813醇胺脱硫工艺
醇胺脱硫溶液的降解和复活
醇胺脱硫溶液的降解和复活摘要：脱硫过程中，醇胺溶液因原料气中含有一些杂质导致发生降解，主要产物为热稳定性盐。
醇胺降解不仅增大溶液损耗，而且随着溶液中热稳定性盐含量增加，容易引起发泡，降低脱硫效率，同时由于有的热稳定性盐为酸性，还会造成设备、管线腐蚀和堵塞等问题，因而需要予以消除而使溶液重新复活。
本文将简要介绍醇胺降解和热稳定性盐形成的主要过程及产生的影响，对用于脱硫溶液复活的几种工艺进行评述，并提出参考建议。
对于正常运转的醇胺法装置而言，尽管雾沫夹带、跑冒滴漏等机械原因导致的溶液损失是主要的，但降解损失也不容忽视。
降解是指醇胺因发生化学反应而转化为热稳定性盐（hss）和其它降解产物，从而导致的溶液损失。
降解生成的热稳定性盐中有些为碱性，尽管不能再生但还具有一定与h2s反应的能力；而另一些为酸性，不但不能与h2s反应，而且还会因其较强腐蚀性而导致装置产生一系列严重操作问题。
1降解过程依据方式相同，醇胺水解主要分成热水解、化学降解和水解水解3种类型。
由于热水解影响较小，下面重点了解化学降解和水解水解的过程。
1.1化学降解化学降解是指原料气中的co2、有机硫化合物（如cos、cs2）与醇胺反应而生成难以再生的热稳定碱性盐。
1.1.1mea[1]mea与co2反应的主要水解产物就是由碳酸盐转变而来的，主要存有噁唑烷酮（ozd）、2-羟乙基为咪唑啉酮（hei）和2-羟乙基为乙二胺（heed）等，它们的结构式例如图1右图。
图1mea的co2降解产物1.1.2deadea和co2反应的降解过程如图2所示。
降解主要产物为2-羟乙基噁唑烷酮（heod）、三（2-羟乙基）乙二胺（theed）和二（2-羟乙基）哌嗪（bhep）等。
dea和cos反应的降解产物主要为单乙醇胺（mea）、2-羟乙基咪唑啉酮（hei）、二（2-羟乙基）乙二胺（bheed）等。
这些降解产物的结构式列于表1。
图2dea的co2水解过程表1dea与co2、cos反应的部分降解产物结构式1.1.3dga[2]dga与co2和cos发生降解反应主要生成两种产物：n，n’-二羟乙基乙氧基脲（bheeu）和n，n’-二羟乙基乙氧基硫脲（bheetu）（表2）。
中石化集团公司标准08版《醇胺类脱硫剂技术要求》
B.4.1 分析天平：准确至 0.0001g B.4.2 滴定管：25mL B.4.3 锥形瓶：250 mL
B.5 试剂与材料
B.5.1 指示剂：溴甲酚绿──甲基红混合指示剂，配制方法：称取 0.075g 溴甲酚绿和 0.05g 甲基红， 混合后溶解于 100mL 的 95%乙醇中，摇匀，即得溴甲酚绿──甲基红混合指示剂。 B.5.2 无水碳酸钠：分析纯，作为基准试剂； B.5.3 硫酸：分析纯，稀释至 0.1mol/L；
119.2 – MDEA 的摩尔质量，g/mol
1000 – L 与 mL 的换算系数
B.8 报告
取重复测定 2 次结果的算术平均值作为测定结果，保留 2 位小数。
B.9 精密度
重复性：同一操作者在同一实验室重复测定 2 次结果之差不大于其算术平均值的 0.5%。
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Q/SH 0210—2008
附录A （规范性附录） 醇胺类脱硫剂光谱特征测定法
A.1 范围
A.1.1 本方法适用于测定醇胺类脱硫剂的醇胺类型。 A.1.2 本方法采用红外光谱法确认醇胺类脱硫剂的主成分是MDEA（N-甲基二乙醇胺）。 A.1.3 本方法涉及某些有危险的材料、操作和设备，但并未对与此有关的所有安全问题提出建议。 因此，用户在使用本方法之前有必要建立适当的安全防范措施，并确定适当的管理制度。
醇胺类脱硫剂技术要求
Q/SH 0210—2008
1 范围
本标准规定了以有机醇胺为主要成分制成的醇胺类脱硫剂的要求、试验方法、检验规则、标志、包 装、运输、贮存和安全。
本标准所属产品适用于脱除液化石油气、炼厂气或天然气中的硫化氢。 本标准适用于醇胺类脱硫剂的准入、采购、质量监督检验、入库验收和性能评价。
单乙醇胺法在焦炉煤气脱硫中胺液净化的应用研究
过进一步处理和纯化，以确保能达到再次使用的标准。单乙
醇胺可以通过蒸馏等方法重新纯化，以去除其中杂质，并恢
复其脱硫性能。硫酸盐则可能被用于其他化工过程，以最大
限度地减少资源浪费。该过程需要精确的工程设计和操作，
以确保废液再循环系统高效运行。
其次，膜分离技术在废液处理中的应用基于膜过滤的原
理，如公式（4）所示。
率（Q）如公式（2）所示。
Q=U·A·∆T
（2）
式中 ：Q 表示热交换器的热能转移率 ；U 表示热传导系数 ；
A 表示热交换表面积 ；ΔT 表示温度差。
通过增加热交换器的表面积和改进热传导系数，可以提
高热交换效率，从而更有效地回收废热。
3.3 环保废液处理
在焦炉煤气脱硫过程中，废液处理是一项不可忽视的
2.2.2 试验分析
试验结果明确表明，单乙醇胺法在焦炉煤气脱硫中具 有显著的潜力和优势。该方法能够有效捕获焦炉煤气中的 硫酸气，从而降低有害气体排放，在焦化工业等高硫煤气 体处理领域中具有重要意义，有助于提高环境质量，也符 合排放标准。
温度对脱硫效率有明显影响。随着温度升高，脱硫效 率提高，原因是温度升高有助于加快反应速率并提高吸附 效率。因此，温度是一个重要的操作参数，可以通过合理 控制温度来提高脱硫效率。
J =−D ⋅ dC dx
（4）
式中：J 表示物质的通量（Flux），即单位时间内通过膜的物
质质量 ；D 表示扩散系数（Diffusion Coefficient），用于描述
物质在膜中的扩散速率 ；dC 表示物质浓度的梯度，即膜两
侧浓度的差异 ；dx 表示膜的厚度。
这个方程说明了在膜分离过程中，物质的通量取决于扩
试验结果还强调了单乙醇胺法的可持续性。单乙醇胺 吸收硫酸气后能够成功再生，表明它可以长期使用，无须 频繁更换吸收剂，对降低运营成本和资源利用效率非常重 要，同时也能降低废物的产生。
浅谈醇胺法天然气脱硫装置几种溶液补充方式的比较
浅谈醇胺法天然气脱硫装置几种溶液补充方式的比较侯光远摘要：本文结合天然气净化装置脱硫系统总结概括了MDEA溶液脱硫装置主要的溶液补充方式及其优缺点。
对脱硫系统补充溶液，要考虑到杂质较多的高H2S 含量的冷溶液进入系统后可能对再生塔的温度和进入吸收塔贫液质量等装置运行状态造成的影响，根据溶液注入位置确定合理的补充速度，保证贫液的再生质量和整个系统的平稳运行。
关键词：醇胺法；天然气脱硫装置使用MDEA溶液循环法脱除原料天然气中几乎所有的H2S和大部分的C02是目前国内主流的含硫天然气净化方式。
随着日常生产操作的进行脱硫装置系统中的溶液会逐渐损耗，为维持系统正常的循环量与控制液位，需要不定期向系统中补充溶液。
1脱硫系统溶液损失原因综合而言，脱硫系统溶液损失的原因主要有以下几点：①吸收塔发泡拦液等异常状况造成的溶液带出损失；②溶液过滤器清洗时对过滤器内溶液进行置换回收造成的系统溶液量减少；③玻板等仪表进行调校清洗时排液造成系统溶液量减少；④装置各处泄漏造成的溶液损失；⑤系统长期运行造成部分溶液变质失效，从而使系统总有效溶液量减少。
2溶液补充的方法一般而言，脱硫装置设计使MDEA溶液在低温高压条件下吸收酸性气体后经过中压容器闪蒸出所溶解的CH4等可燃气体，然后进入再生塔在高温低压条件下进行解吸再生。
若将溶液补充至高压或中压段对设备功率和管线的压力等级要求较高且潜在风险较大，因而目前重庆天然气净化总厂各分厂主要的溶液补充办法是利用溶液补充泵将低位罐中的溶液打入溶液循环系统的低压段（即闪蒸罐液位调节阀后至溶液循环泵或再生塔底泵的入口处），而低位罐中的溶液可能来自系统溶液回收管线、溶液储罐或现场配制。
3几种主要的溶液补充方式溶液补充方式的区别主要集中在所补充的溶液被注入系统的位置。
图1中列举了目前国内同类型装置所采用的几种补充溶液注入位置。
图1中，方式1溶液注入位置是注入酸水回流管线（调节阀后），方式2是注入塔中部某层塔盘上，方式3是注入到再生塔锅底，方式4是注入到贫液出塔管线，方式5是注入到半贫液进重沸器管线4几种溶液补充方式的优缺点比较4.1补充溶液对系统造成影响的原因低位罐中的溶液可能已经被密闭储存了相当长的时间，且溶液可能来自系统各处，一般补充溶液中的H2s含量较高，且温度均低于循环系统中溶液的温度。
乙醇胺法脱硫的流程
乙醇胺法脱硫的流程英文回答：Desulfurization by ethanolamine (MEA) process is a widely used method for removing sulfur compounds from natural gas and other industrial gases. As a chemical solvent-based process, it involves several steps to effectively remove sulfur impurities.The first step in the MEA process is the absorption of the sulfur compounds from the gas stream into the solvent. This is achieved by bringing the gas and the solvent into contact in an absorber tower. The solvent, which is typically a mixture of ethanolamine and water, has a high affinity for sulfur compounds and selectively absorbs them from the gas stream. The absorbed sulfur compounds form a chemical complex with the solvent.Once the sulfur compounds are absorbed, the next step is the regeneration of the solvent. This is done in astripper tower where the absorbed sulfur compounds are separated from the solvent. The stripper tower operates at a higher temperature, causing the sulfur compounds to vaporize and separate from the solvent. The stripped sulfur compounds are then sent to a sulfur recovery unit for further processing, while the regenerated solvent is recycled back to the absorber tower.The MEA process also involves the treatment of the stripped gas to remove any remaining traces of MEA. This is done in a gas sweetening unit, where the stripped gas is brought into contact with a caustic solution. The caustic solution reacts with the MEA to form a salt, which can be easily separated from the gas stream.Overall, the MEA process offers an effective and reliable method for desulfurization. However, it is important to note that the process requires careful monitoring and control to ensure optimal performance. Factors such as temperature, pressure, and solvent concentration need to be carefully regulated to achieve efficient sulfur removal.中文回答：乙醇胺法脱硫是一种广泛应用于天然气和其他工业气体中硫化物去除的方法。
煤化工(焦化厂)焦炉煤气6大脱硫技术详解与脱硫工艺选择
煤化工（焦化厂）焦炉煤气6大脱硫技术详解与脱硫工艺选择1、焦炉煤气脱硫技术焦炉煤气常用的脱硫方法从脱硫剂的形态上来分：包括干法脱硫技术和湿法脱硫技术。
1.1焦炉煤气干法脱硫技术干法脱硫工艺是利用固体吸收剂脱除煤气中的硫化氢，同时脱除氰化物及焦油雾等杂质。
干法脱硫又分为中温脱硫、低温脱硫和高温脱硫。
常用脱硫剂有铁系和锌系，氧化铁脱硫剂是一种传统的气体净化材料，适宜于对天然气、油气伴生气、城市煤气以及废气中硫化氢含量高的气体。
常温氧化铁脱硫原理是用水合氧化铁(Fe2O3·H2O)脱除H2S，其反应包括脱硫反应与再生反应。
干法脱硫工艺多采用固定床原理，工艺简单，净化率高，操作简单可靠，脱硫精度高，但处理量小，适用于低含硫气体的处理，一般多用于二次精脱硫。
但由于气固吸附反应速度较慢，工艺运行所需设备一般比较庞大，而且脱硫剂不易再生，运行费用增高，劳动强度大，不能回收成品硫，废脱硫剂、废气、废水严重污染环境。
1.2焦炉煤气湿法脱硫技术湿法工艺是利用液体脱硫剂脱除煤气中的硫化氢和氰化氢。
常用的方法有氨水法、单乙醇胺法、砷碱法、VASC脱硫法、改良 ADA法、TH 法、苦味酸法、对苯二酚法、HPF 法以及一些新兴的工艺方法等。
1.2.1 氨水法(AS法)：氨水法脱硫是利用焦炉煤气中的氨，在脱硫塔顶喷洒氨水溶液(利用洗氨溶液)吸收煤气中 H2S，富含 H2S 和 NH3的液体经脱酸蒸氨后再循环洗氨脱硫。
在脱硫塔内发生的氨水与硫化氢的反应是：H2S+2NH3·H2O →(NH4)2S+2H2O。
AS 循环脱硫工艺为粗脱硫，操作费用低，脱硫效率在 90 %以上，脱硫后煤气中的 H2S 在200～500 mg·m-3。
1.2.2 VASC法：VASC法脱硫过程是洗苯塔后的煤气进入脱硫塔，塔内填充聚丙烯填料，煤气自下而上流经各填料段与碳酸钾溶液逆流接触，再经塔顶捕雾器出塔。
煤气中的大部分 H2S 和 HCN 和部分 CO2被碱液吸收，碱液一般主要是 Na2CO3或 K2CO3溶液。
醇胺法脱硫脱碳技术研究进展
醇胺法脱硫脱碳技术研究进展当前天然气主要应用的净化工艺是脱硫脱碳技术，其中最为普遍及广泛的方法有化学溶剂法、物理溶剂法、膜分离法，胺法脱硫是在综合醇胺化学及物理溶剂法的基础上所开发的技术方法，也是目前天然气处理行业中十分青睐的方法之一。
在研究脱硫脱碳行业中醇胺溶液化學及物理溶剂法的未来发展趋势后，将探索重点转换为在醇胺基础上，甲基二乙醇胺配方溶液的内容、使用范围和自身的优势和不足，通过匹配甲基二乙醇胺配方溶液与工艺流程，使脱硫效率得到最大程度的提升，将其作为当前最主要的脱硫脱碳技术，用以脱出天然气中的硫成分和碳成分。
本文主要研究醇胺法脱硫脱碳技术的进展，希望能够为相关行业起到一定的借鉴作用。
标签：醇胺法；脱硫脱碳；进展1 单一性醇胺法二甘醇胺、甲基二乙醇胺、二异丙醇胺、一乙醇胺及二乙醇胺等是脱硫脱碳醇胺法主要包含的成分，二甘醇胺、一乙醇胺、二乙醇胺三种溶剂能够同时将硫化氢和原料中的大量二氧化碳一同脱除，其余两种溶剂选择性较强，吸收脱硫的能力也比较强，仲醇胺与复合醇胺法是脱硫脱碳技术中单一醇胺法的主要技术，其特点及优势如下：1.1 仲醇胺仲醇胺也被称为DEA，其碱性要比乙醇胺弱，对于原料所包含的硫化氢及二氧化碳几乎不具备选择性。
含硫化物包括羰基硫和二硫化碳，这些元素与仲醇胺的反应速率不高，并且仲醇胺在同有机硫化合物产生副反应的期间，其损失的溶剂比较少，所以这项技术十分适合应用于有机硫化合物含量较高的原料气中[1]。
1.2 复合醇胺法选择复合醇胺法进行脱硫脱碳，最关键的目的第一是提升其自身的选择性；第二，将有机硫脱除；第三，深度脱除原料气中所包含的大量硫化氢与二氧化碳物质。
2 混合胺溶液充分结合仲胺或者伯胺中二氧化碳吸收性能强、降解性低、腐蚀性低、溶液浓度高、酸气负荷高以及吸收反应低的各种优点，并将仲胺及伯胺二氧化碳脱除能力强的优势保留下来，即为混合胺工艺。
通常混合胺会选择乙醇胺也就是MEA 或者二乙醇胺DEA作为伯胺或者仲胺，也可能利用丁基乙醇胺BEA，将甲基二乙醇胺MDEA组成的混合溶剂添加于仲胺或者伯胺当中，能够使原有装置的能量消耗大大降低，并强化原有装置的处理性能，能够在吸收操作压力较低的环境中，优化对二氧化碳CO2以及硫化氢H2S的吸收性能[2]。
基于MDEA脱碳脱硫的工艺参数分析
基于MDEA脱碳脱硫的工艺参数分析MDEA 脱碳脱硫广泛用于酸性气田天然气净化，本文着重分析MDEA 脱碳脱硫工艺中重点参数的确定，通过HYSYS 及PROMAX 模拟并进行分析，总结MDEA 工艺参数变化规律。
标签：MDEA；脱碳脱硫工艺参数1、MDEA 脱碳脱硫概况醇胺法是目前最常用的天然气脱硫脱碳方法，据统计，20世纪90 年代美国采用化学溶剂法脱硫脱碳装置处理量占总处理量72%，其中绝大多数是醇胺法。
醇胺法分为：伯醇胺-MEA、DGA；仲醇胺-DEA、DIPA；叔醇胺-MDEA。
MDEA具有选择性脱硫、与酸气反应热较小、再生能耗小、不易降解不易挥发的优点，因此MDEA逐渐成为脱硫脱碳的主流。
2.2 贫液温度设定从再生塔出来的贫液，经过贫富液换热器再经过空冷器，降温达到一个合理的温度，一般30～50℃。
通过改变贫液的进料温度：38℃-48℃，来对比H2S和CO2含量。
从上图中可以看出，H2S随温度升高而升高，CO2随温度的升高而减小，超过47℃后又升高。
对于MDEA来说吸塔内温度吸收H2S和CO2主要有两个方面：①溶液黏度随温度变化，温度过低会使溶液黏度增加，易出现拦液，从而影响传质速率；②MDEA与H2S反应是瞬时反应，温度主要是影响H2S 在溶液的平衡溶解度而不是反应速率；但是，CO2不同，它与MDEA 反应较慢，故温度升高是加快其反应速率。
不过在47℃以后CO2含量又增高，说明温度过高，降低平衡溶解度的作用已大过了加快反应速率的影响。
除此之外，还可以得出如果选择性吸收H2S时，宜用较低的温度，当然前面有提到，为了防止烃类冷凝，温度不宜过低（高于进料气烃露点5℃）。
2.3 MDEA 循环量设定MDEA溶液的循环量是一个非常重要的因素，影响净化结果和操作及运营成本的首要因素，也是最容易调节的一个参数。
一般来说原料气的气量都维持不变，胺液循环量变化，则气液比相应的变化。
在确定胺液循环量时，除了经验估计外，必须利用酸气的热力学平衡溶解度来较准确的估算[1]：①选择合适的醇胺溶液和浓度；②计算酸性的分压；③估算富液温度；④查表得到H2S、CO2等酸气的溶解度；⑤考虑动力学，H2S、CO2的富液中溶解度为平衡溶解度70～80%，减去贫液中的酸气负荷，得出富液净酸气负荷；⑥原料气中酸气的摩尔流量除以净酸气负荷得到醇胺的摩尔流量，得出胺液的摩尔流量；⑦根据胺液浓度，计算出溶液循环量。
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醇ch ún 胺àn 脱t u ō硫l i ú工g ōng 艺y ì
Alcohol amine desulfurization process
释文
天然气脱酸性气工艺。
原理：醇胺法脱硫是一种典型的吸收反应工艺流程[1], 选择对硫化氢有强吸收能力, 并且化学反应速度较快的醇胺弱碱性的水溶液作为吸收剂。
其化学公式原理是在醇胺分子结构内有一个胺基和至少一个羟基，胺基使水溶液呈碱性，进对酸性组分的吸收。
其与酸性天然气的主要化学反应均为化学可逆反应，低温下，胺溶液吸 H 2S 和 CO 2酸气，成胺盐并释放热能；在较高温下，液内的胺盐分解，出酸气，溶液得到再生。
常用吸收剂：各种醇胺溶液是化学吸收法中使用最广泛的吸收剂，胺类酸性天然气脱硫工艺中最常用的吸收剂有: 一乙醇胺(MEA)、二乙醇胺（DEA ）、甲基二乙醇胺（MDEA ）、二异丙醇胺（DIPA ）以及二甘醇胺（DGA ）等。
主要通过酸碱反应以吸收酸气，温吐出酸气。
醇胺法脱硫脱碳的典型工艺流程主要由吸收、闪蒸、换热和汽提四部分组成。
其中，吸收部分是将原料气中的酸性组分脱除至所需指标或要求；闪蒸部分是通过闪蒸将吸收了酸性组分后的溶液在吸收酸性组分时所吸收的一部分烃类除去；换热是回收离
开再生塔的贫液热量；再生是将富液中吸收的酸性组分解吸出来转为贫液循环使用。
工艺流程中，料气经进口分离器除去游离液体和携带的固体杂质后进入吸收塔底部，由塔顶自上而下流动的醇胺溶液逆流接触，收其中的酸性组分。
离开吸收塔顶部的是含饱和水的湿净化气，出口分离器除去携带的溶液液滴后出装置。
通常，都要将此湿净化气脱水后再作为商品气或管输，去下游的NGL 回收装置或LNG 生产装置。
由吸收塔底部流出的富液降压经过后进入闪蒸罐，醇胺溶液吸收的烃类被脱除。
然后，液经过滤器进入贫富液换热器，利用热贫液使其加热后进入在低压下控制的再生塔上部，一部分酸性成分在再生塔顶部塔板上从富液中闪蒸出来。
随着溶液自上而下流至底部，液中剩余的酸性组分就会被在重沸器中加热汽化的气体, 主要是水蒸气进一步汽提出来。
因此，开再生塔的是贫液，含部分未汽提出来的残余酸性气体。
此热贫液经贫富液换热器、溶液冷却器冷却和贫液泵增压，度降至比塔内气体烃露点高5～6℃以上，后进入吸收塔循环使用。
有时，液在换热与增压后也经过一个过滤器。
从富液中汽提出来的水蒸汽和酸性组分离开再生塔顶，过冷凝器冷却及冷凝后，凝水作为回流返回到再
生塔顶部。
根据由回流罐分出的酸气组成和流量，是去硫磺回收装置，是压缩后回注地层以提高原油采收率，是经处理后去火炬等。
流程图：参考文献：[1]范冠军. 醇胺法在酸性天然气脱硫工艺中的应用[J]. 化工管理,2014,(08):232.。