。

9%，回收到的银纯度约为96%-98%。

3.5还原糖还原法
近年来有人研究出用一种有机物还原液回收银的方法，它是先用酒石酸和蔗糖作用制得还原糖溶液，然后用此还原糖溶液使废定影液中的银还原出来。

该法的主要优点是不会使碳、硅、铁、铝、铜等混入银粉中，使回收到的银纯度较高（>99%），银的回收率达95%以上，且操作及实验后处理均简便易行[2]。

3.6连二亚硫酸钠还原法
用连二亚硫酸钠（Na2S2O4）可将银直接从废定影液中还原出来，自身被氧化为Na2S2O3，这种方法不仅能使银的回收率很高，还能得到高品位的银，同时使废定影液的主要成分Na2S2O3的质量浓度升高，使废定影液得到再生[3]。

用品：烧杯、坩埚、铁架台(带铁圈)、三角架、酒精喷灯。

废定影液(从照相馆中取得)、锌片、盐酸(或硫酸)、硝酸。

原理：用定影液(硫代硫酸钠)除去底片和相片上没有感光部分的卤化银(一般为溴化银)时，形成可溶性的硫代硫酸银络离子。

硫代硫酸银络离子在酸的作用下，能转化为不溶性的硫化银。

硫化银经煅烧便可还原出金属银来。

如用硝酸来溶解硫化银，则生成硝酸银。

溶液中尚有少量的卤化银，可用锌把银还原出来。

它们的反应如下：
1.定影液的作用：
2Na2S2O3＋AgBr＝Na3[Ag(S2O3)2]＋NaBr
2.酸与定影液的作用：
6HCl＋2Na3[Ag(S2O3)2]＝2H3[Ag(S2O3)2]＋6NaCl
2H3[Ag(S2O3)2]＝3H2S2O3＋Ag2S2O3
3H2S2O3＝3H2O＋3SO2↑＋3S↓
Ag2S2O3＋H2O＝Ag2S↓＋H2SO4
总反应式为：
6HCl＋2Na3[Ag(S2O3)2]＝6NaCl＋Ag2S↓十3S↓
＋3SO2↑＋H2SO4＋2H2O
3.锌与废定影液中少量卤化银的作用：
Zn＋2AgBr＝ZnBr2＋2Ag↓
4.硫化银煅烧还原成银：
Ag2S＋O2＝SO2↑＋2Ag↓
5.硫化银溶于硝酸生成硝酸银：
3Ag2S＋8HNO3(稀)＝6AgNO3＋2NO↑＋3S↓＋4H2O
6.银和硝酸反应生成硝酸银：
6Ag＋8HNO3(稀)＝6AgNO3＋2NO↑＋4H2O
Ag＋2HNO3(浓)＝AgNO3＋NO2↑＋H2O
操作：在大烧杯中放置500毫升废定影液(最好用照相馆中的废定影液，一般含银可达0.4％左右)，加6N的盐酸，直到无气体和沉淀产生，边加边搅拌，并投入锌片，加热煮沸，数分钟后，烧杯底部有黑褐色的沉淀，此沉淀即为含银的硫化银沉淀。

过滤后，用清水洗涤沉淀，干燥后，放在坩埚中用酒精喷灯灼烧(开始时先用温火)，几分钟后，有熔融的液态银出现，冷却后即得小的银粒。

如将滤得的硫化银(一般称为“银泥”)不用煅烧处理，可加硝酸，使“银泥”完全溶解；如用稀硝酸处理，开始时稍加微热即能溶解，所得的溶液即是硝酸银溶液。

如要制得硝酸银晶体，则须加热，使它浓缩成过饱和溶液。

然后让它自然冷却，硝酸银晶体析出后，剩下的溶液可留待下次继续制取硝酸银用。

由于反应中有刺激性气体(NO、NO2、SO2等)产生。

所以反应要在通风橱中或通风良好的环境中进行。