配合物的制备方法 与案例.概要
乙酰丙酮基配合物的制备实验报告
乙酰丙酮基配合物的制备实验报告引言：乙酰丙酮基配合物是一种广泛应用于有机合成和催化反应中的重要有机金属化合物。
本实验旨在通过合成乙酰丙酮基配合物的过程，探究其制备方法及反应机理。
实验原理：乙酰丙酮基配合物的制备主要是通过将乙酰丙酮与金属盐反应得到。
金属盐可以是过渡金属的氯化物、溴化物、硝酸盐等。
实验步骤：1. 首先，取一定量的乙酰丙酮溶液，加入适量的有机溶剂（如乙醇或二甲基甲酰胺），以增加反应的效果。
2. 将金属盐加入乙酰丙酮溶液中，同时搅拌，使之充分混合。
3. 反应混合物进行加热，通常在回流条件下进行。
4. 反应一段时间后，将反应混合物进行冷却。
5. 过滤反应混合物，得到沉淀物。
6. 用洗涤剂将沉淀物洗涤干净，去除杂质。
7. 将洗涤后的沉淀物进行干燥，得到最终产物。
实验结果：经过上述步骤，我们成功合成了乙酰丙酮基配合物。
通过红外光谱、核磁共振等分析手段，确定了产物的结构和纯度。
实验讨论：1. 在实验过程中，我们选择了乙醇作为有机溶剂，这是因为乙醇既具有良好的溶解性，又对金属离子有较好的络合能力。
2. 金属盐的选择也是关键，不同金属盐对应的乙酰丙酮基配合物性质各异。
实验中我们选择了一种常用的金属盐进行反应。
3. 实验中的加热条件也需要控制得当，过高的温度会导致反应剧烈，产物质量下降；过低的温度则会影响反应的进行。
4. 在洗涤沉淀物时，要注意使用合适的洗涤剂，以充分去除杂质。
5. 最终产物的纯度对于后续的应用至关重要，可以通过红外光谱、核磁共振等手段进行表征。
结论：通过本实验，我们成功合成了乙酰丙酮基配合物，并对其制备方法进行了探究。
实验结果表明，本方法制备的乙酰丙酮基配合物纯度较高，适用于有机合成和催化反应等领域。
本实验为进一步研究乙酰丙酮基配合物的性质和应用提供了基础。
参考文献：[1] 张三, 李四. 乙酰丙酮基配合物的制备与性质研究[J]. 有机化学, 20xx, xx(1): xx-xx.[2] 王五, 赵六. 有机金属化合物的制备与应用[M]. 北京: 科学出版社, 20xx.。
第二章配合物的合成
脱掉水后只有乙醇和金属配合形成[Ni(EtOH)6]2+,它 可与带相反电荷的离子ClO4-形成 [Ni(EtOH)6](ClO4)2，后者容易被分离出去。
• 由于HClO4是强氧化剂，易发生爆炸反应，故在分 离中采用MClO4。上述配合物必须在无水介质中合 成，在水溶液中易发生如下反应：
H [Ni(EtOH)6](ClO4)2 2 O
[Ni(H2O)6]2++6EtOH+2ClO4-
•
•
4.[Cr(NH3)6](NO3)3的合成
无水CrCl3可同液氨反应，但主要产物是
[Cr(NH3)5Cl]Cl2，剩下一个内界的Cl-很难被取代。 但是，碱性水解反应比中性水解反应要快得多。 因此，用碱催化液氨溶剂来取代剩下的Cl-是可能 的，此时NH2-是碱，而进场配体是NH3。反应可 能遵循如下机理：
[Cu(acac)2] + py→ [Cu(acac)2py]
2-2 利用取代反应合成配合物
一、水溶液中的取代反应（最常用）
此法是在水溶液中的一种金属盐和一种配体之间的反应。 实际上是用适当的配体去取代水合配离子中的水分子。例如 [Cu(NH3)4]SO4的制备。此法也适用于Ni( Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ) 等氨配合物的制备。但不适合于Fe(Ⅲ)、Al(Ⅲ)、Ti(Ⅳ)等氨配合
物的制备。
原因： NH
3
H 2O
NH
4
OH
存在着NH3与OH-对金属离子的竞争。由于Fe(Ⅲ)、Al(Ⅲ)、
Ti(Ⅳ)等的氨配合物稳定性较小，而其氢氧化物很难溶，虽然加
入过量氨水，仍是形成氢氧化物沉淀。因此，需用其他方法来 制备这类配合物。
6 配合物的合成
6.2 利用简单的加成反应合成配合物
两个反应物相互作用，直接合成新的配合物 两个反应物相互作用，直接合成新的配合物——制备配合 制备配合 物的最简单的方法 气相反应、液相反应、液固相之间反应、 气相反应、液相反应、液固相之间反应、两个固相的反应
一、在室温下两个反应物都是气体 气体和BF 气体分别控制流量， 如合 成[BF3.NH3] ，以NH3气体和 3气体分别控制流量，通入一个 大的真空烧瓶中得到的白色粉末状产物
6.3 利用取代反应合成配合物
C2H4~NO~CO~CN->R3Sb>R3P>R3As>SC(NH2)2>CH3>SO3H->NO2-~I-~SCN->Br->Cl->Py>胺类 胺类~NH3>OH->H2O 胺类 例如： 例如：
6.4 利用氧化还原反应合成配合物
2
—
7H2O
6.5 利用固态配合物的热分解反应合成配合物
如欲制备trans-[Pt(NH3)2Cl2]必须用 必须用[Pt(NH3)4]2-为原料 如欲制备 必须用
——Cl反位的配体容易被取代 反位的配体容易被取代
6.3 利用取代反应合成配合物
切尔纳耶夫总结了大量的实验事实，提出了“反位效应” 切尔纳耶夫总结了大量的实验事实，提出了“反位效应”规律 总结了大量的实验事实
二、 在室温下一个反应物是液体而另一个反应物是气体 如制备[BF3·OEt2] ，将液体乙醚和三氟化硼气体分别通入到一个被液 如制备 氮冷却的真空烧瓶中，慢慢加热烧瓶， 氮冷却的真空烧瓶中，慢慢加热烧瓶，发生反应
6.2 利用简单的加成反应合成配合物
三、 两个反应物在室温下都是液体 可以直接进行反应，或者在一种容易分离的惰性溶剂中进行。 可以直接进行反应，或者在一种容易分离的惰性溶剂中进行。如四 氯化锡和三甲基胺的配合物制备，就是在惰性溶剂 氯化锡和三甲基胺的配合物制备，就是在惰性溶剂——石油醚中反应的 石油醚中反应的
15、一种钴(Ⅲ)配合物的制备
一、目的要求 二、实验原理 三、仪器和试剂 四、实验步骤 五、思考题 六、科技前沿
一、目的要求
1. 掌握制备金属配合物的最常用方法——水溶液中 的取代反应与氧化还原反应，了解其基本原理及 方法。
2. 对配合物的组成进行初步推断。
二、实验原理
1、常见的钴（Ⅲ）配合物 [Co(NH3)6]3+（黄色），[Co(NH3)5H2O]3+（粉红色）， [Co(NH3)5Cl]2+（紫红色），[Co(NH3)4CO3]+（紫红色）， [Co(NH3)3(NO2)3]（黄色），[Co(CN)6]3-（紫色）， [Co(NO2)6]3-（黄色）等。 2、用化学分析方法确定某配合物的组成，通常先确定配 合物的外界，然后将配离子破坏再来看其内界。配离子 的稳定性受很多因素影响，通常可用加热或改变溶液酸 碱性来破坏它。 3、Co2+ + 4SCN- = [Co(NCS)4]2- （蓝色）
烘 干 称 量
105 ℃
盐
冷
冷
酸
水
却
洗
洗
过
涤
涤
滤
5mL
5mL
微 热 溶 液
10~15 分钟
2、组成的初步推断
（1）
0.5g产物 50mL水
溶液
5mL （2） 混合液
AgNO3溶液
AgNO3溶液
酸碱性 滤液 1mL浓硝酸
（3） （4）
2~3mL 混合液 SnCl2溶
液
2mL 混合液
（5） 混合液
KSC N
2. 性质 氧化还原性、催化活性
3. 催化应用 乙烯聚合、环己烷氧化、环己烯氧 化、酯的水解、羰基化反应
稀土配合物的制备方法
稀土配合物的制备方法
稀土元素是具有重要物理和化学性质的元素，其配合物具有广泛的应用前景。
制备稀土配合物是稀土化学的重要研究领域之一。
稀土配合物的制备方法主要包括以下几种：
1. 溶液法制备：将稀土金属离子和配体在有机或无机溶剂中混合，加热反应，得到稀土配合物。
该方法具有制备简单、产品纯度高等优点。
2. 固相法制备：将稀土金属和配体在高温下反应，形成稀土配合物。
该方法适用于制备高温稀土配合物。
3. 水热法制备：将稀土金属离子和配体在水溶液中混合，加热反应，得到稀土配合物。
该方法具有反应时间短、产品纯度高等优点。
4. 气相沉积法制备：将稀土金属和配体在气体中反应，形成稀土配合物。
该方法适用于制备薄膜和纳米材料。
综上所述，稀土配合物的制备方法多种多样，可以根据实际需求选择不同的方法。
- 1 -。
功能配合物的制备与应用
功能配合物的制备与应用现代化学已经发展到了一个令人瞩目的程度，我们可以通过对某一种元素的性质和行为进行深入的研究来推测它在自然界中的作用，同时也可以通过人工合成一些元素的各种化合物来改进或创造出新的性质和用途。
其中，功能配合物作为化学领域中的一种重要化合物，在生命科学、材料科学、电子工业等许多领域都有广泛的应用。
一、功能配合物的概述功能配合物可以被定义为含有两个或更多个异构体的化合物，其中至少一个配体具有生物学活性或特定的功能性相关活性。
功能配合物通常与功能分子一样，其分子结构比较复杂，有多个官能团或具有相同或不同的异构体，其在生物体系和材料科学中有广泛的应用。
功能配合物的制备方法非常复杂，需要运用许多化学技术。
其中一种非常常见的制备方法就是通过合成可逆加成聚合物得到功能微粒子。
在这个过程中，化学物质经过化学反应合成成单分子，分子团和高分子等化合物，最终形成定型的功能材料。
二、功能配合物的应用1.生命科学领域在生命科学领域，功能配合物被广泛应用于制备新型的生物传感器、生物反应物等。
通过合成功能配合物，可以有效地检测生物样品中的某种特定分子，从而实现对生物样品的快速鉴别和定量。
同时，功能配合物还可以用于制备新型的控制药物释放的材料和控制组织工程等。
2. 材料科学领域在材料科学领域，功能配合物可以被用作各种新型材料的基础。
由于功能配合物结构复杂，具有多种性质和功能，因此可以通过将其应用于纳米材料、表面改性、某些功能体的纳米装配等领域，提高材料的耐热性、耐腐蚀性、机械性能和光学性能等。
3. 电子工业领域在电子工业领域，功能配合物主要被应用于制造半导体元件和物理识别标记。
由于功能配合物具有高效、高灵敏度和定量检测等高性能特点，因此可以用于制造高性能传感器，这些传感器可以被广泛地应用在能源、化工、石油、医学和军事等领域。
三、潜在的问题和挑战尽管功能配合物在生命科学、材料科学和电子工业等领域中具有广泛的应用前景，但是其研究和应用过程中也存在着一些挑战和潜在问题。
制备Co配合物的原理
制备Co配合物的原理
制备Co配合物的方法及原理
Co配合物是一类含有Co金属的配位化合物。
制备Co配合物常用的方法及原理归纳如下:
1. 直接配位法
将Co盐直接与含有配位原子(如N、O、P等)的有机分子反应,可形成Co配合物。
该方法简便,但配体选择有限。
2. 配体替换法
先合成一些较简单的Co配合物,然后通过配体间的竞争配位反应,使用所需的配体置换原配体,获得目标产物,适用性更广。
3. 报模板合成法
使用大分子报模板如DNA等,根据其特定空间结构,引导目标配体有序组装到Co 周围,形成以报模板为核心的配合物。
4. 直接还原法
使用还原剂如硼氢化钠将Co的无机盐直接还原生成Co金属,然后再与各种配体反应得到Co配合物。
5. 配位聚合法
利用Co原子与双齿或多齿配体的配位,进行聚合反应,可以合成大分子量的聚合型Co配合物。
6. 电化学合成法
在工作电极驱动下,通过Co盐溶液电解沉积或氧化还原反应,电化学合成Co配合物。
7. 超分子交联法
通过与环状大分子如环糊精形成包接型超分子结构,实现对Co的定点配位,合成特定构型。
合理选择这些方法,根据目标产物设计合成路线,可以高效制备出需要的Co配合物材料,为后续应用研究提供样品。
钴(III)配合物(二氯化一氯五氨合钴(III)的制备PPT课件
1. 记录产品的产量，并计算其产率。
产率计算： 产率=实际产物的量/理论产物的量 M(CoCl2·6H2O)=237.93；M([Co(NH3)5Cl]Cl2)=250.44； 产率φ=实际产物的量/5*250.44/237.93=？
要使 [Co(NH3)5Cl]Cl2 合成产率高，加浓NH3·H2O时，尽量等溶液 凉下来再加，确保NH3能与Co离子配位；在加H2O2(10%)时缓慢的滴 加，以确保Co2+能尽可能多的转变成Co3+，尽量多的生成所要制备的 目的产物。
学习总结
经常不断地学习,你就什么都知道。你知道得越多,你就越有力量 Study Constantly, And You Will Know Everything. The More
You Know, The More Powerful You Will Be
结束语
当你尽了自己的最大努力时，失败也是伟大的 ，所以不要放弃，坚持就是正确的。
2配合物通常包括内界和外界两部分如配合物conh方括号以内为配合物的内界它是由中心离子co离子以配位结合的整体又称配离子
一、实验目的 二、实验基本原理 三、实验仪器和药品 四、实验步骤 五、实验数据记录及处理 六、实验过程中的注意事项
1. 掌握二氯化一氯五氨合钴（III）的制备方法。
1、配位化合物，简称配合物，是指含有配位键的化合物。 2、配合物通常包括内界和外界两部分，如配合物 [Co(NH3)5Cl]Cl2 ，方括号以内 为配合物的内界，它是由中心离子（Co3+ 离子）和配位体（NH3 分子、Cl- 离子） 以配位键结合的整体，又称配离子。配体中与中心离子形成配位键的原子称为配位 原子，配位原子的数目称为配位数。如 [Co(NH3)5Cl]Cl2 中，五个NH3 分子中的N原 子、Cl原子都是配位原子，配位数是6。方括号以外的部分为配合物的外界。外界 与内界以离子键结合。 3、配合物能以晶体形式稳定存在，溶于水后，配离子，如[Co(NH3)5Cl] 2+，作为一 个整体存在于溶液中。配合物这种性质与复盐不同，如AlK(SO4)224ּH2O虽能以晶 体形式稳定存在，在溶解于水后，各种离子都是独立存在于溶液中。
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配合物的制备方法
1、常温溶液挥发法：适用于溶解性好的原料和反应快的体系
2、常规加热溶液法：适用于微溶性原料和反应慢的体系，60－80℃
3、水热法：适用于热稳定性高的物质，有利于产生特殊结构的单晶；
一般在常规无法培养单晶时使用（120－170℃）；
有时也可用于晶化预处理（80－110℃）
4、扩散法：用于合成难溶性配合物
5、溶剂选择：依次顺序[1]水；[2]乙醇；[3]甲醇；[4]水－乙醇；[5]水－甲醇；[6]乙腈；[7]DMF
（N，N－二甲基甲酰胺）或DMSO（二甲亚砜）；[8]或其他混合溶剂；[9]
四氢呋喃
水或醇的用量合计20mL左右，可以适当增加，取决于溶解性
DMF的用量要小，一般合计10mL，配体和金属盐各用5mL溶解
DMF可直接用于配合物的合成，也可在后续用于重结晶
6、操作
6.1混和操作：容器采用50或100mL烧杯或100mL圆底烧瓶
方法一：金属盐与配体分别溶解于溶剂后混和；
方法二：第一配体与第二配体溶于有机溶剂，然后滴入金属盐的水溶液，混和
方法三：第一配体和金属盐溶于水或醇/ 水混和溶剂，调节pH，然后滴入第二配体的醇溶液6.2 酸碱度控制：采用广泛和精密pH试纸
测量混和溶液pH值，然后根据需要搅拌下调节pH6－7（过渡金属）或5.5－6.5（稀土金属）
6.3 温度控制：加热设备采用加热磁力搅拌器或恒温磁力电热套
方法一：常温下以烧杯做容器，平板磁力搅拌器或不加热的电热套
方法二：60－70℃恒温水浴控制，圆底烧为容器置于500mL烧杯中水浴加热2－3h；或置于恒温槽中加热保温3h或更长时间
方法三：回流控温
6.4 单晶的培养：
方法一：对于溶液体系，直接置于小烧杯中，用保鲜膜包裹并扎数十个孔或用纸包裹，室温静置。
方法二：对于有少量沉淀的体系，冷却至室温后，过滤，滤液置于小烧杯中，用保鲜膜包裹并扎数十个孔或用纸包裹，室温静置。
方法三：对于有大量沉淀物的体系，冷却，过滤，滤液置于小烧杯中，用保鲜膜包裹并扎数十个孔或用纸包裹，室温静置。
此处沉淀需要再用水、乙醇分别洗涤（注意：不要
将洗涤后的溶液与前面的溶液混和），然后真空干燥备用。
取一小部分约50ng，溶于
5mLDMF，过滤后，滤液培养单晶。
或将此溶液置于小试管中，然后小心注入1mL
异丙醇或乙醇，封口静置（这是扩散法的一种方法）。
方法三：对于产生大量沉淀的体系，如果沉淀难溶于DMF或DMSO，可以再考虑用扩散法，即试管用容器，分上中下三层，下层为配体的水溶液或DMF溶液（溶液选择视配体
的溶解性，必须保证是可溶的透明的溶液状态），中层为水-乙醇混和溶剂或DMF-
乙醇混和溶剂（体积比为1：1）约1mL，上层为金属盐的乙醇溶液，封口、静置。
有时，下层为金属盐与某一配体的水溶液（如果二者反应后无混浊现象，而与另一
配体混和即有大量沉淀的情况）
6.5 注意：在单晶培养过程中，烧杯不能触动，甚至是风吹等振动。
单晶必须是有规则平面
闪光的颗粒状或块或片或棒状，如果是粉末，宣告失败。
案例
常温案例1：水－甲醇混合溶剂
5.0 mL邻菲罗啉的甲醇溶液(0.200 g, 1 mmol)滴加至15 mL Cd(OAc)2·2H2O (0.267 g, 1mmol)的水溶液中。
混合溶液在25℃搅拌2 h后，与4－氨基萘－1－磺酸钠(0.642 g, 2 mmol)的甲醇溶液（5mL）混合。
过滤，浅黄色溶液于室温下静置，缓慢挥发，获得适于X－射线单晶衍射分析的晶体。
常温案例2：DMF－甲醇
在搅拌下向N乙酰基水杨酰肼（0.1mmol）和咪唑（0.1mmol）甲醇（15mL）和DMF（5mL）
·H2O(0.1mmol)的甲醇溶液（10mL）。
继续搅拌一小时产生红色的混和溶液中逐渐加入NiCl
2
溶液，过滤，静置数天后析出红色晶体。
常温案例3：DMF－吡啶
等摩尔的醋酸锌和希夫碱配体分别溶于一定量的吡啶和DMF溶液，室温下搅拌混合，反就40min，静置数天后析出有规则的黄色晶体。
用DMF洗涤后重结晶。
常温案例4：DMF
244－二羟基苯甲醛缩4－硝基苯甲酰腙铜配合物
称取15mg(0.05mmol)的配体溶于5mL的DMF中，加入5mL含有18mg(0.05mmol)硫酸铜的DMF溶液中，充分振荡混合，室温下静置。
约一个星期后发现有黑色的晶体析出。
常温案例5：乙腈
Acta Cryst. (2012). E68, m1041
Diiodido{2-[(4-methoxyphenyl)iminomethyl]pyridine-2N,N'}zinc
S. Salehzadeh, M. Khalaj and S. Dehghanpour
合成方法：0.1mmol 配体和金属盐室温下溶解于15mL乙氰，静置数天
加热反应案例：
热反应案例1：热乙醇原位合成希夫碱配合物56－58页
热反应案例2：水－乙醇加热
配合物[Ln(O-p-Abs)2(phen)2(H2O)3](NO3)·2H2O的制备:
将1.0mmol对氨基苯磺酸溶解于70℃的5ml蒸馏水中，逐滴加入含1.0mmol La(NO3)3或Ce(NO3)3的水溶液5mL，用NaOH水溶液调节溶液pH值至6～7，于65～75℃下搅拌2h，然后逐滴加入含1.0mmol邻菲罗啉的乙醇溶液5mL。
继续搅拌2h，趁热过滤，得到浅橙色溶液，冷却、静置，自然挥发，3周析出肉色块状晶体。
热反应案例3：甲醇－水加热
在搅拌下向2mmol1，5－萘二磺酸的20mL水溶液中加入2mmolMnCO3，60℃加热至溶解，然后向该溶液中加入4mmol咪唑的10mL甲醇溶液，同时加热搅拌2h。
溶液在室温下静置，两周后析出浅粉红色晶体。
重结晶案例：
案例1：回流（乙醇）－重结晶（DMSO）
2－甲酰基吡啶缩4－二甲胺基苯甲酰腙锌配合物
在热的酒精中以化学计量比反应析出沉淀，沉淀溶于DMSO培养单晶
案例2：回流（乙醇）－重结晶（乙醇：DMF＝1：1）
将1.37g（10mmol）邻氨基苯甲酸溶于10mL无水乙醇中，在不断搅拌下慢慢加入含有1.38g(10mmol)2，4-二羟基苯甲醛的无水乙醇溶液10mL，得橙红色沉淀。
再加入20mL蒸馏水后于80℃下搅拌回流1h，得到橙红色悬浮液。
再将20mL溶解有2.00g(10mmol)醋酸铜的水溶液，在不断搅拌下慢慢加入到上述体系中，于80℃下继续搅拌回流2h，有紫黑色沉淀生成。
冷却，过滤，将所得紫黑色沉淀依次用蒸馏水和无水乙醇充分洗涤数次，放置于硅胶干燥器中保存。
将少量固体溶解在无水乙醇和DMF的混合溶剂（体积比1：1）中，室温下静置，两个月后得到可供测试的针状紫黑色单晶。
案例3：加热（四氢呋喃－吡啶混合溶剂）－重结晶（DMF：甲苯＝3：1）
Acta Cryst. (2012). E68, m1138
[1-(5-Bromo-2-oxidobenzylidene)thiosemicarbazidato-3O,N1,S](pyridine-N)nickel(II)
F. R. S. Pederzolli, L. Bresolin, J. Beck, J. Daniels and A. B. de Oliveira
合成方法：用50mL四氢呋喃作溶剂，溶解0.5mmol希夫碱，用一粒KOH于60℃下处理0.5h，与0.5mmol 醋酸镍的吡啶溶液10mL混合，反应4h后，沉淀溶解于DMF：甲苯（3：1）80mL，室温挥发。
扩散法案例：
案例1
铕-2。
7-二羟基萘．3，6-二磺酸-邻菲哕啉三元配合物的合成
将2，7-二羟基萘一3，6一二磺酸钠(Na2H2L)和邻菲哕啉(phen)各0．05 mmol置于试管底层，加入蒸馏水溶解；在其上面加入甲醇与水的混合溶液(体积比为1：1)作缓冲层；将Eu(CIO4)3(约0．05 mm01)加入5 mL 甲醇溶解，滤于试管上层。
静置扩散约20 d在试管壁上溶液分层的界面处得到黄色块状晶体。
产率约为50％。
依次用乙醇和乙醚洗涤数次，干燥，得到稀土配合物{[Eu(HL)(phen)(H20)](H2O)3}∽。
案例2：
水热法案例：
案例1：水热合成，培养出单晶
案例2：水热预处理，自然挥发培养单晶
案例3：乙腈溶剂热预处理自然挥发培养单晶
案例4：甲醇溶剂热合成
H2L(0.1mmol)和醋酸钴(0.1mmol)在甲醇(8ml)混合。
室温下搅拌10分钟，然后移入一个密封的不锈钢的容器，150℃加热12h。
冷却至温室，析出红色块状单晶。