氟碘甲烷作为氟溴甲烷替代的制备与应用
三氟溴甲烷合成方法
三氟溴甲烷合成方法
三氟溴甲烷，化学式为CF₃Br，是一种卤代甲烷，常用作冷媒。
合成三氟溴甲烷的一种常见方法是通过化学反应，以下是一种可能的合成路径：
1.碘仿法（Iodine Trifluoromethylating Method）：
•这是一种常见的制备三氟溴甲烷的方法。
反应的主要步骤包括：
•第一步：使用三氟乙酸（CF₃COOH）和氢氧化铵
（NH₃OH）反应，生成三氟乙醇（CF₃COOH）。
•第二步：三氟乙醇与溴（Br₃）反应，生成三氟溴
甲烷（CF₃Br）。
•化学方程式示例：
•反应1：CF₃COOH + NH₃OH →CF₃COONH₃
+ H₃O
•反应2：CF₃COONH₃ + Br₃→CF₃Br + NH₃Br
+ CO₃
请注意，这只是合成三氟溴甲烷的一种可能方法，实际的合成路径可能会因特定条件、反应物质和实验室需求而有所变化。
这些反应需要在适当的实验室条件下进行，并可能涉及使用一些特殊的试剂和设备。
在进行这类化学反应时，请务必遵循化学实验的安全规定。
辉瑞总结的最全氟代试剂的反应和应用
辉瑞总结的最全氟代试剂的反应和应用最近十年来，制药行业中包含氟原子的候选药物稳步增长，大约20%的市售药物和30%的农药中含有一个或多个氟原子。
而且含氟官能团种类趋于多样化，从2019年FDA批准的含氟小分子药物中可见一斑。
•通过使用氟原子代替氢原子可以在改善候选药物的选择性、效能和理化性质等方面具有显著优势。
•目前已经证明，引入氟原子可以显著调节药物代谢途径、药代动力学及渗透性等。
•虽然氟取代氢在药学上具有很大优势，但是在合成过程中需要解决两个主要问题就是工艺的复杂性以及含氟物料的环境危害。
所以药物合成领域迫切需要绿色实用的氟化方法，特别是高收率并且能容忍多官能团的晚期药物的氟化方法。
本文主要内容包括：一、药物中常见的含氟官能团制备含氟官能团最常用的方法二、常见的氟基础模块（buiding blocks）氟是陆地上最丰富的元素，位于第13位，几乎只以氟化盐的形式存在。
由于其低水溶性，大多数氟化物以氟化钙(CaF2)的形式沉积在地球上，称为氟石或萤石。
中国和墨西哥是商业生产含氟原材料的最主要来源地。
众所周知，由于CaF2的物理性质以及反应惰性是无法用于有机合成中的，因此工业上广泛使用强酸和CaF2反应制备HF，每年通过硫酸生产的HF多达100万吨。
不过HF并不是一种友好的化学试剂：•在实验室环境中由于HF和硅的反应可以腐蚀玻璃••具有很强的渗透性，可以穿越皮肤，结合体内的钙，产生灼伤和毒性大约一半的HF用来合成F-C化合物，比如氟氯烃类，这些化合物是臭氧层的破坏者。
从最原始的萤石得到HF，然后建造含氟的基础结构基石，最后由这些基石扩建出含氟有机物的摩天大厦：•四氟乙烯这是生产特氟龙和氟利昂的基础结构。
•三氟甲基三甲基硅烷常用的三氟甲基化试剂三氟甲基三甲基硅烷的合成：溴三氟甲烷也能与二亚硫酸钠反应生成稳定的亚硫酸盐，该盐在氧化剂存在下会分解并产生三氟甲基自由基。
•三氟甲磺酸使用HF电氟化方法制备，这种方法称为Simons电氟化，也常用于其他全氟化合物的制备。
三氟碘甲烷的制备及其绝缘特性研究进展
三氟碘甲烷的制备及其绝缘特性研究进展唐念; 陈伟; 李丽; 周永言【期刊名称】《《有机氟工业》》【年(卷),期】2019(000)003【总页数】3页(P48-50)【关键词】三氟碘甲烷; 合成路线; 绝缘气体【作者】唐念; 陈伟; 李丽; 周永言【作者单位】广东电网有限责任公司电力科学研究院广东广州510080; 浙江省化工研究院有限公司浙江杭州310023【正文语种】中文0 前言三氟碘甲烷（CF3 I，FIC-1311）是氟碘烃的重要产品，常温下为无色、无味气体，沸点-22.5℃，由于其良好的环境性能（ODP＝0，20年GWP值低于5），无毒，阻燃，不仅在替代品方面具有无可比拟的优势，而且在引入三氟甲基作为含氟中间体方面也有广泛应用。
1 CF3 I的合成方法目前，CF3 I的合成方法主要有4种，即三氟醋酸盐分解法、气相催化法、三氟溴甲烷液相法和氟气氟化法。
1.1 三氟醋酸盐分解法R N Haszeldin［1］采用（CF3 CO2）n M（M＝Ag，Na，K，Hg，Pb，Ba）和I2为原料，在极性溶剂中加热脱羧制备三氟碘甲烷，这是较早公开的制备方法。
反应式如下：其中，三氟乙酸银的热分解温度低且产率较高（大于＞80%），是较好的反应原料，但银盐价格昂贵，限制了其应用，因此，化学家一直尝试用相对廉价的三氟乙酸钾或三氟乙酸钠来替代。
Paskovich等［2］发现，氟乙酸钾或三氟乙酸钠在N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中反应10 h以上，三氟碘甲烷收率可达70%，由于此反应机理中存在自由基过程，许华堂等［3］使用极性非质子化溶剂环丁砜替代DMF以改善介质环境，取得较好的效果，在170～180℃反应4 h，CF3 I收率可达80%。
此类方法具有反应收率高、反应简单等优点，同时也存在反应剧烈和三废量大等问题。
实验室制备较为简单，工业化生产还需优化。
1.2 气相催化法Nagasaki［4］成功开发了一种独特的催化剂用于CHF3与I2气相法反应生产CF3 I。
土壤熏蒸剂专利技术分析
土壤熏蒸剂具有化学稳定性好和药效高，对植物无药害等优点，是当前防治土传病害、解决连作障碍最有效和稳定的方法。
本文通过对土壤熏蒸剂的相关专利技术文献进行梳理和统计，并对国内外相关专利的申请趋势、申请人、专利技术构成等进行分析总结，以期为土壤熏蒸剂的研制与开发提供参考。
土壤熏蒸剂是指施用于土壤中，可以产生具有杀虫、杀菌或除草等作用的气体，从而在人为的密闭空间中防止土传病、虫、草等为害的一类特殊农药。
由于土传病虫草害的威胁，土壤熏蒸剂发挥越来越重要的作用，使用土壤熏蒸剂也是目前解决土壤重茬问题最直接、有效的途径。
自1854年法国使用二硫化碳熏蒸防治谷象后，逐渐产生了近40种化学熏蒸剂，如磷化氢、溴甲烷、环氧乙烷、磷化铝、氯化苦、硫酰氟、二硫化碳、四氯化碳、威百亩、棉隆、异硫氰酸甲酯、碘甲烷、二氯丙烯、二甲基二硫等。
20世纪80年代以来，人们的环保意识和对食品卫生要求不断提高，有不少老的熏蒸剂品种先后被淘汰，可被广泛接受的新品种又难以开发出来，这使得国际上可用的熏蒸剂品种不断减少。
目前国际上登记使用的土壤熏蒸剂有溴甲烷、碘甲烷、氯化苦、异硫氰酸甲酯、1,3-二氯丙烯、硫酰氟、棉隆、威百亩以及我国正在登记的二甲基二硫（已在美国和欧盟国家获得登记）等，但是由于人们对环境保护意识的提高，溴甲烷作为一种显著的消耗臭氧的物质，被列为受控物质。
根据《蒙特利尔公约》的规定，我国规定自2019年1月1日起，将含溴甲烷产品的农药登记使用范围变更为“检疫熏蒸处理”，禁止含溴甲烷产品在农业上使用。
另外，为了积极探索产品安全、资源节约、环境友好的高效现代农业发展之路，中国农业农村部于2015年发布了《农农发［2015］2号》文件，制定了《到2020年化肥使用量零增长行动方案》和《到2020年农药使用量零增长行动方案》，“双减”和“零增长”目标顺利实现，但是这也给农药研究及其应用提出了更高的要求。
目前土壤熏蒸剂种类少，比较单一，并且土壤熏蒸剂还存在一些问题，如毒性、用量大、施药难度大、易受环境影响、施药的专业器械相对落后、国内不渗透性塑料膜（比如：TIF、VIF等）生产量低且成本偏高等，这给科研人员提出了更高要求以寻找传统的土壤熏蒸剂的优异替代品。
溴甲烷替代物与替代技术综述
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第 ３ 卷 第 ６期 １
２１年 １ ０１ ２月
惠 州学院学报（自然科 学版 ）
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溴 甲烷替代物与替代技术综述
沈 友
（ 惠州学院 ， 广东 惠州
１１ ／ 相当于 ｌ ２ 万 ｔ ３Ｌｍ ， ￣ ５— １ 的总量 。平流层 中的溴 甲烷 能够在短 时间内耗减臭 氧 ， 臭氧浓度迅速 降低。熏蒸 使
消毒过程 中散发的溴 甲烷 ， 占目前大气平流层 中溴 甲烷总量的 １ ％ 一 ５ 且有逐年递增的趋势。 约 ５ ３ ％， １９ ９ ２年 内罗毕会议和同年在 哥本 哈根召开 的“ 关于消 耗大气臭 氧层物质 ” 和同年蒙利 尔议定 书第 四次 缔约
二氯丙烯 ＋敌草胺的混用等。氯化苦乳油最近在 日本 、 意大利 、 国通过登记 ， 型通过化灌溉法使用 ， 美 该剂 对人畜
卤代烃的制备与应用
卤代烃的制备与应用卤代烃是一类重要的有机化合物，具有广泛的制备和应用领域。
本文将介绍卤代烃的制备方法和可应用的领域。
1. 制备方法卤代烃的制备方法主要有以下几种：（1）卤化物的取代反应：通过将醇、醚等物质与卤化氢反应，可以制备相应的卤代烃。
例如，将甲醇与氯化氢反应，可以得到氯甲烷。
（2）取代反应：通过将烃类物质与卤素（氯、溴、碘）反应，可以得到相应的卤代烃。
例如，将甲烷与氯气反应，可以得到氯甲烷。
（3）氨基取代反应：通过将氨基化合物与卤素反应，可以制备相应的卤代烃。
例如，将氨与溴反应，可以得到溴甲烷。
（4）自由基取代反应：通过利用自由基反应，将氯、溴或碘引入有机化合物中，可以制备卤代烃。
例如，溴化氢和过氧化氢反应生成自由溴，进而与烯烃反应，制备溴代烃。
2. 应用领域卤代烃在许多领域都有重要的应用，下面将介绍其中几个常见的应用领域。
（1）有机合成：卤代烃是许多有机合成反应的重要中间体。
它们可以参与亲电取代反应、核磁取代反应等，合成出具有特定功能的化合物。
（2）溶剂：一些卤代烃可以在化学实验中作为溶剂使用。
它们可以溶解一些有机物，用于反应和分离过程。
（3）消毒剂：溴代烃具有较强的杀菌能力，可以用作消毒剂。
例如，溴甲烷常用于水的消毒和净化。
（4）药物和化妆品：一些卤代烃在药物和化妆品中有广泛的应用。
例如，碘甲烷可用于皮肤病的治疗，氯仿可用于麻醉。
（5）电子材料：在电子行业中，一些卤代烃被用作溶剂和清洁剂，用于电子元件的制备和维护。
（6）农药和杀虫剂：一些卤代烃被用作农药和杀虫剂，用于农业生产中的害虫防治。
总结：卤代烃的制备方法多样，应用广泛。
从有机合成到溶剂、消毒剂、药物、电子材料以及农药领域，都离不开卤代烃的应用。
随着科学技术的不断发展，卤代烃的制备和应用领域也将继续扩大和创新。
碘甲烷的制备
碘甲烷的制备碘甲烷是一种常用的有机化合物，它具有多种应用领域，如有机合成、医药和农药等。
本文将介绍碘甲烷的制备方法，以及其在不同领域的应用。
碘甲烷的制备方法有多种，其中一种常用的方法是通过甲烷和碘化氢反应得到。
该反应需要在充足的氢气存在下进行，并在适宜的温度和压力条件下进行。
甲烷分子中的碳氢键被碘化氢气体中的氢离子攻击，形成碘甲烷分子。
另一种制备碘甲烷的方法是通过甲醇和碘化氢反应得到。
甲醇分子中的羟基与碘化氢气体中的氢离子反应，生成碘甲烷。
这种方法相对于使用甲烷制备碘甲烷更为常用，因为甲醇更易获得且价格更低廉。
碘甲烷在有机合成中具有广泛的应用。
它可以作为甲基化试剂，用于将甲基基团引入到有机化合物中。
由于碘甲烷中的碘离子具有较好的亲电性，它可以与碳原子上的亲核性基团发生取代反应，从而引入甲基基团。
碘甲烷还可用作医药和农药的原料。
在医药领域，碘甲烷常用于制备抗菌药物和消毒剂。
它具有较强的杀菌作用，能有效抑制细菌和真菌的生长。
在农药领域，碘甲烷可用于制备杀虫剂和除草剂。
它可以杀死害虫和杂草，保护农作物的生长。
碘甲烷还可用于环境监测和分析中。
由于碘甲烷具有较高的挥发性，可以作为气相色谱分析中的标准物质。
通过测量样品中碘甲烷的含量，可以判断环境中有机物的污染程度。
碘甲烷是一种重要的有机化合物，具有多种应用领域。
通过甲烷和碘化氢或甲醇和碘化氢的反应可以制备碘甲烷。
它在有机合成、医药和农药等领域都具有重要的应用价值。
通过对碘甲烷的制备方法和应用领域的介绍，可以更好地了解和利用这一有机化合物。
氟代烷烃的制备
氟代烷烃的制备一、氟代烷烃的概述氟代烷烃是一类化合物，其分子中含有氟原子和碳原子，通常用于有机合成、医药、农药等领域。
氟代烷烃的制备方法有多种，如氟化反应、卤代烷烃的氢氟酸脱卤反应等。
1. 氟化反应氟化反应是最常用的制备氟代烷烃的方法之一。
该方法通过将卤代烷烃与氟化剂反应，将卤素原子替换为氟原子。
常用的氟化剂有氟化钾、氟化铵等。
例如，将氯代甲烷与氟化钾反应，可以得到氟代甲烷：CH3Cl + KF → CH3F + KCl2. 氢氟酸脱卤反应氢氟酸脱卤反应是制备氟代烷烃的另一种常用方法。
该方法通过将卤代烷烃与氢氟酸反应，实现脱卤并将氢原子替换为氟原子。
例如，将氯代乙烷与氢氟酸反应，可以得到氟代乙烷：CH3CH2Cl + HF → CH3CH2F + HCl三、氟代烷烃的应用氟代烷烃在有机合成中具有广泛的应用。
首先，氟代烷烃可以用于合成药物。
由于氟原子的特殊性质，氟代烷烃可以增强药物的生物活性和药效，降低药物的毒性。
其次，氟代烷烃还被广泛应用于制备农药。
由于氟代烷烃具有较强的杀虫活性和抗菌活性，因此可以用于制备高效的农药。
此外，氟代烷烃还可以用于制备特殊材料，如氟碳聚合物、氟橡胶等。
四、氟代烷烃的研究进展近年来，随着有机合成和医药领域的发展，对氟代烷烃的研究也取得了很大进展。
研究人员通过改进氟化反应和氢氟酸脱卤反应的方法，提高了氟代烷烃的合成效率和产率。
此外，还发现了一些新的制备方法，如金属催化的氟化反应、光催化的氟化反应等。
这些新方法不仅提高了氟代烷烃的制备效率，还降低了制备过程中的环境影响。
氟代烷烃是一类重要的化合物，其制备方法多种多样。
氟代烷烃在有机合成、医药、农药等领域具有广泛的应用。
随着研究的不断深入，氟代烷烃的制备方法也在不断改进和创新。
相信在未来，氟代烷烃的制备方法将更加高效、环保，为有机合成和药物研发提供更多可能性。
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氟碘甲烷作为氟溴甲烷替代的制备和应用
海宁新氟开泰科技有限公司2011年4月
摘要：氟碘甲烷是制备氟化试剂，引入单氟甲基官能团的重要有机氟卤甲烷，在医药合成、新材料开放上有巨大的前景。
其作为氟溴甲烷的替代品具有低毒、低蒸汽压、高活性的优异特性，特别是氟碘甲烷是非剧毒品和非ODS（破坏臭氧层）物质，所以在使用上受法律法规限制少，为产品的报批和生产提供有利条件。
关键词：氟碘甲烷、氟溴甲烷、制备、氟化试剂、单氟甲基
1、前言
引入三氟、二氟的研究目前已比较多，相应的氟化试剂也比较多如三氟甲基铜、Me3SiCF3、CF3SiMe3等，但对于引入单氟的氟化试剂的应用就比较少。
本文介绍一种引入单氟元素的氟甲基化试剂：氟碘甲烷，其具有低毒、低蒸汽压、高活性的优异特性，特别是氟碘甲烷是非剧毒品和非ODS（破坏臭氧层）物质，所以在使用上受法律法规限制少，为产品的报批和生产提供有利条件，也是氟溴甲烷的良好替代品。
2、氟碘甲烷物性
2.1、分子式：CH2FI
英文名：Fluoroiodomethane、Fluoro-iodo-methane
CAS号：373-53-5
摩尔质量：159.93 g/mol
折射率：1.483
密度：2.307 g/cm3
沸点：53.4°C
2.2、结构：
3、氟碘甲烷制备
目前已知的路线有
3.1、二碘甲烷氟化
CH2I2+hgF2→CH2FI
3.2、氟甲烷催化碘化
CH3F+I2→CH2FI
由于制备过程中产率和选择性都比较低，故氟碘甲烷只作为高级氟化试剂存在，作为大规模普通产品使用在成本上难以承受。
4、 氟碘甲烷的应用
4.1、直接参与合成
例1：氟替卡松丙酸脂的合成
相比氟溴甲烷在此反应中具有更高的反应活性和更低的反应压力，工程更为友好，是氟溴甲烷理想的替代产品。
例2：氟甲氧基丙亚氨基丙二睛的合成
4.2、制备氟化试剂后再参与其它合成
例1：
R F -I Cu(溶剂L)+ICuL 3R ArR F +ICuL 3 RF=CH2FI
例2：CH2FI+(PNMe2)3+ME3SIC L CH2FSIME3
结束语：氟碘甲烷作为优异的氟甲基化原料具有广阔的应用前景，在高级有机合成中可起到良好的效果，但由于其合成难度大，且市场特殊的原因，原料成本显然较高，目前只有新氟开泰有少量制备，对于普通低附加值产品的合成作为工业化推广还是有一定难度。
Preparation and Application of Fluoroiodomethane
Haining New Fluorine Chemical Technology Co.,Ltd 2011.04
Abstract ：Fluoroiodomethane is preparation fluoride reagent, introduce single fluorine methyl groups important organic fluorine halogen in medicine synthesis, methane, new materials on the prospect of a huge open. As with the Fluoroiodomethane low toxicity and low vapor pressure, the excellent properties, especially high methane is play fluorine iodine drugs and the store (ODS (the ozone layer), so using on material by laws and regulations, the less for products limited production and provide favorable conditions and approval.
Keywords：Fluoroiodomethane 、Fluoroiodomethane 、Fluoromethylation
CH2FI,MDAc,K2CO3
CH2FI ，ET3N。