橡胶防老剂AW原理
防老剂综述
目录防老剂 (2)一、胺类防老剂 (2)(一）二芳基仲胺类防老剂 (2)（二）酮胺类防老剂 (3)（三）对苯二胺类防老剂 (3)（四)醛胺类防老剂 (5)二、受阻酚类防老剂 (8)（一）烃化单核酚 (8)（二）烃化双核酚 (9)（三)烃化多核酚 (10)三、杂环类防老剂(含硫类型） (12)四、亚磷酸酯类防老剂 (13)五、其它类防老剂 (14)一长效型防老剂 (14)二镍盐类（含硫类型） (15)三蜡类 (15)六、新开发的防老剂 (15)七、总结 (16)防老剂橡胶的老化过程属自由基链反应，它不仅使橡胶分子链断裂（橡胶软化)，也能引起链交联(橡胶硬化）。
故防老剂按作用机理分类又分为自由基抑制剂和过氧化物分解剂。
防老剂按化学结构可分为五种：胺类、酚类、杂环类、亚磷酸酯类及其它类;还有一种是物理防老剂，如橡胶防护蜡、微晶蜡等，它们的加入能在橡胶表面形成一层保护膜,隔绝氧和臭氧的侵蚀。
高效、多能、不污染、低毒、价格低廉是防老剂发展的主要方向。
一、胺类防老剂仲芳胺类抗氧剂具有，能够提供H原子，使活性自由基终止.Ar2H-H+RO2· → ROOH+Ar2N·生成的自由基Ar2N·兼具捕获活性自由基的能力,也可以终止第二个动力学链。
Ar2N·+ROO·→Ar2NOOR叔胺类化合物，虽然不含—NH反应官能团,但当它和自由基如（RO2·)相遇时由于电子的转移而使自由基终止,因此也具有抗氧性。
（一)二芳基仲胺类防老剂二芳基仲胺类防老剂有苯基萘胺和取代二苯胺类。
1。
苯基萘胺类防老剂具有良好的抗热、抗氧、抗屈挠老化的性能，曾经是橡胶防老剂最基本的品种,后因毒性方面的争议，使用量逐年减少。
萘胺类防老剂代表品种是：防老剂D防老剂A现以防老剂D为例说明萘胺类防老剂的合成方法。
++2—萘酚以间接蒸汽加热熔化后，压入80KPa的反应器中。
以苯胺盐酸盐作催化剂，其用量为2-萘酚质量的0.062%.2-萘酚与苯胺的分子比为1：1。
防老剂AW的用量
防老剂是指能延缓高分子化合老化的物质，大多能抑制氧化作用，有些能抑制热或光的作用，从而延长制品的使用寿命。
而防老剂AW 的用量要看具体情况而定，按照各种材料添加比进行搅拌融合，更针对性的知识可以看相关说明书。
下面由防老剂AW生产厂家恒力特新材料为您介绍下它的相关知识，希望对您有所帮助。
对防老剂的选择，由于橡胶密封件的种类和硫化方式的不同可选择不同的防老剂：1、用于NR、SBR的防老剂选择防老剂时应从改善橡胶的耐热性、抗臭氧性、耐屈挠性方面考虑。
对具有良好持续稳定性的防老剂的需求较多。
2、用于NBR中的防老剂对NBR来说，抗臭氧龟裂老化剂的作用效果较小。
这是因为防老剂在NBR中互溶性良好，从而难以向橡胶表面迁移。
如和石蜡并用则可发挥耐臭氧性的效果。
对于NBR来说，使用低分子量的石蜡效果较好。
3、在CR中使用的防老剂和NR、SBR相比，CR耐臭氧性非常好,但是,长期使用中也会发生臭氧龟裂。
在CR中，加入少量的810-NA(IPPD)、6C、DP等抗臭氧龟裂老化剂,可明显提高耐臭氧性。
还有，作为持续性耐热防老剂，CD(碳化二亚胺)是有效的。
恒力特新材料是集科技研发、生产、销售为一体的高新技术企业，是国内和华东地区橡胶助剂骨干企业，恒力特牌橡胶防老剂8PPD-35、BLE、BLE-W、BLE-C、SP、SP-C、AW、DFC-34等系列，抗疲劳剂PL-600、橡胶耐磨剂SL-A、橡胶助剂EVR、抗热氧剂RW、阻燃剂、橡胶粘合剂HLT-301、HLT-501系列，橡胶促进剂DTDM、DBM系列，橡胶补强剂FH、FHT系列，都得到了轮胎、胶带、胶管及橡胶制品企业的认可。
公司坐落在安徽阜阳颍州经济开发区，生产工艺先进，检测仪器齐全，产品性能稳定，本着“和谐、诚信、奋进”的企业精神，遵循以“过硬的产品、更好的服务”为宗旨，以更好的性价比为橡胶制品行业提供更多、更优的选择。
如果您想进一步了解，可以直接点击官网恒力特新材料进行在线咨询。
防老剂
现将常用的品种简介如下：
6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉商品名称为防老剂AW。本品为褐色粘稠液体，纯品为浅褐色粘筒液体。无毒，比重为~（25℃），沸点为169℃。能溶于苯、丙酮、二氧乙烷、四氯化碳、溶剂汽油和乙醇；不溶于水。贮存稳定。是特效的防臭氧防老剂、对屈挠龟裂和热氧老化亦有防护作用。特别适用于动态条件下使用的制品。不喷霜，有污染性，不适于浅色制品。用量1~2份时对硫化影响不大，增至3份则显着促进硫化，使用时促进用量应适当减少。
二芳基仲胺类防老剂
这是古老的品种之一，日前在全部防老剂中仍居首位。
其中最常用的品种有如下几种。
N-苯基-α-苯胺商品名称为防老剂A。
本品为黄褐色至紫色结晶状物质，纯品为无色片状结晶，因含少量甲萘胺及苯胺，有毒，不可与皮肤接触。比重为~,熔点不低于℃。易溶于丙酮、乙酸乙酯、苯、乙醇、氯仿、四氯化碳；可溶于汽油；不溶于水。日光及空气中渐变紫色。易燃。防老剂A对热、氧、屈挠及天候等老化作用均有良好的防护效果，为天然橡胶、合成橡胶及再生胶的通用防老剂。在氯丁橡胶中兼有抗臭氧老仳的性能；对变价金属离子的老化作用及再生胶亦有一定的抑制效果在干胶中易分散，亦易分散于水中；在橡胶中的溶解度高达5%，比防老剂D大，用量在3~4份时不喷霜，故可增加用量以提高防护效能。防老剂A有污染性及迁移性。一般用量范围为1~2份，最高可达5份。
防老剂2，2，4-三甲基1，2-二氢化喹聚合体商品名称为防老剂RD。
特征
本品为琥珀至灰白色树脂状粉末，无毒。软化点不低于74℃。能溶于丙酮、苯、氯仿、二硫化碳、微溶于石油烃；不溶于水。能抑制条件较苛刻的氧化，热老化及天候老化作用，但对屈挠龟裂防护效果较差。不喷霜、有轻微污染性。一般用量范围为~2份，最高可达3成份。
橡胶半成品和成品喷霜的成因及解决方法
橡胶半成品和成品喷霜的成因及解决方法刘磊, 黄承亚收稿日期: 2004206204橡胶制品或半成品常会发生喷霜现象。
所谓喷霜就是指橡胶配方中的一些有机小分子化合物, 发生迁移, 在橡胶制品或半成品表面析出, 形成一层类似于白霜的渗出物附在橡胶半成品或硫化制品的表面的现象。
喷霜发生在橡胶半成品表面会引起后续加工中不粘等问题; 硫化制品表面的喷霜不但会影响产品的外观而且会影响使用性能[ 1橡胶制品或产成品发生喷霜的主要原因是生胶与配合剂极性相差太大, 配合剂在橡胶中的溶解度小, 两者相容性差导致混炼胶体系不稳定。
强制性的机械混炼并不能改善混炼胶热力学上的稳定性,在适当的外界条件下, 混炼胶中的配合剂会发生迁移和相分离, 导致宏观上的喷霜现象, 如橡胶半成品的冷却停放过程中橡胶半成品表面发生喷霜; 即使橡胶硫化形成交联网络之后, 不稳定的混合体系同样会发生相的分离, 只是小分子迁移过程所遇的阻力较大, 形成析出需要稍长的时间而已, 这就是许多橡胶制品在仓库中放置时间稍长表面就有一层白霜的缘故。
配合剂与橡胶混炼不均、分散不好也是喷霜发生的重要原因之一, 但是如果橡胶与配合剂的相容性好, 且配合剂的用量没有超过其在橡胶中的饱和溶解度, 这样的喷霜是较易克服的, 通常只要将混炼胶补充混炼即可解决问题。
而对于相容性差而又不得不用的配合剂, 要通过工艺和配方的方法来解决这类问题就显得较为复杂, 需要具体情况具体分析来解决。
本文将通过一些典型的实例, 对橡胶成品和半成品的喷霜现象进行剖析, 为解决橡胶制品和半成品喷霜问题起到抛砖引玉作用。
1 混炼胶、橡胶半成品的“喷硫”及解决方法通常把硫黄在混炼胶表面的喷出称为“喷硫”, 在硫黄用量较大的配方中较为常见。
如子午线轮胎为了保持胶料的高定伸、高硬度以及与钢丝的粘合强度, 一般都采用高硫配合硫化体系, 如桦林橡胶厂生产的全钢载重子午线轮胎天然胶基本配方中硫黄的用量为3份[ 2 ] 辽宁轮胎厂子午线轮胎试验配方中硫黄用量为415份[ 3 ] 而室温下硫黄在天然胶中的溶解度小于2份, 用普通硫黄容易发生2005年第34卷第1期合成材料老化与应用33喷硫。
橡胶老化和防老剂使用原则
橡胶老化和防老剂使用原则（一）老化导致橡胶老化的因素很多。
研究表明，主要因素有氧、臭氧、微量变价金属、阳光、紫外线以及霉菌腐蚀等。
屈挠疲劳主要是增加橡胶分子与氧的接触面积，从而加速其老化。
为了防止橡胶及制品的老化,在配方中加入一种特殊的组分,就是防老剂!1.耐热性橡胶的热老化是由自由基引起的一种氧化老化，胺类或酚类自由基阻止剂对防止这种老化效果较好。
对于要求高度耐热性的制品，可选择二苯胺类防老剂和TMDQ等耐热防老剂。
此外，将这些自由基阻止剂与防老剂MBI等过氧化物分解剂并用，可得到更加优异的耐热性。
2.耐屈挠龟裂性屈挠龟裂是由于自由基反应使制品表面产生氧化老化的结果。
为防止这种形式的老化，选择胺类或酚类抗臭氧剂(自由基抑制剂)有一定作用。
其中表面迁移性大的效果优异。
3.耐臭氧性抗臭氧剂有对苯二胺类、TMDQ类、硫脉类和防护蜡等，一般将有污染性的对苯二胺类化合物与无污染性的硫脉类化合物和石蜡进行并用，可获得优异的效果。
但是，硫脉类化合物具有显著加速焦烧的倾向。
此外，臭氧老化系产生于制品表面，因此表面迁移性大的抗臭氧剂的效果优异。
最近，为使抗臭氧剂能发挥持续作用，高分子量抗臭氧剂也在进行开发。
4.抗有害金属老化性抗有害金属老化剂可分为金属离子封闭剂和金属表面惰性剂。
前者效果优异的有对苯二胺类和双酚类化合物，后者有硫醇类化合物(如防老剂MB)和三嗦类化合物。
为了获得更优异的抗有害金属老化性，上述防老剂一般可与耐热防老剂并用。
5.抗光龟裂老化性炭黑是优异的紫外线吸收剂。
因此，抗光老化剂对于炭黑配合来说是不必要的，而对于浅色制品(炭黑仅作着色剂用)它是不可缺少的。
对于抗光老化配合，一般采取第一防老剂和第二防老剂并用。
在防老剂中，对苯二胺类防老剂抗光老化效果特别优异，但存在严重污染性。
在非污染性抗光老化剂中，效果优异的有苯酚类、受阻胺类防老剂及石蜡。
在酚类防老剂中，防老剂DTBMP(2，6一二叔丁基一4一甲基苯酚)、防老剂sP(苯乙烯化苯酚)、防老剂MBMTB[2，2’-亚甲基双(4一甲基一6一叔丁基苯酚)]和防老剂MBETB[2，2气亚甲基双(4一乙基一6一叔丁基苯酚)]的抗光龟裂老化效果较优异。
防老剂
本人不是原创某些橡胶存在不饱和活性基团，使得橡胶容易与氧、臭氧及其它活性物质反应而使橡胶链产生断裂、交联等。
同时橡胶制品在使用过程中也经常出现表面龟裂、泛白、物理机械性能的下降等，这些现象统称为“老化”。
为了制造经久耐用的橡胶制品，就要在胶料种配入一下能够抑制上述各种老化现象的物质，这些物质概称为“防老剂”。
橡胶防老剂是主要的橡胶助剂门类，橡胶防老剂按结构细分可以分为：萘胺类，喹啉类、对苯二胺类、二苯胺类，目前国内外橡胶防老剂应用品种日趋集中，主要以对苯二胺类和喹啉类产品为主，另外一些用于浅色橡胶的环保型酚类橡胶防老剂也值得关注。
随着我国橡胶及轮胎工业的迅猛发展，橡胶防老剂需求快速增加，本土化供应趋势越来越明显，另外全球橡胶防老剂生产与市场东移，显示出我国橡胶防老剂的良好市场前景，由于橡胶防老剂应用品种日趋集中化，加之国家环保要求越来越高，因此未来橡胶防老剂的竞争主要是产品质量、生产成本的竞争，因此如何改进合成工艺，不断提高产品质量，并且优化工艺，将污染消化在工艺之中成为我国橡胶防老剂发展的重中之重。
常见防老剂种类如下：防老剂甲化学名称：N-苯基-α萘胺外观黄色或紫色片状凝固点℃≥53.0游离胺含量（以苯胺计）％≤0.20用途；本品广泛应用于天然胶、合成胶中，用于制造轮胎、胶管、胶鞋及其它黑色工业橡胶制品。
该品对氧、热和屈饶引起的老化有防护性能。
本品可单独使用，也可与其他防老剂并用，还可用作丁苯胶的胶凝剂。
防老剂丁橡胶防老剂D （N-苯基-2-萘胺）分子式：C16H13N技术指标：（HG2-469-79）外观浅灰色至棕色粉末熔点，0℃≥105.0加热减量，％≤0.20灰分含量，％≤0.20苯胺含量，经定性检验不呈兰紫色反应。
筛余物含量（100目），％≤0.2磁铁吸出物含量，％≤0.008性质：为浅灰色，沸点365.5℃。
易溶于丙酮、氯仿、乙醇、四氯化碳，不溶于汽油和水。
用途：适用于天然橡胶、合成橡胶通用型防老剂。
防老剂aw生产规程
天然防老剂存在于天然橡胶中，其他防老剂则广泛用于各种橡胶制品中。
防老剂的种类繁多，根据防老剂的主要作用可以分为抗热氧老化防老剂、抗臭氧老化防老剂、有害金属离子作用抑制剂、抗疲劳防老剂、抗紫外线辐射防老剂等，但是每种防老剂的防护机理大致一样。
下面由橡胶防老剂厂家恒力特新材料为您介绍下主要类型的生产规程方法，希望对您有所帮助。
1.防老剂D通用名：防老剂D化学名：苯基-β-萘胺英文名：antioxidant D分子式：C16H13N生产方法：将苯胺与萘酚按质量比为4.28 : 6.63投入反应釜，加热熔融后，搅拌下继续加热至132℃以上，再加入0.09份的苯胺盐酸盐为催化剂，升温至170℃反应4h，然后升温至250℃，继续进行反应，直到2-萘酚的含量在1％以下，加纯碱中和苯胺盐酸盐至中性，进行真空蒸馏。
回收苯胺，一直到馏出温度达到235～240℃时，取样分析釜液中苯胺含量，当用新配制的10％的漂白粉饱和溶液滴加样液不呈紫色反应，即可停止蒸馏，趁热出料、干燥、粉碎，即得成品。
2.防老剂H通用名：防老剂H化学名：N,N,-二苯基-对苯二胺英文名：antioxidant H分子式：C18H16N2生产方法：将对苯二酚与苯胺及催化剂磷酸三乙酯加入反应釜，搅拌下加热升温至280～300℃, 0.7MPa压力下进行缩合。
反应完成后，进行真空蒸馏。
先在低真空下蒸出过量的苯胺，然后再在较高的真空下蒸出中沸物，将剩余的物料进行结晶、粉碎，即为成品。
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橡胶反应性防老剂介绍
橡胶反应性防老剂rubber reactive anti-deteriorant分子链上连有亚硝基、硝酮基、丙烯酰基及马来酰亚胺基等活泼性基团的防老剂，当将其像普通防老剂一样在混炼过程加入到橡胶中，则在硫化过程中他们通过活泼基团与橡胶反应而连结在硫化胶的网构中，从而大大提高了防老剂的耐迁移、耐挥发和耐抽出性，长期地保持其防护性能。
反应性防老剂分类一般分为以下五类:(1)硝基类;(2)烯丙基类;(3)马来酰亚胺基类;(4) 甲基丙烯酰胺基类;(5) 巯基类(1)硝基类连有亚硝基的防老剂是人们研究得最早的一类反应性防老剂。
英国天然橡胶生产者研究协会研究了一系列亚硝基化合物作反应性防老剂。
该类防老剂以亚硝基二苯胺(NDPA)和N，N-二二乙基对亚硝基苯胺为代表。
该类防老剂属于橡胶网络键合型防老剂。
亚硝基与不饱和橡胶(以异戊-烯单元为例)的反应机理如下: 在不饱和橡胶的混炼和硫化过程中，防老剂在热的作用下与橡胶化学结合，成为橡胶网络结构的一部分，因而不会被水或有机溶剂抽出，也不会因高温挥发而损失。
橡胶与NDPA反应后，硫化胶在经水或有机溶剂抽提前其耐老化性能与一般防老剂相似，抽提后其老化性能下降幅度不大，而一般防老剂在抽提后防护效能大大降低。
但此类防老剂的缺点是混炼时不易分散、容易引起焦烧，损害加工安全。
可用于轮胎胎面、工业制品(如下水道密封圈)、乳胶制品和必须用水或溶剂冲刷的橡胶制品等领域。
(2)烯丙基类含有烯丙基的防老剂在硫化过程中，由引发剂(主要为有机过氧化物)作用使橡胶分子生成自由基，与烯丙基的双键作用而连接在橡胶大分子网络中。
烯丙基类防老剂有如下几种:lrganox 1076、2,4,6-三烯丙基酚、2,6-二烯丙基对甲酚。
(3)马来酰亚胺基类马来酰亚胺及其衍生物如单马来酰亚胺，在游离基引发剂存在下易与含双键的橡胶加成。
在引发剂作用下，先生成马来酰亚胺自由基，这种自由基又与橡胶相互作用而形成稳定的马来酰亚胺耐热键。
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防老剂的种类繁多，根据防老剂的主要作用可以分为抗热氧老化防老剂、抗臭氧老化防老剂、有害金属离子作用抑制剂、抗疲劳防老剂、抗紫外线辐射防老剂等，但是每种防老剂的防护机理大致一样。
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通过对橡胶老化机理的了解，若想减缓橡胶老化的速度，必须阻断橡胶老化第二阶段的链增长反应。
在橡胶生产过程中需要根据橡胶的种类和使用环境，在基体中加入相应的防老剂，因为橡胶原料分子链的断裂方式不同，因此要加入不同类型的防老剂。
防老剂分为自由基捕捉型防老剂和防护型防老剂，自由基捕捉型防老剂是通过阻止游离基的连锁反应从而阻断链增长反应。
而防护型防老剂是抑制游离基的形成。
下面针对两种类型的防老剂进行具体分析。
1.自由基捕捉防老剂
自由基捕捉型防老剂主要捕捉橡胶在氧化反应过程中产生的烃
过氧化物自由基。
自由基的捕捉方式分为氢原子给予体、游离基捕获体以及电子给予体。
在橡胶制造工业中应用最广泛的是氢原子给予体捕捉方式，例如与橡胶分子链被反复攻击比较薄弱的部位比较相似的氨类防老剂，防老剂的自由基能捕捉到橡胶分子链经过氧化反应产生的活性过氧化物，并能与过氧化物结合生成稳定的化合物，从而在一定程度上降低了橡胶老化的速度。
2.防护型防老剂
防护型防老剂主要包含硫酯类长链脂肪烃、硫醇类化合物等类型，其中应用最广泛的是亚磷酸盐，简称TNPP。
这种防老剂是通过与橡胶原料的烯烃的氢过氧化物发生反应，从而生成抑制自催化氧化反应发生的自由基，延缓橡胶的自动催化反应过程。
恒力特新材料是集科技研发、生产、销售为一体的高新技术企业，是国内和华东地区橡胶助剂骨干企业，恒力特牌橡胶防老剂
8PPD-35、BLE、BLE-W、BLE-C、SP、SP-C、AW、DFC-34等系列，抗疲劳剂PL-600、橡胶耐磨剂SL-A、橡胶助剂EVR、抗热氧剂RW、阻燃剂、橡胶粘合剂HLT-301、HLT-501系列，橡胶促进剂DTDM、DBM系列，橡胶补强剂FH、FHT系列，都得到了轮胎、胶带、胶管及橡胶制品企业的认可。
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