对-苯二甲酸邻菲罗啉铕镧配合物的红外光谱及荧光光谱研究
镧系间苯二甲酸配位聚合物的晶体结构及铕配合物的荧光特性
镧系间苯二甲酸配位聚合物的晶体结构及铕配合物的荧光特性付锋;陈三平;任宜霞;高胜利【期刊名称】《化学学报》【年(卷),期】2008(66)14【摘要】水热条件下合成了3个镧系间苯二甲酸的配位聚合物[Ln2(ip)3(H2O)2]n·n(H2O)(H2ip＝间苯二甲酸,Ln＝Pr(1),Eu(2),n＝0;Ln＝Ho(3),,n＝1).用X射线单晶衍射法测定了3个配合物的晶体结构,它们皆属单斜晶系,空间群P2(1)/n.配合物1和2为双核单元的同构晶体,两个独立的晶体学金属中心分别为七配位的五角双锥和八配位的二帽三角棱柱构型;而配合物3略有不同,金属离子分别处于七配位的单帽三角棱柱和八配位的扭变二帽三角棱柱构型中.3个配合物中都存在由间苯二甲酸连接成的左旋和右旋的金属链构成的二维网状结构.热分析结果表明,3个配合物受热后分两步失去水分子,再一步分解为Ln2O3.配合物的荧光光谱表明,铕配合物与其脱水产物均具有较强的荧光性质.【总页数】6页(P1663-1668)【作者】付锋;陈三平;任宜霞;高胜利【作者单位】延安大学化学化工学院,陕西省化学反应工程重点实验室,延安,716000;西北大学化学系,陕西省物理无机化学重点实验室,西安,710069;西北大学化学系,陕西省物理无机化学重点实验室,西安,710069;延安大学化学化工学院,陕西省化学反应工程重点实验室,延安,716000;西北大学化学系,陕西省物理无机化学重点实验室,西安,710069;西北大学化学系,陕西省物理无机化学重点实验室,西安,710069【正文语种】中文【中图分类】O6【相关文献】1.二氰胺-镧系金属配位聚合物的晶体结构和磁性研究 [J], 赵开屏;贾丽慧;屈少华2.基于5-甲氧基间苯二甲酸构筑的两个金属配位聚合物:晶体结构、荧光和催化性质 [J], 张阳;王键3.两个具一维水链的镧系配位聚合物的合成与晶体结构 [J], 郭广生;王崇臣;刘阳春;王志华;刘妍;郭洪猷4.4-(4-羧基苯氧基)间苯二甲酸构筑的过渡金属配位聚合物:合成、晶体结构、荧光传感与光催化 [J], 刘东枚; 苏雅静; 李姗姗; 许奇炜; 李夏5.由5-硝基间苯二甲酸和1,4-双(苯并咪唑基)丁烷构筑的三维铜配位聚合物的水热合成及晶体结构 [J], 李秀梅;万俊汝;廖润婷;王萱榆因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
邻菲罗啉及其衍生物的应用进展
邻菲罗啉及其衍生物的应用进展张为波;厉梦琳;田磊;刘军【摘要】邻菲罗啉是一种良好的导电物质,同时也是优良的有机配体,应用广泛.本文介绍了邻菲罗啉及其衍生物的发展,综述了邻菲罗啉在配位化学,发光材料,太阳能电池,缓蚀液,吸附和光催化等方面的应用,并展望了其前景.【期刊名称】《江西化工》【年(卷),期】2016(000)002【总页数】4页(P12-15)【关键词】邻菲罗啉;衍生物;应用【作者】张为波;厉梦琳;田磊;刘军【作者单位】南昌航空大学环境与化学工程学院,江西南昌330034;南昌航空大学环境与化学工程学院,江西南昌330034;南昌航空大学环境与化学工程学院,江西南昌330034;南昌航空大学环境与化学工程学院,江西南昌330034【正文语种】中文邻菲罗啉结构如图1所示，由三个环共轭而成，具有平面刚性结构和较强的共轭体系，从而其芳香环上N原子的有良好的电子传递性能；邻菲罗啉是一种双齿配体，在1，10位的两个N能够螯合金属，形成一种稳定的金属配合物。
邻菲罗啉结构易于修饰，衍生物容易制备，配合物性质稳定而性质各异，有着合成稳定，新颖的功能材料的潜力，有着广泛的应用。
邻菲罗啉有10个位点，通过对不同位点进行修饰，引入官能团或者与其他有机物反应，能够合成了众多邻菲罗啉的衍生物。
其中1、2、5、10位的单取代，如5-硝基-1，10-邻菲罗啉，以及将硝基衍生为氨基和双键[]1-2]；2，9位[3]、5，6位等双位修饰是主要修饰的地方，如5，6-二酮[4]，当然3，8位[5]也有报道。
随着邻菲啰啉及其衍生物的发展，邻菲罗啉及其衍生物的应用也愈来愈热门。
在配位化学，发光材料，太阳能电池，缓蚀液，吸附，光降解等等方面有着广泛的应用。
3.1 在配位化学中的应用配位化学是研究配体和中心原子形成配位化合物的一门学科。
邻菲罗啉是一种含有2个氮元素的大杂环有机配体，而且N元素在1，10位上，这两个位置的N元素很容易和金属离子配位，形成的金属配合物十分稳定，极性十分小，这有利于金属有机物的合成。
邻菲啰啉衍生物及其铕配合物的合成、表征及光物理性能
２ ０ １ ５年 ３月
中南 民族大学学报 （ 自然科学版 ）
Ｊ ｏ ｕ ｎａ ｒ ｌ ｏ ｆ Ｓ ｏ ｕ ｔ ｈ — Ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｌ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ｆ ｏ ｒ Ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｌｉ ａ ｔ ｉ ｅ ｓ （ Ｎ ａ ｔ ． Ｓ ｃ ｉ ． Ｅ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ）
Ｖｅ １ ． ３ ４ Ｎｏ ． １ Ｍａ ｒ ． ２ ０ １ ５
邻 菲 哕 啉衍 生 物 及 其铕 配合 物 的 合成 、 表 征 及 光 物 理 性 能
陈连清， 雷小萍， 陈贵娣， 钟柔潮， 兰少华， 梁 潇， 陆俭洁
（ 中南 民族大学 催化材料科学 国家 民委－ 教育部共建重点实验室 ，武汉 ４ ３ ０ ０ ７ ４ ） 摘
一
要
为改变铕 配合物配体 的结构 ， 增 强其紫外． 可见 吸收率 ， 寻找红光效 率更高 的发 光材衍 生物为第 二配体 ， 合成 了 ５个稀土 铕配合物 ， 并进行 了 Ｈ Ｎ Ｍ Ｒ、 ＭＳ 、 Ｉ Ｒ、 元素 分析等表 征 ， 的吸收逐渐增强 ， 荧光发射峰均约 为 ６ １ ２ ｎ ｍ， 发光强度随配体共轭程度 的增加而增大 ； 电化学数据 与铕 配合 物 的发
Ａ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ Ｉ ｎ ｏ ｒ ｄ ｅ ｒ ｔ ｏ ｉ ｆ ｎ ｄ ｒ ｅ ｄ ｌ ｆ ｕ ｏ ｒ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ ｍ ａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ ｏ ｆ ｈ ｉ ｇ ｈ ｅ ｒ ｅ ｆ ｆ ｉ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｙ ， ｔ ｈ ｅ ｌ ｉ ｇ ａ ｎ ｄ ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ ｏ ｆ ｅ ｕ ｒ ｏ ｐ ｉ ｕ ｍ（ Ｅ ｕ ）ｃ ｏ ｍ ｐ ｌ ｅ ｘ ｅ ｓ
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对苯二甲酸邻菲罗啉铈镧配合物的荧光光谱研究
合 物 ， 且 对 配 合 物进 行 了红 外 光谱 、 外 光 谱 及荧 光 光谱 的分 析 ， 并 紫
从 测 试结 果 可 以看 出 ． 对 铈 发 光有 增 强作 用 。 镧
１ 实 验
１． 试 剂 １
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图 ２ 铈 的 摩 尔敷 为 １ ２的 配 合 物 ／ 表 １ 配 体 和 配 合 物 的 红 外 光 谱 数 据 ／ ｌ ｃｎ
１２ 配 合 物 的 合 成
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准 确 称 取 ０ Ｏ ５ ｏ 的 Ｌ２ ，用 ６ ｏ／ 的 盐 酸 溶 解 ， 加 热 蒸 干 ．０ ｍ ｌ ａ ０， ｍ ｌＬ
３ ５ｃ 。 Ｈ ３ 的 摩 尔 分 数 为 １０ ，０ ，０ ，０ ）取 氯 化 稀 土 溶 液 混 合 均 匀 ， ０ ％ ９ ％ ５ ％ １％ ， 搅 ７ ９ 和 ８ ３ｍ。 处 的 Ｃ— 键 振 动 吸 收 峰 。 在 配 合 物 中 移 到 ７０ 和 ４ｃ ｎ 环 ５ １ｍ ５７ｍ 拌 下 滴 人 邻 菲 罗 啉 溶 液 ．０ ｉ 后 ， 入 对 苯 二 甲 酸 铵 溶 液 ， 黄 色 ８ ４ ｉ～． 振 动 峰 由 １６ ｃ 在 配 合 物 中 移 到 １４ ｃ 附 近 。 这 些 １ ｍｎ 加 有 沉 淀产 生 。 节 Ｐ 值 ． 热 反应 物 至 ５ ℃ ， 温 搅 拌 ２ 调 Ｈ 加 ０ 恒 ｈ。停 止 加 热 、
【 键 词 】 铈 镧 配 合 物 对 一苯 二 甲 酸 邻 菲 罗 啉 红 外 光 谱 紫 外 光 谱 荧 光 光 谱 关 稀 土 铈 离 子 具 有 三 重 态 能 量 较 高 ．低 价 态 稀 土 离 子 不 够 稳 定 ，
苯甲酸铕及苯甲酸-邻菲咯啉-铕的合成和荧光特性
苯甲酸铕及苯甲酸-邻菲咯啉-铕的合成和荧光特性卢浩杰唐思思黄燕平陈淑琼（中南大学化学化工学院，长沙，410083）摘要：合成了铕-苯甲酸和邻菲咯啉的二元、三元配合物，研究了它们的荧光光谱。
结果表明，铕和苯甲酸、邻菲咯啉生成的二元、三元配合物，在紫外光激发下均可发出铕的特征荧光，且三元配合物的荧光强度明显大于二元配合物，三元配合物的第二配体具有协同效应。
关键词：稀土苯甲酸邻菲咯啉荧光光谱前言稀土光致发光配合物是一类具有独特性能的发光材料[1,2]，它的荧光单色性好，发光强度高，因此日益受到人们的重视。
稀土离子Sm(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)发射线状光谱，属于4f 层电子跃迁发射，但都较微弱。
可是，当它们与含芳环的有机配位体形成二元或三元配合物时，受激发的配位体的能量可能转移给金属离子，然后由激发态的金属离子返回基态而发出强的荧光。
稀土芳香族有机羧酸配合物是一类性能良好的发光材料[3～5]。
为此，本文以苯甲酸、邻菲咯啉为配体，研究了铕的二元、三元配合物的合成和荧光性能。
1 实验部分1.1原料与试剂Eu2O3：纯度为99.9%；苯甲酸钠、邻菲咯啉（Phen）及其他试剂均为分析纯，pH试纸，无水乙醇。
1.2样品的制备Eu2O3溶于盐酸配成0.1mol/L的EuCl3水溶液，苯甲酸钠溶于水配成0.1mol/L的水溶液，邻菲咯啉溶于适量的乙醇中。
1.2.1铕-苯甲酸二元配合物的合成在不断搅拌的情况下，按n(Eu3+):n(苯甲酸)=1:3取样，将EuCl3的水溶液逐渐滴入苯甲酸钠的水溶液中，保持温度在80℃左右，用氢氧化钠溶液调节溶液的pH为6～6.5，不断搅拌，溶液中逐渐析出沉淀。
继续搅拌若干时间，静置，冷却至室温，过滤，分别用水和95%乙醇洗至无Cl-离子，置于烘箱中，于110℃下干燥，得粉末样品。
1.2.2苯甲酸-邻菲咯啉-铕三元配合物的合成在不断搅拌的情况下，按n(Eu3+):n(苯甲酸):n(邻菲咯啉)=1:3:1取样，将EuCl3的水溶液逐渐滴入苯甲酸钠的水溶液和邻菲咯啉的乙醇溶液中，保持温度在80℃左右，用氢氧化钠溶液调节溶液的pH为6～6.5，不断搅拌，溶液中逐渐析出沉淀。
对苯基苯甲酸铽三元配合物荧光性质研究
对苯基苯甲酸铽三元配合物荧光性质研究崔丹;姜坤;蔡伟民【期刊名称】《哈尔滨工业大学学报》【年(卷),期】2006(038)001【摘要】用对苯基苯甲酸和邻菲罗啉与氯化铽在甲醇溶液中合成了三元稀土有机配合物.利用元素分析、红外分析等对配合物的组成和结构进行表征,确定了配合物的组成和可能的配位结构.结果表明,羧基氧和邻菲罗啉氮原子均与稀土离子配位,配体对苯基苯甲酸可有效地传送能量,使荧光强度明显增强.测定了配合物在固态及二甲亚砜溶液中的荧光衰减曲线,并以Y2O3为参比,测量了配合物的荧光量子产率,在最大激发波长292 nm处的荧光量子产率是0.34.并由Gd-H2L配合物的磷光光谱的最大发射波长计算出配体H2L的最低三重态能级,讨论了配合物的能量转移机理.该配合物的磁性在0～300 K范围内测定表明,该配合物具有反铁磁性.【总页数】3页(P41-43)【作者】崔丹;姜坤;蔡伟民【作者单位】哈尔滨工业大学,市政环境工程学院,黑龙江,哈尔滨,150090;哈尔滨工程大学,化工学院,黑龙江,哈尔滨,150001;哈尔滨工业大学,市政环境工程学院,黑龙江,哈尔滨,150090【正文语种】中文【中图分类】O614.3【相关文献】1.苯甲酸及其衍生物与1,10-邻菲咯啉铽的三元配合物的荧光光谱研究 [J], 高志华;王淑萍;刘翠格;马瑞霞;王瑞芬2.掺杂镧、钇的铽(Ⅲ)乙酰丙酮三元配合物的合成及荧光性质研究 [J], 吴惠霞;徐丽霞;忻驰洋;余锡宾;王则民3.铽-苯甲酸-邻菲咯啉三元配合物绿色、黄色荧光转变研究 [J], 王喜贵;吴红英;姚光庆;翁诗甫;吴瑾光4.铽与1-苯基-3-甲基-4-酰代吡唑啉-5-酮的三元配合物的合成、表征与荧光性能[J], 李琴;周德建;黄春辉;姚光庆;周永芬;梅谷重夫;松井正和5.铽与苯乙酮酸、2,2′-联吡啶、1,10-菲口罗啉、三苯基氧膦铽三元配合物的合成、结构表征及荧光性能的研究 [J], 张彦辉;孙波;裴娟;耿啸天;王云友;颜剑波因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
取代基影响邻菲罗啉衍生物-铕能量传递和荧光性能研究
取代基影响邻菲罗啉衍生物-铕能量传递和荧光性能研究戴松元;姜玲;张昌能;胡林华【摘要】配体结构调控是提高稀土配合物发光强度的有效手段,根据稀土配合物发光原理,理想配体应具备较高的光捕获能力并且能有效地向稀土离子传递能量.研究表明,增加配体的共轭程度可使配体的光吸收能力增强,而不同电子给予特性基团的引入则会改变配体与稀土离子间的能级匹配程度,从而影响配体向稀土离子的有效能量传递,提高配合物的发光效率.本文以引入不同特性(共轭特性、电子给予特性)取代基的邻菲罗啉为配体合成6种铕的配合物,通过分析配合物的吸收光谱、红外光谱、荧光光谱和X射线光电子能谱等发现,供电子基团和共轭基团能够提高配体的电子云密度,增大配体的摩尔吸收系数,同时有利于配体与稀土离子间形成配位键,能够明显提高配合物分子内能量传递,并使配合物发光性能增强.%Regulating the ligand structure is an effective method to improve the luminous intensity of the rare earth complexes.According to the luminescent principle of rare earth complexes,the ideal ligands should have higher ability to capture light and can transfer energy to rare earth ions effectively.Research shows that increasing the conjugation extent of ligands can enhance its light absorption ability,and the introduction of electron donating groups will change the energy-match between rare earth ions and ligand,which effect the effective energy transfer from ligands to rare earth ions and increase the of luminous efficiency.In this work,we used phenanthroline with different substituents(conjugated group and electron donating groups)as ligands to synthesize six europium complexes.Through the analysis of the absorption spectra,the IR spectra,fluorescence spectroscopy and X-rayphotoelectron spectroscopy,we found that the electron donating groups and conjugated group could improve the electron density and the molar absorption coefficient of ligands,w hich is conducive to the formation of coordination bond between rare earth ions and ligands,improving the intramolecular energy transfer,so the luminescent properties of complexes is increased.【期刊名称】《安徽师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2018(041)001【总页数】6页(P5-10)【关键词】稀土配合物;下转换;取代基;能量传递【作者】戴松元;姜玲;张昌能;胡林华【作者单位】华北电力大学可再生能源学院,北京 102206;吉林农业大学工程技术学院,吉林长春 130118;中国科学院合肥物质科学研究院应用技术研究所,安徽合肥 230031;中国科学院合肥物质科学研究院应用技术研究所,安徽合肥 230031【正文语种】中文【中图分类】O53前言稀土配合物具有发光色纯度高、荧光寿命长等优点，近年来常用于解决太阳电池[1,2]材料与太阳光谱带隙不匹配的问题。
铕_铽_水杨酸_邻菲罗啉稀土配合物的合成_表征及荧光性质_胡明
2000年9月内蒙古大学学报(自然科学版)Sep.2000第31卷第5期Acta Scientiarum Naturalium Univ ersitatis NeiM ongol Vol.31No.5 文章编号:1000-1638(2000)05-0504-04铕、铽-水杨酸-邻菲罗啉稀土配合物的合成、表征及荧光性质胡 明,赵永亮,李海生,常 海(内蒙古大学化学系,内蒙古呼和浩特010021)摘要:在无水乙醇溶液中合成了铕、铽-水杨酸(HSal)-邻菲罗啉(Phen)混合稀土配合物,通过元素分析,红外光谱,摩尔电导等实验,确定配合物的化学组成为RE(Phen)2(Sal)2Cl·H2O(R E=Eu3+,Tb3+).在351nm紫外光激发下,研究了稀土配合物的荧光,结果表明铕和铽之间存在相互作用,荧光发射强度有较大的变化,铕对铽具有很强的猝灭作用,铽对铕具有很强的敏化作用.实验证明该混合配合物可以发出强度很高的红色荧光.关键词:稀土配合物;Eu3+和T b3+的发光;水杨酸;邻菲罗啉;红外光谱中图分类号:O614.33 文献标识码:A 从本世纪六十年代开始,人们在非水溶剂介质中合成了稀土与邻菲罗啉或联吡啶的各种配合物,此类稀土有机配合物在紫外光的激发下常常可发出强的稀土离子特征荧光〔1〕.近年来,有关稀土-芳香羧酸-含氮杂环配合物的合成和性质的报道较多,这些研究不仅促进了稀土配位化学的理论发展,而且该类配合物常具有较好的荧光特性,其中以铕、铽-芳香羧酸-邻菲罗啉配合物的合成及荧光性质研究较多〔2～3〕,这些配合物荧光发射峰尖锐,强度高,受到人们的广泛重视.本文在无水乙醇溶液中首次合成了铕、铽-水杨酸-邻菲罗啉混合配合物,确定了其化学组成,研究了其荧光性质.1 实验部分1.1 试剂m(Eu2O3)的纯度等于99.99%,m(Tb4O7)的纯度等于99.99%,邻菲罗啉(Phen),无水乙醇,盐酸为分析纯,水杨酸(HSal)为化学纯.1.2 稀土配合物的合成在分析天平上称取一定质量的稀土氧化物,溶于6mol/L的盐酸中,水浴加热至有白色结晶物RECl3·6H2O(RE=Eu3+,Tb3+)产生,将白色结晶物溶于无水乙醇中.按摩尔比RE∶Phen∶HSal= 1∶2∶3称取相应质量的Phen和HSal,分别将Phen和HSal溶于无水乙醇中,用4mo l/L的NaO H 溶液将Phen和HSal的乙醇溶液调至p H=7,将它们混合,水浴加热60℃,在搅拌下逐滴加入稀土氯化物的乙醇溶液,生成沉淀,静置24h,抽滤,分别用蒸馏水,无水乙醇洗涤沉淀,60～70℃干燥,得到白色粉末状稀土配合物,产率大于80%,产品在硅胶干燥器内保存.1.3 仪器和分析方法配合物C,H,N含量用Perkin-Elmer2400型元素分析仪测定;稀土元素的含量用EDT A滴定法测定,Cl含量以铁铵矾为指示剂,KSCN直接滴定测得;红外光谱用岛津—440红外光谱仪测定,KBr 压片;荧光光谱用日立F—3010荧光光谱仪,入射和出射狭缝均为3nm;摩尔电导用DDS—11A型收稿日期:2000-05-22作者简介:胡明(1966～),男,辽宁省兴城市人,内蒙古大学讲师.电导率仪,二甲亚砜为溶剂,测定温度20℃.2 结果与讨论2.1 稀土配合物的组成和一般性质配合物C,H,N,RE,Cl 及摩尔电导的测定结果见表 1.表1 稀土配合物元素分析结果及摩尔电导Table 1 Data of elementary analysis of RE -Complexes and molar conductivity配合物Eu ∶T bC %found (calc .)H %fo und (calc .)N%fo und (calc .)Cl %fo und (calc .)RE %fo und (calc .)Λ(s ·cm 2·mo l -1)1∶054.67(54.32)3.40(3.34) 6.62(6.67) 4.20(4.23)18.05(18.11)28.31∶154.41(54.10)3.31(3.33) 6.43(6.65) 4.18(4.22)18.82(18.46)30.60∶154.36(53.87)3.21(3.31)6.24(6.61)4.38(4.20)18.61(18.77)31.4 从表1中的数据可以推断出稀土配合物的分子组成为RE(Phen)2(Sal)2Cl ·H 2O(RE =Eu 3+,Tb 3+),各元素含量的实测值与理论计算值基本相符,摩尔电导数值说明该配合物为非电解质.配合物的颜色为白色或淡黄色,配合物难溶于水,乙醇,乙醚,丙酮等溶剂,易溶于二甲亚砜.2.2 红外光谱邻菲罗啉,水杨酸,水杨酸钠和稀土配合物的红外光谱数据见表2.从表2中可以看出,铕和铽两种配合物的结构相似,分析表2中的红外重要振动频率,可以得出以下结论:水杨酸钠盐与稀土配合物相比,羧基的反对称伸缩振动频率由1580cm -1移至1626cm -1,对称伸缩振动频率由1375cm -1移至1390cm -1,△ν由205cm -1增大到236cm -1,说明水杨酸钠的羧羰基以单齿与稀土离子配位〔4〕;同时,水杨酸钠νAr -OH 由1300cm -1移至1253cm -1,△ν=47cm -1,标志着酚羟基与稀土离子配位〔4〕.因此,认为水杨酸根以羰基和酚羟基与稀土离子配位,是双齿配体.νC =O ,νAr-H ,W C-OH ,W Ar-H 等均发生了位移,亦说明RE 3+与水杨酸根配位.另外,稀土配合物于3100cm -1～3500cm -1出现一宽吸收峰,为水分子振动吸收峰,表明配合物含结晶水.表2 红外光谱数据Table 2 Data of IR spectra cm -1PhenHSa lNa 〔Sal 〕Eu(Phen)2(Sal)2Cl ·H 2OTb(Phen)2(Sa l)2Cl ·H 2OνC =C 161715921592νC =N 158715181518νC =O165915781578νas(-COO -)158016261626νa(-COO -)137513901390νAr-OH 1300130012531253νAr-H 3016302030593060νH 2O3100～35003100～3500νRE-O456458νRE-O 395397W C-O H 1152114811391139W Ar-H759759702702 邻菲罗啉在配合物中的红外光谱峰发生了显著变化,C =C ,C =N ,伸缩振动峰由1617cm -1、1587cm -1分别移至1592cm -1,1518cm -1,表明邻菲罗啉分子中具有孤电子对的N 原子与稀土离子之间形成了配位键〔5〕.配合物在456cm -1和395cm -1附近各有一较强的吸收峰,可以认为是RE —O 和RE —N 的伸缩振动峰〔5〕.505第5期胡明等 铕、铽-水杨酸-邻菲罗啉稀土配合物的合成、表征及荧光性质2.3 荧光光谱配合物(Eu1-x Tb x)(Phen)2(Sal)2Cl·H2O(x=0.0,0.1,0.3,0.5,0.7,0.9,1.0)的荧光光谱均是在λex=351nm处测定的.2.3.1 配合物的荧光发射峰值波长及能级跃迁 配合物荧光发射峰值波长见表3.由表3看出,Eu (Phen)2(Sa l)2Cl·H2O的荧光发射峰分别位于595nm,618nm附近,这两个发射峰分别属于Eu3+的5D0→7F1,5D0→7F2能级跃迁;Tb(Phen)2(Sal)2Cl·H2O的发射峰分别位于493nm,548nm, 589nm,622nm,四个发射峰分别属于Tb3+的5D4→7F6,5D4→7F5,5D4→7F4和5D4→7F3能级跃迁〔6〕.由于Eu3+的5D0→7F1和5D0→7F2荧光发射峰强度远远高于Tb3+的5D4→7F4和5D4→7F3的发射峰强度,而且Eu3+和Tb3+的这两个波峰相距很近,因此,混合配合物中Eu3+的两个峰可以将Tb3+的两个峰覆盖,使Tb3+的该两个跃迁峰无法准确标出.表3 稀土配合物荧光发射峰值波长Table3 Emission peak wavelength of the RE complexesEu∶T b (mol)5D4→7F6(T b3+)5D4→7F5(T b3+)5D0→7F1(Eu3+)5D4→7F4(Tb3+)5D0→7F2(Eu3+)5D4→7F3(T b3+)1.0∶0.0595.6618.80.9∶0.1493.4548.2595.2618.60.7∶0.3493.6548.2595.6618.80.5∶0.5493.8548.8595.4618.20.3∶0.7493.8548.6595.2618.80.1∶0.9493.8548.4595.0618.80.0∶1.0493.6548.4589.0622.72.3.2 配合物荧光发射峰强度变化规律 我们以铕配合物(Eu-Phen-Sal)和铽配合物(Tb-Phen-Sal)荧光光谱中各跃迁峰的强度作为标准,按不同的Eu3+,Tb3+摩尔分数计算出相应配合物中不同跃迁峰的理论强度值,与实测值进行相比得到比值R,R表示Eu3+、Tb3+荧光性能之间的相互影响.纯铕配合物在595nm,618nm处的发射峰R= 1.0,纯铽配合物在493nm,548nm处的R= 1.0(由于纯铽配合物在589nm,622nm处发射峰强度很小,所以Eu-Tb-Phen-Sal混合配合物的荧光强度值按Eu-Phen-Sal的值计算).R> 1.0,表示为敏化,R<1.0,表示为猝灭,R值偏离 1.0越远,表示Eu3+,Tb3+之间相互敏化或猝灭的程度越强〔3〕.表4 荧光发射强度数据Table4 Data of fluorescence intensity of RE complexesEu∶T b(mo l) 1.0∶0.00.9∶0.10.7∶0.30.5∶0.50.3∶0.70.1∶0.90.0∶1.0493 (nm)I测11.0813.9742.4956.49347.6 I理104.3173.9243.3312.8R0.100.080.170.18 1.00548 (nm)I测14.5122.9187.22123.1708.5 I理212.6354.3496.0637.6R0.070.070.170.19 1.00595 (nm)I测69.2191.3234.1345.2213.1242.3 I理62.348.434.620.8 6.92 R 1.00 3.074.839.9810.235.0618 (nm)I测443.3943.91574234314261202 I理399.0310.3221.7133.044.43 R 1.00 2.375.0710.610.727.1 从表4中可以看出,Tb3+在493nm,548nm处的荧光发射峰值,随着混合配合物中铕摩尔分数的增加,R值迅速减小,当Eu(mol%)=50%时,R值为0.08和0.07,表明Eu3+对Tb3+的荧光发射有很强的猝灭作用.Eu3+在595nm,618nm处的R值,随着铽含量的增加,R值增大,当Tb(mol%) 506内蒙古大学学报(自然科学版)2000年=90%时,属于Eu 3+的5D 0→7F 1跃迁的R =35.0,属于5D 0→7F 2跃迁的R =27.1,说明混合配合物中Eu 3+在595nm,618nm 处的荧光发射峰效率分别是纯铕配合物的35倍和27.1倍,表明Tb 3+对Eu 3+的荧光发射具有很强的敏化作用.特别是在混合配合物中,Eu 3+在618nm 处的荧光发射峰具有较强的荧光强度,发射出红色特征荧光.3 结 论 以上结果表明,在Eu -Tb -Phen -Sal 混合配合物中,铕、铽的荧光性能之间存在相互作用,铕对铽配合物的荧光具有很强的猝灭作用,铽对铕配合物的荧光具有很强的敏化作用,实验证明混合配合物可以发出铕的特征红色荧光,并且强度较高,可能具有潜在的应用前景.参考文献:[1] 钱国栋,王民权,吕少哲,等.稀土(Eu 3+,T b 3+)含氮杂环配合物的合成、表征及其荧光性质[J].发光学报,1993,19(1):60～65.[2] 金林培,王瑞芳,王明昭,等.双核铕-间甲基苯甲酸邻菲罗啉〔Eu (m-M BA)3P HEN 〕(H 2O )2三元配合物的晶体结构和荧光性质[J].高等学校化学学报,1993,14(9):1195～1200.[3] 孙波,赵莹,徐端夫,等.邻苯二甲酸-邻菲罗啉-铕-铽络合体系的荧光性能研究[J ].光谱学与光谱分析,1997,17(2):25～29.[4] 完颜辉,李小静,杨汝栋.稀土-吡唑酮衍生物异配位配合物研究-轻稀土元素与二安替比林苯基甲烷(PhD AM )及水杨酸(HSal)三元配合物的合成及表征[J].稀土,1992,13(1):4～8.[5] 赵永亮,赵凤英,连锡山.邻溴苯甲酸-邻菲罗啉-镧、钐三元配合物的合成和表征[J ].内蒙古大学学报(自然科学版),1997,28(1):62～64.[6] 连锡山,马素清.铽对苯甲酸配合物体系中铕发光的敏化作用[J].内蒙古大学学报(自然科学版),1999,30(5):609～611.Sy nthesis ,Characterizatio n and Fluo rescence Studyof th e Mix ed Complex es of Europium,Terbium -Phenanthroline -Salicylic AcidHU Ming ,ZHAO Yong -liang ,LI Hai -sheng ,CHAN G Hai(Department of Chem istry ,NeiMongol Univ ersity ,Hohhot 010021,PRC ) Abstract :In the anhydrous alcohol so lution,the mixed so lid com plexes of Eu 3+,Tb 3+-Phenanthroline-Salicy lic Acid hav e been sy nth esized.The co mpo sitio n of the RE com plex es are RE (Phen)2(Sal)2Cl ·H 2O(RE=Eu 3+,Tb 3+)by the ex periments o f elemental alaysis,IR spectra ,and m ole co nductivity .The fluorescence characteristics of mixed com plexes w ere investiga ted .Ex cited by 351nm UV-ligh t,the results of fluorescence spectra show ed tha t there w ere intensiv e interactions betw een euro pium io ns and terbium ions,the fluo rescence emission intensity of europium ions w ere g rea tly sensitized by terbium ions and those of terbium ions w ere stro ng ly quenched by euro pium io ns .The red fluo rescence of europium ions was emitted intensively in the mixed co mplex es .Key words :Rare earth co mplex es;luminescence of Eu 3+and Tb 3+ions;phenanthro line;salicyclic acid;IR spectra507第5期胡明等 铕、铽-水杨酸-邻菲罗啉稀土配合物的合成、表征及荧光性质。
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对-苯二甲酸邻菲罗啉铕镧配合物的红外光谱及荧光光谱研究赵永亮;赵凤英
【期刊名称】《中国稀土学报》
【年(卷),期】2001(19)5
【摘要】用对苯二甲酸铵和邻菲罗啉与氯化铕和氯化镧在乙醇水溶液中反应 ,合成了对苯二甲酸邻菲罗啉铕镧异核稀土配合物 ,测定了配合物的C ,H ,N和稀土元素的含量、红外光谱、紫外光谱及荧光光谱 ,确定了配合物的组成。
结果表明 ,羧基氧和邻菲罗啉氮原子均与稀土离子配位 ,桥联配体对苯二甲酸根可有效的传送能量。
【总页数】4页(P398-401)
【关键词】稀土;邻菲罗啉;对-苯地甲酸;铕;镧;配合物;红外光谱;荧光光谱;桥联配体【作者】赵永亮;赵凤英
【作者单位】内蒙古大学化学化工学院;内蒙古农业大学基础部
【正文语种】中文
【中图分类】O614.331;O614.338
【相关文献】
1.双核铕-间甲基苯甲酸邻菲罗啉[Eu(m-MBA)3PHEN](H2O)2三元配合物的晶体结构和荧光光谱 [J], 金林培
2.邻苯二甲酸—邻菲罗啉—铕—铽络合体系的荧光性能研究 [J], 孙波;赵莹
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4.新型荧光显现剂邻苯二甲酸-铕-邻菲罗啉-表面活性剂SDS的进一步研究 [J], 李重阳;李波阳;薛禄辰;王军;耿晓鹏;李敏刚;王伟
5.由2,2′-联苯醚二甲酸和1H-咪唑并[4,5-f][1,10]-邻菲罗啉构筑的稀土配合物的荧光光谱及对氨的荧光传感 [J], 张德春;许奇炜;李夏
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