块体热电材料的界面性质——对于胶体与界面科学当前观点的综述..
胶体与界面科学及其应用

胶体与界面科学及其应用胶体与界面科学是一门研究物质在微观尺度下的性质及其在各领域中的应用的学科。
胶体是由微细粒子组成的,而这些微细粒子又可以被聚合成更大的粒子。
界面是两种不同物质间的分界面,常常被认为是两种物质间的“胶原地带”。
胶体与界面科学研究的是微观领域中的物质基础性质,如表面张力、黏度、分子扩散性、电荷密度等,这些基础性质又进一步决定了物质的宏观性质和应用。
胶体与界面科学的发展历史胶体与界面科学作为一个学科领域有着较为丰厚的历史积淀。
早在19世纪末,法国学者呂瑞·帕斯卡(Pascal)在对液滴的研究中发现高垂直方向上渗透压在下降,称之为“帕斯卡原理”。
历经数十年的研究,德国化学家罗兰(Rowland)提出了表面张力的概念。
20世纪初,荷兰物理学家范德瓦尔斯(Van der Waals)首次提出了分子间的长程作用势,奠定了他后来主张的物质在宏观上的相互作用力基础。
1932年,英国皇家研究会成立了胶体与界面科学委员会,正式将这一学科纳入了范畴。
后来,该领域逐渐形成了完整的学术体系,并开始引入了一系列新的研究手段和技术。
20世纪70年代,胶体与界面科学的研究逐渐转向了应用方向,包括化妆品、食品、医药、纺织、石油等多个领域。
胶体与界面科学在医药领域的应用胶体与界面科学在医药领域的应用主要包括三个方面,即胶体药剂学、界面科学与生物医学应用以及生物纳米技术。
胶体药剂学是通过制备合适的胶体体系来调控药物释放和反应动力学等药剂力学特性,以提高药物的溶解性、稳定性和生物利用度等。
在胶体药剂学中,微粒子是一个关键环节。
微粒子的尺寸、形状以及表面的电化学特性对药剂的命运起着重要决定作用,通过改变这些物理和化学性质,就可以达到控制药物释放的效果。
界面科学与生物医学应用主要是研究生物界面的基本特性和生物分子的相互作用机制。
在医学领域,大量许多处于生物体内或外部的生物界面和生物分子对药物的释放和药效起到了关键的作用,比如聚糖胶体、人造白蛋白纳米颗粒等。
胶体与界面化学在材料中的应用

胶体与界面化学在材料中的应用胶体与界面化学是物理化学的一个重要分支,它主要关注的是介于分子和宏观物质之间的微观颗粒,即所谓的胶体和界面。
由于其独特性质和广泛应用的技术背景,胶体与界面化学日益成为一个热门的领域。
在材料领域中,胶体与界面化学也扮演着至关重要的角色。
在本文中,我们将探讨胶体与界面化学在材料中的应用。
胶体和界面的基础胶体是介于溶液和均匀物质之间的一种物质,它由一个或多个物质微粒分散在另一种物质的连续相中而组成。
胶体粒子通常非常小,直径在纳米到微米之间。
由于其尺寸非常小,所以胶体粒子的表面积非常大,这在很大程度上决定了胶体的行为和性质。
界面是不同物理或化学性质的两种物质之间的交界面。
在界面上,两种物质通常会形成一个界面膜,这个膜相当于一种介于两种物质之间的过渡区。
由于界面的存在,两种物质之间的相互作用和交换变得更加复杂。
胶体和界面的独特性质由于其独特性质,胶体和界面常常具有一些特殊性质。
其中一些性质包括:表面张力:这是指固体和液体之间的接触面之间的张力。
在界面化学中,表面张力发挥着重要的作用,特别是在液-气和液-液界面上。
界面活性剂:这是指一类分子,它们富集在两种不同物质之间的界面上,以降低界面的能量。
分散剂:这类分子可以吸附在胶体颗粒的表面,从而使胶体颗粒分散在介质中而不聚集。
应用领域在材料科学领域中,胶体和界面化学被广泛应用。
其中一些应用领域包括:纳米材料:胶体和界面化学可以用来合成纳米颗粒。
这些颗粒可以用来制造很多不同的纳米材料,包括纳米管、纳米线、纳米粒子等等。
胶体和界面化学可以使得这些纳米结构具有很好的控制性能和可扩展性。
界面活性剂和表面修饰:在材料科学中,表面修饰是一个很重要的领域。
该领域的目标是通过改变固体表面的特性来改变材料的化学和物理特性。
界面活性剂可以用来改变材料表面的化学结构,从而改变材料的表面能和润湿性。
涂料和涂层:胶体和界面化学可以用来制造功能性涂料和涂层。
这些涂料和涂层可以帮助保护材料免受腐蚀、氧化和磨损等。
胶体与界面科学与技术的发展与应用

胶体与界面科学与技术的发展与应用胶体是一种由微粒分散在流体中组成的集体,它们的规模通常在1到1000纳米之间。
界面是两种不同相的物质交界处。
胶体和界面科学及其技术应用涉及了许多自然科学和工程技术领域,如生物、医学、材料、能源、环境、化学、食品等等。
这里我们将谈论一些关键技术和应用领域。
1. 胶体纳米颗粒胶体纳米颗粒作为新兴的纳米科技材料,具有广泛的应用领域,如生物、医药、电子、通信和材料科学等。
它们主要是由材料科学、物理学、化学、生物学和工程学等学科的知识共同构建的。
例如,目前热门的核酸纳米颗粒已被广泛用于基因治疗、药物输送和诊断等。
除了医学方面的应用,纳米颗粒也可以用于电子领域,如纳米金属颗粒可用作光电材料,通过改变颗粒大小和形状等参数可以调节吸收和散射光的特性。
2. 膜技术膜技术是一种以膜为基础的技术,应用广泛,其主要目的是实现物质传输、分离和纯化等过程。
膜还可以用于电池、电容器、传感器等多种电子器件中。
随着科学技术的进步,膜技术也在不断升级改进,为我们带来了更多且更佳的应用。
例如,常用于水处理的反渗透膜已经能够将代表质量的空气中的水分子从气态转变成液态,这就为实现水稳定供应和解决全球水资源不足问题制定了更清晰的道路。
此外,膜也可以用于食品安全领域,如生产牛奶、啤酒、饮料等产品的过程中,也利用了膜技术进行过滤和分离。
3. 电泳电泳是一种将电场作为驱动力的技术,利用电场的力使带有电荷的物体移动并分离。
这项技术在许多关键领域得到了广泛应用。
电泳技术分为几种不同的类型,如离子交换电泳、凝胶电泳和等电点聚焦电泳等。
例如,凝胶电泳适用于分离蛋白质,并且常用于遗传学领域,以帮助识别和评估DNA片段的长度和其它相关信息。
蛋白质分离在医学和生物技术领域中特别重要,因为它们的结构和功能对我们的身体和生物体系有较大的影响。
总之,胶体与界面科学与技术已经大大影响了许多工业领域,并且还随着科技的发展不断应用于新的领域,如能源、环境、材料、食品等等。
《胶体与界面化学》总结报告

《胶体与界面化学》总结报告第一篇:《胶体与界面化学》总结报告《胶体与界面化学》之“胶体的制备与纯化”总结报告胶体(Colloid)又称胶状分散体(colloidal dispersion)是一种均匀混合物,在胶体中含有两种不同状态的物质,一种是分散介质(连续相),另一种是分散粒子(不连续相)。
胶体与界面化学是研究界面现象及除小分子分散体系以外的多相分散体系物理和化学性质的科学。
内容涉及:各种界面现象、表面层结构与性质以及各种分散体系的形成与性质。
胶体按照分散剂状态不同分为:气溶胶、液溶胶和固溶胶;按分散质的不同可分为:粒子胶体、分子胶体。
常见的胶体有Fe(OH)3胶体、Al(OH)3胶体、硅酸胶体、淀粉胶体、蛋白质胶体、豆浆、雾、墨水、涂料、AgI、Ag2S、As2S3、有色玻璃、果冻、鸡蛋清、血液等。
胶体能发生丁达尔现象,产生聚沉、盐析、电泳、布朗运动等现象,具有渗析作用等性质。
广泛用于农业生产、医疗卫生以及工业生产等领域。
本文就胶体的制备和纯化方法做一下学习总结。
一、胶体的制备胶体物系制备[1]有两种方法:分散法和凝聚法。
分散法是使粒子较大的物质分散成胶体物系,通常利用机械能和电能等以达到分散的目的。
最常用的是胶体磨,气流粉碎,也可用超声波,电弧等。
凝聚法是使溶质分子、原子或离子自行结合成胶粒大小而制成凝胶的方法,通常分物理凝聚法和化学凝聚法两类。
胶体物系制备方法如图。
机械分散主要使用胶体磨和气流粉碎机。
物料进胶体磨之前,先入球磨机粉碎至0.2mm左右,再进胶体磨粉碎到1µm(1000nm)以下,最小可达10nm。
为了防止极微小颗粒聚结,一般还加少量表面活性物质如丹宁或明胶等作稳定剂。
工业上常利用此法制备胶体石墨、油漆和矿物颜料等。
气流粉碎机是一种高效超细粉碎设备,它被广泛用于染料、技术陶瓷及制药等行业,它也可将物料粉碎至1µm以下。
超声分散是用频率大于20000Hz,人耳不能听到的弹性波将物料撕碎。
胶体与界面化学中的新理论及应用

胶体与界面化学中的新理论及应用胶体是介于大分子和小分子之间的一种物质状态。
胶体物质常常具有颗粒状、液滴状、膜状、纤维状等不规则形态,其粒径在1-1000纳米之间。
胶体物质在自然界、工业生产和生命体系中起着重要的作用。
胶体化学是指研究介于溶液与固体之间的液态处于稳定悬浮状态的分散体系的化学与物理学科。
界面化学是研究各种界面现象及其规律的学科。
界面是指两相之间的分界面、相接触面。
在化学物理学的研究中,通常首先将保持不变的某个相称为基相,而界面相称为准相。
界面化学的研究对象包括液-液、固-液、气-液、气-固等各种界面。
界面化学是现代化学中的一个重要分支学科,常常被应用于分离技术、新材料、环保、能源等领域。
胶体与界面化学密切相关,已经产生了许多新理论和应用。
其中比较突出的包括以下几个方面:第一,超分子胶体的构建。
超分子是一种特别的分子,它是由多个小分子在自组装过程中,因分子间的特殊相互作用自发地形成的巨大的分子结构。
超分子胶体是指由超分子组装体或聚集体构成的分散体系。
超分子胶体的形成和结构是在胶体领域中富有活力的研究方向之一。
超分子胶体聚集体应用于光学、电学等领域,在传感器、能源、生物医药等领域已经产生了多种应用。
第二,纳米颗粒的表面修饰。
胶体中的粒子表面往往具有不同的化学性质,表面的性质常常决定着颗粒的聚集和分散性质。
对纳米颗粒表面的修饰已经成为了纳米科学中的研究重点之一,其应用包括制备纳米材料、生物传感器、催化剂、自组装和纳米药物等领域。
第三,自组装机制的研究。
自组装是指物质在特定条件下从分子或离子开始自发组装成大分子结构的过程。
自组装体是目前研究的热点之一。
自组装体在胶体、材料科学、纳米科学等领域的应用越来越广泛。
自组装机制的研究不仅能够了解生物体如何组成膜和骨骼,而且有助于制备自组装纳米器件和新材料。
第四,有机无机杂化材料的构建。
有机无机杂化材料是指有机物和无机物组成的新型材料。
杂化材料结合了有机物和无机物的优点,通常具有高度的机械、热、化学稳定性和多样的功能。
胶体和界面科学的重要性

胶体和界面科学的重要性胶体和界面科学是研究物质界面现象的学科,是化学、物理、生物学等学科的交叉领域。
胶体和界面科学涉及范围广泛,包括了乳液、泡沫、胶体、纳米粒子、润滑剂、表面活性剂、界面现象等诸多领域,对于制药、食品、冶金、化工、材料、医学等领域的研究和应用有着重要的作用。
一、胶体和界面科学的定义胶体是指由微小颗粒悬浮在溶液中形成的系统。
这些颗粒通常大于分子,但小于 1 微米,呈现出尺寸大小的特性。
胶体包含的颗粒是与周围液体不同性质的物质,因此会形成界面现象。
界面现象是指两种不同物质的交界处,发生的物理和化学现象,如表面张力、润湿现象等。
二、胶体和界面科学的应用1. 制药领域胶体和界面科学在制药领域中有着广泛的应用。
利用胶体的分散性和稳定性,可以制备出微粒化药物。
这些微粒化药物可以提高药物的吸收率和生物利用度,以及减轻药品的不良反应。
此外,在制备药物过程中,可通过液滴传递的方法,有效地控制药物的分散和局部注射等。
2. 食品领域在食品领域中,胶体和界面科学的应用同样广泛。
例如,使用表面活性剂,可以制备出稳定悬浮液,包括乳液、脂质体和微囊等。
这些悬浮液被广泛应用于乳制品、果汁、饮料、果冻等食品中。
通过胶体和界面科学的研究,还可以控制食品的口感、颜色、温度、质感等特性。
3. 冶金领域在冶金领域中,胶体和界面科学的应用也相当重要。
例如,胶体粒子可以在金属表面形成一种薄膜,这可以防止金属氧化和腐蚀。
同样地,界面科学的研究可以帮助改进硅炭化工业中黑炭的制备,增加长期使用的时间。
4. 化工领域在化工领域中,胶体和界面科学也具有重要的应用。
例如,通过界面科学的研究,可以有效地制备出层状的薄膜,并用于水处理和化学催化等领域。
此外,胶体和界面科学也可以帮助理解一些复杂的化学反应。
三、胶体和界面科学的未来前景随着科技和经济的不断发展,胶体和界面科学将有着更广阔的前景。
例如,随着纳米技术的应用,纳米材料的制备和使用中,胶体和界面科学的作用将会越来越重要。
胶体与界面化学的理论研究

胶体与界面化学的理论研究随着科学技术的不断发展,胶体与界面化学的理论研究也在不断深入,成为了当前热门的研究领域之一。
胶体与界面化学研究的对象是分散体系,其中包括液体、固体、气体之间的界面以及分散相。
对于这些界面和分散相,人们需要分析其物化性质、结构及动力学行为,并利用这些信息来控制和调控这些分散体系的性质和结构,以达到优化材料性能或制备高质量的催化剂等目的。
一、胶体和界面化学的定义胶体是由两种或两种以上的物质组成,其中至少有一个组分是在另一组分的界面上分散的微小颗粒。
这些颗粒的直径在纳米到微米的量级,且在溶液中呈现出与分子相同的弥散性。
常见的胶体体系包括乳液、胶体溶液和气溶胶等。
而界面化学是研究液体、固体和气体之间的界面及其性质的一门学科,其主要研究对象包括界面结构、界面性质和界面反应等。
二、胶体的分类及性质从宏观上看,胶体呈现出浑浊不透明的状态。
但通过显微镜等实验手段,人们发现它们其实是由微小颗粒所组成的。
这些颗粒的大小通常在1~1000纳米之间。
按照分散均匀的程度,可以将胶体分为单相胶体和多相胶体。
其中,单相胶体是指颗粒均匀分散在溶液中,介于分子和微粒子之间的物质;而多相胶体是指由两种或两种以上的物质组成,其中至少有一个组分呈现出微粒状的状态。
胶体的一些重要物化性质包括粘度、稳定性、光学性质、电学性质、热学性质等。
其中,稳定性是胶体体系的重要性质,涉及到胶体颗粒之间的相互作用力和胶体体系内的相互作用力。
如果胶体颗粒之间的相互作用力超过了它们之间的无序热运动,胶体系统将表现出稳定特性;反之则表现为不稳定特性。
在实际应用中,通过调节胶体系统内颗粒间作用力的大小和类型,可以控制胶体的稳定性,以达到所需的特殊性质。
三、界面化学的分子结构分析界面化学的分子结构分析主要包括表面相互作用力、分子吸附等过程。
其中,表面相互作用力主要分为三种类型:van der Waals力、双层电势作用力和荷质比力。
由于不同的化学物质具有不同的电化学特性和分子结构,因此它们之间的作用力也有所不同。
热电材料的结构与性能研究

热电材料的结构与性能研究热电材料是指在一定温差下,能够将热能转化成电能或相反转化而成的一类材料。
因此,热电材料具有能量转换效率高、环境友好、易于加工等特点,广泛应用于节能、环保、新能源等领域,成为当今科技界的研究热点之一。
本文将对热电材料的结构与性能进行研究与探讨。
一、热电材料的结构形式根据能带理论,热电材料中的载流子来源于材料的禁带和能带结构,因此材料的结构形式直接影响其热电性能。
热电材料一般可分为晶体、多晶体、非晶体和纳米晶体四种结构形式。
1. 晶体结构晶体结构是热电材料中最常见的结构形式。
晶体结构中,热电材料的原子排列呈周期性的三维数组,正是这种精密的结构保证了热电材料的高电荷迁移率和高热传导率。
2. 多晶体结构多晶体结构由多个单晶组合而成,其热电性能与晶体结构相比相对较低。
这主要是由于晶粒间存在大量的晶界,晶界的存在会导致电子的散射和热传导的阻碍。
3. 非晶体结构非晶体结构由一大堆松散的原子或分子组成的结构,具有高的热电系数和较低的导热系数,因此使得非晶体材料成为热电材料的一个重要类别。
4. 纳米晶体结构纳米晶体材料指尺寸在晶粒大小范围到纳米级别的晶体结构。
这种磷酸锂型热电材料的电子和热子都呈现出著名的大小效应。
随着晶体尺寸的减小,纳米晶体的界面体积比例增加,使得电子和热子的传递变差,提高材料中的电子和热子散射率,并降低了热密度。
二、热电材料的性能评价指标热电材料的性能评价指标主要包括热电系数、电导率和洛伦兹因子等。
1. 热电系数热电系数是指在温度差下材料的电压与温度之间的比值,其单位为微伏/卡拉文。
高的热电系数通常意味着更高的能量转化效率。
2. 电导率电导率是指在电场作用下,单位长度内的电流密度与电场强度之比。
电导率越大,所需电压越小,从而提高了材料的能量转化效率。
3. 洛伦兹因子洛伦兹因子是指电子库仑相互作用和晶格振动引起的导电材料中的纵波声子贡献。
洛伦兹因子越大,说明材料的电子与晶格之间的相互作用更强,提高了材料的能量转化效率。
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块体热电材料的界面性质——对于胶体与界面科学当前观点的综述摘要:我们在块体热电材料界面理解的基础上回顾了当前这方面的进展。
随后我们简单的讨论了界面能够增强电子和热传导性能的机制,并且专注于新兴的方法来设计块体热电材料的纳米级晶粒和界面结构。
我们重点强调(i)晶体纹理的控制,(ii)降低晶粒尺寸到纳米尺度,和 (iii)纳米复合材料结构的形成。
虽然这些方法都开始产生可观的性能改进,但是进一步的发展需要对热电界面的成型、稳定性和性能有本质上的理解。
关键词:热电材料、界面、晶界、晶体质感、纳米结构目录:1.简介2. 提高热电输运性质的界面机制3. 块体热电材料中的界面控制3.1.晶体质感的控制3.2.晶粒尺寸减小3.2.1. 随机纳米晶材料的热导率降低3.2.2.孪晶和域边界3.2.3.提高电子性能3.3.界面纳米涂层3.4.嵌入式的纳米夹杂3.5.层状/多层结构4. 总结1.简介:热电材料在热能转换成电能和固态冷却方面都有很多应用[1-2]。
虽然热电装置由于其高可靠性、移动部件的需要和能够缩放到小尺寸的能力在特殊领域的应用使得其在当前发展技术中有关键性的优势,但是这些装置的能量转换效率仍然普遍较差。
如果想要将热电材料在更广泛的领域上应用尤其在影响全球能量方面,那么这些材料和装置的效率需要显著改善。
对热电材料界面性质的控制可以在应对这一挑战中发挥关键作用。
在一般情况下,材料转换效率的提高需要增大Seebeck 系数α,平衡低电阻率ρ和低热导率κ之间的关系。
界面间相互影响这些属性,并且对于典型纳米材料的高密度可以产生很大的影响。
对于材料能量转换效率特别有用的公式是热电公式:ρκαT zT 2= 过去十年的结果显示,我们是能够在纳米级系统中提高zT 值,通过使用界面处的声子散射来降低热导率和量子限域还有载流子散射效应来以提高功率因子α 2 /ρ的值。
热电性能方面的改善已经在外延、多层的薄膜的几何形状和个别纳米结构(如纳米线)中有了应用。
然而,由于许多现有和假想的的热电应用需要宏观尺寸的材料,这对于在块体材料中实现纳米结构的优势也是很重要的。
对于本篇综述在这个方向的进展开始加速并且作为评语的焦点。
薄膜和纳米线的热电性质的详细讨论已经在其他综述中讨论过[ 3 -5 ],并且这超出了本文的范围。
在这里我们重点讲述块体材料界面成型、结构和性质的控制和理解。
从第2节开始,我们将讨论内部界面能够影响和提高热电性能的主要机制。
我们的讨论比较简短,如果读者想要更全面的评论可以参阅热电纳米材料电子和声子输运的理论和机制[3、6、7 ] 。
接下来,在第3节中,我们考察新兴方法来设计块体热电材料中的纳米颗粒和界面结构。
我们首先考虑单相材料,就其而言,对于它的晶体织构和晶粒结构的控制是至关重要的。
其次,我们回顾热电纳米复合材料,对于纳米复合材料来说在单一的块体材料中有很多相。
总体而言,纳米块体热电材料开始在热电性能方面表现出很好的前景,同时指出我们需要提高对热电界面成型、稳定性和性能方面基本机理的理解。
2.提高热电输运性质的界面机制通过纳米结构来提高热电材料的进展方面一直应该归功于界面的效应。
在提高热电材料通过纳米结构的最新进展由于接口的有益效果。
对块体材料而言,相关的界面就是晶界,晶界将相同相不同晶面取向或者不同相分开。
对于薄膜和纳米线的热电材料,接触真空或大气的表面也是一个很重要的界面。
热电材料的界面已经显示出能够减小热导率κ,并在一定条件下,能够提高塞贝克系数α。
然而,界面也通常会增加电阻率ρ。
对于常数α,提高zT 的值要求当增加界面散射时对应减小的载流子的迁移率要小于相应降低的热传导率[8] 。
因此,平衡界面的电性能和热性能就成为能否取得最佳热电性能的关键。
Seebeck 系数可以通过界面的量子尺寸效应[9]或载流子的能量过滤效应[ 63-82 ]改变。
Seebeck 系数与电子状态密度N(E)和散射(弛豫)时间τ有关——莫特关系[14]()()()FE E b dE E v E d dE E N d q T k =⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛+=22ln ln 3τπα (其中v 是电子的群速度) 。
量子尺寸效应可以产生电子态密度的急剧变化[9],导致在α的增强和zT 值的提高。
α和zT 值的增加也能够在谐振杂质态的材料中出现[15] 。
或者通过影响散射机制增加能量洗漱τ(E )也将增加Seebeck 系数。
这导致了利用电子滤波[13,16 ]和固态热离子[10]概念的方法以提高zT 值。
这种能量过滤效应已经在铟镓砷化物超晶格薄膜[16],和块体铅碲化铅纳米粒子[12]中证实。
理论发展表明在嵌入式金属纳米夹杂物和所述半导体基体之间的能带弯曲能够产生散射能,这样能够优先散射低能量的电荷载流子,从而提高α(图1)[13]。
虽然纳米热电材料最初的提出是由于其预期增强塞贝克系数,它是散射声子和降低导热系数能力的表征,证明它在改善性能方面有着突出的影响。
热导率可以分为两个主要组成部分,κ = κ e + κL 。
热导率中的电子成分(κe )是由于电子的热运输,并且可以通过威德曼- 富兰兹定律估算,其中 κe 与电导率(ρ)相关。
热导率中的晶格成分(κL )是由于声子输运所致,并且对于无定形的或无序材料这一项比较低。
图1.嵌入金属纳米夹杂到半导体中可以通过能源过滤来增大Seebeck系数。
此处列举的是掺铅(Pb)的碲化铅的计算,如(a)。
在金属与半导体的界面(b)中的能带弯曲导致产生一个影响载流子弛豫时间的散射势能,如(c)。
低能电子散射强烈的依赖此势能,但高能电子不受影响。
经允许图片转自参考文献[13]。
版权归2008年美国物理协会所有。
带有界面的结构由于声子散射要比电子散射强,所以是有益的热电材料,因为它们能产生zT的净增加。
界面在散射长平均自由程的电子与声子有很大作用,但是当平均左右程小于界面间距的时候这种作用就几乎为零。
半导体(主要是声子散射)中的电子平均自由程的频谱相对窄,这使得界面间距小于电子迁移率的估计值显着降低[8]。
如果界面对于电子的传输是一个障碍(因为它可能是一个绝缘层),并且它不是唯一一个的散射地点,那么它有可能改变zT值,这样对运输会有极大的影响。
声子热输运平均自由程的分布要比电子的范围广,具有显著的平均自由路径大于1μm[17]。
zT值有望使界面间距低于1微米(对于SiGe和半Heusler系合金来说约200nm),但是,即使界面间距为1-10微米的在预测上也就能够降低晶格热导率的20%[8]。
虽然声子和不同结构界面的相互作用是相当复杂的[6],结果显示在降低晶格热导率中起着最重要的因素仅仅是每单位体积的界面面积[5] 。
在一般情况下,这些界面结构、组成和形态的机制在定量水平上尚未完全明确的影响。
一个通用的概念是理想的界面将有相干结构,即能够保证晶格的连续性,这样即便电子结构被打乱,但是仍然能够给声子散射留有余地。
3.大块的温差电材料中的界面控制通常用于热电设备的材料是多晶材料而不是单晶,因为多晶材料生产成本低,更容易制成需要的几何形状,并且具有更好的抗断裂能力。
制备纳米结构的大块热电材料同样需要多晶材料,并且发展了一系列的微结构的控制和界面控制的方法,如Fig. 2所示。
第一种方法将颗粒沿着有利于传输的方向排列,将在3.1章节中介绍。
尽管这种方法并没有刻意地使取向朝着界面,但是晶粒取向和实际的界面结构之间具有密切关系,这也是我们讨论的基础。
降低颗粒尺寸(Fig.2c)是一种最为成熟的降低界面散射,从而提高热点性能的方法,将在3.2章节中介绍。
确实,通过减小纳米微晶的尺寸会使性能明显提升。
纳米结构的热电现象不止局限于单晶材料,对于一些纳米复合材料热电现象的研究也引起了人们的注意。
将在3.3-3.5章节中列举三种让纳米复合材料形成热电效应的方法。
第一种方法是通过在边界上形成第二相薄层来提高颗粒晶界的性能(Fig. 2d)。
第二种方法是在晶粒内部嵌入纳米量级的包合物(Fig. 2e)。
第三种方法是制备薄片状的纳米结构从而复制已经得到测试的大块多薄层热电材料的效果。
图.2 利用一些具有明显晶粒和表面微结构的材料来提高热电性能。
(a)多晶微结构(b)晶粒沿着有利于转移的方向取向排列(c)减小晶粒尺寸(d–f)纳米复合材料(d) 纳米包覆晶粒(e) 嵌入纳米包合物(f)薄片状/多层结构3.1 晶体结构的控制由于在许多热电化合物,尤其是层状晶体结构的化合物中,热电转换性质是高度各相异性的,因此控制颗粒朝着有利于转换的方向优先排列对提高热电转换性质是非常有用的。
一系列的方法被应用到控制热电晶体的生长纹理上。
最简单的方法就是对初始粉末材料进行机械校准,使其产生取向。
当这些粉末具有各向异性晶体形态时,在高的压力下,颗粒会排列成一定的取向。
例如机械研磨的Bi2Te3基合金粉末在在压力作用下趋于形成表面平行于(0001)晶面的鳞片状。
在压力作用下的机械校准法也被开发应用在一些氧化物热电材料上。
辉钴矿具有分层结构,沿c轴方向上的电阻率比ab面上的电导率高。
通过控制颗粒取向成功提高了特定方向的电阻率和总功率系数。
例如,Mikami等报道,多晶Ca3Co4O9经沿c轴取向后,其功率系数比未取向的材料提高了6~7倍。
类似地,Motohashi报到了[(Bi, Pb)2Ba2O4±w]0.5CoO2在沿c轴取向后功率系数提高了4倍。
尽管晶体滑移系统在剪切力作用下将会发生转动,在大的塑性形变作用下,材料仍会产生明显的条理分布。
虽然将材料进行塑形形变期望它能够保持热电转化特性看起来是很反常的,但基于挤压法成功得到具有热电效应的碲化物基的铋合金。
在一些研究成果中,受挤压材料得到的品质因子可以和单晶材料的值相比拟。
这一成果已经被应用于晶体的纹理控制和颗粒尺寸的改善从而提高铸造类材料的抗断裂能力上。
为了提高BiTe3基材料的抗裂变能力,将晶体在足够高的温度下(T m的0.7到0.9倍)进行动态再结晶。
相关的技术包括Hot Area Reduction Extrusion (HARE)和Equal Channel Angular Extrusion (ECAE)。
HARE技术是将晶料通过一个单向的直径逐渐减小的通道。
ECAE是使晶料通过一个直径不变但弯曲的通道,从而会在晶体中形成一个大的剪切应力。
早期的工作显示,热挤压得到的Bi2Te3/Sb2Te3基合金材料的底面会优先平行于挤压方向排列。
后来的X射线分析也证明了这一点。
Bi2Te3基材料经挤压后产生纹理使材料的性质发生了明显变化。
例如,经ECAE技术处理后的(Bi0.2Sb0.8)2Te3材料显示在挤压方向上电阻率下降为垂直挤压方向上的66%。