污水处理高级氧化技术方法分类及原理分析

污水处理高级氧化技术方法分类及原理分析

污水处理高级氧化技术方法分类及原理分析

前言:高级氧化处理技术作为物化处理技术之一,具有处理效率高、对有毒污染物破坏较彻底等优点而被广泛应用于有毒难降解工业废水的预处理工艺中,已经逐渐成为水处理技术研究的热点。目前的高级氧化技术主要包括化学氧化法、电化学氧化法、湿式氧化法、超临界水氧化法和光催化氧化法等。

一、化学氧化技术

化学氧化技术常用于生物处理的前处理。一般是在催化剂作用下,用化学氧化剂去处理有机废水以提高其可生化性,或直接氧化降解废水中有机物使之稳定化。

1芬顿氧化法

该技术起源于19世纪90年代中期,由法国科学家H.J.Fenton提出,在酸性条件下,H2O2在Fe2+离子的催化作用下可有效的将酒石酸氧化[2],并应用于苹果酸的氧化。长期以来,人们默认的Fenton主要原理是利用亚铁离子作为过氧化氢的催化剂,反应产生羟基自由基式为:Fe2++H2O2——Fe3++OH-+·OH,且反应大都在酸性条件下进行。

污水处理工作原理

工程的调试、运行与管理 第一节菌种驯育与启动 一、厌氧培菌与启动 1.选取菌种(污泥 用于厌氧发酵罐启动的厌氧活性污泥叫接种物。沼气发酵过程是多种类微生物共同作用的结果,要注意接种物的产甲烷活性,因为产酸菌繁殖快,而产甲烷菌繁殖很慢,如果接种物中产甲烷菌(活性污泥数量太少,常常因为在启动过程中酸化与甲烷化速度的过分不平衡而导致启动的失败。 在确定系统运行温度后,要选择同类工程的活性污泥做接种物(菌种。是否是相同的菌种,或富集菌种的多少,决定系统启动速度的快慢。由于各地具体条件差异,监测手段不同,启动时的操作方式也不会是一个模式,只能是类似。 条件具备的地方,处理同类废水,接种同类污泥,以保持厌氧微生物生态环境的一致。当地不具备这样的条件,需要在驯化上下工夫,启动的时间要长些,速度会慢些。厌氧发酵罐排出的活性污泥和污水沟底正在发泡的活性污泥,都可作为选取接种物的对象。接种量约占发酵容积的1/10~1/3,接种量越多,启动速度 越快,在此基础上逐渐富集。 2.菌种的驯化与富集 菌种的驯化富集可在新建的发酵罐内进行,也可在其他的容器内进行。取来的厌氧活性污泥(菌种越多越好,再加入适量的处理原料(数量小于菌种数量的10%份额。菌种和原料的混合液在装置内作好保温,再逐渐升温(如果是中温或高温运行,要逐渐升温到35~54℃,并调节在6.8~7.2范围。每隔1~2天加入新料液一次,数量仍为装置内料液的510%份额,以此继续下去。驯

化富集过程,是为厌氧发酵创造必要的条件,首要条件是适宜的温度和,每次加入新料液的多少也是由驯化富集起来的菌种液的高低所确定。 3.沼气发酵启动 沼气发酵的启动是指从投入接种物和原料开始,经过驯化和培养,使发酵罐中厌氧活性污泥的数量和活性逐步增加,直至发酵罐的运行达到设计要求的全过程。这个过程所经历的时间成为启动期。沼气发酵罐的启动一般需要较长时间,若能取得大量活性污泥作为接种物,在启动开始时投入发酵罐中,可缩短启动期。 把富集的菌种投入到发酵罐内,对于较小容器的发酵罐,菌种量约占总容积的 1/3;较大容积的发酵罐,富集的菌种可以适当小于容积的1/3。然后按正常运行状态封闭发酵罐,接通全系统,使富集的菌种逐步升温到系统的运行温度。中温运行的系统,升温到35℃±1℃;高温运行的系统,升温到54℃±1℃。目前,对菌种升温速度持有不同观点,一种观点是采用间断升温办法,每次升温2~3℃,接着稳定2~3天,然后重复进行,直至升温至35℃或54℃。另一种观点是主张快速升温,每小时升温1℃。 在启动运行时,要装备监测手段,特别是对食品工业废水,要求达到排放标准。简单的做法是控制好发酵料液的温度和在最佳范围之内。有条件应以监视挥发酸含量代替监控,还应监测排出液的含量、去除率及沼气发酵罐的 消化负荷。启动运行阶段去除率要适当放宽,以满足最佳要求。 无论是哪种类型的发酵装置,其启动方式都是将接种物和首批料液投入发酵罐后,停止进料若干天。在料液处于静态下,使接种污泥暂时聚集和生长,或者附着于填料表面。待大部分有机物被分解去除时,即产气高峰过后,料液的在7.0 以上,或产气中甲烷含量在50%以上或去除率达到80%左右时,再进行连续投料或半连续投料运行。 每次进料要在预处理阶段升温到高出系统运行温度3~5℃,并使新料液调节到6.5~7范围内,每次进料量是发酵罐内料液的510%,进料量的多少,由发酵罐内的料液

污水处理电化学处理技术

污水处理电化学处理技术 高级氧化技术一般针对难降解有机废水,如医药、化工、染料工业废水以及含有难处理的有毒物质物质等。 第一节电化学处理技术 一、基本原理与特点 1. 原理 电化学氧化法主要用于有毒难生物降解有机废水的处理,电化学水处理技术的基本原理是使污染物在电极上发生直接电化学反应或间接电化学而得到转化,从而达到削减和去除污染物的目的。根据不同的氧化作用机理,可分为直接电解和间接电解。 1 ) 直接电解 直接电解是指污染物在电极上直接被氧化或还原而从废水中去除今直接电解可分为阳极过程和阴极过程。阳极过程就是污染物在阳极表面氧化而转化成毒性较小的物质或易生物降解的物质,甚至发生有机物无机化,从而达到削减、去除污染物的目的。阴极过程就是污染物在阴极表面还原而得以去除,阴极过程主要用于卤代经的还原脱卤和重金属的回收,如卤代有机物的卤素通过阴极还原发生脱卤反应,从而可以提高有机物的可生化性。 直接电解过程伴随着氧气析出,氧的生成使氧化降解有机物的电流效率降低,能秏升高,因此,阳极材料对电解的影响很大。 2 ) 间接电解 间接电解是指利用电化学产生的氧化还原物质作为反应剂或催化剂,使污染物转化成毒性小的物质。间接电解分为可逆过程和不可逆过程。可逆过程(媒介电化学氧化)是指氧化还原物在电解过程中可电化学再生和循环使用。不可逆过程是指利用不可逆电化学反应产生的物质,如具有强氧化性的氯酸盐、次氯酸盐、H202和O2等氧化有机物的过程,还可以利用电化学反应产生强氧化性的中间体,包括溶剂化电子、?HO、?H02/02 等自由基。 2. 电化学水处理技术的特点 1) 电化学方法既可以单独使用,又可以与其他处理方法结合使用,如作为前处理方法,可以提高废水的生物降解性; 2) 一般电化学处理工艺只能针对特定的废水,处理规模小,且处理效率不高; 3)有的电化学水处理工艺需消耗电能,运行成本大。 二、电化学反应器与电极 电化学反应器按反应器的工作方式分类可分为:间歇式、置换流式和连续搅拌箱式电化学反应器。按反应器中工作电极的形状分类可分为二维电极反应器、三维电极反应器。二维电极呈平面或曲面状,电极的形状比较简单,如平板、圆柱电极。电极反应发生于电极表面上,其电极表面积有限,比表面积极小,但电势和电流在表面上分布比较均匀。三维电极的结构复杂,通常是多孔状。电极反应发生于电极内部,整个三维空间都有反应发生。特点是比表面积大,床层结构紧密,但电势和电流分布不均匀。下列出了常见电化学反应器的电极类型。

高级氧化技术

摘要 从羟基自由基无选择性地氧化有机物出发,综述了我国水处理中的高级氧化技术,包括化学氧化、Fenton法、电化学阳极氧化、光化学氧化、湿式空气氧化、超临界水氧化及超声波技术等。介绍了各种技术的机理,讨论了它们的优缺点及其在废水处理中的处理效果。 关键词羟基自由基高级氧化技术水处理

1.简述 随着工业的高速发展,进入水体的化学合成有机物的数量种类急剧增加,造成水资源的严重污染,已经威胁到了人类的生存与发展。处理有机废水最经济的是生物处理方法,然而对于那些有毒且难生物降解的有机化合物,往往不能采用生物降解的方法去处理,而不得不考虑用其他方法了。包括有混凝、沉淀、气浮、高级氧化技术(AOT)等。下面主要谈谈高级氧化技术。高级氧化技术是指在水处理过程中可产生羟基自由基(?OH),使水体中的大分子难降解有机物氧化成低毒或无毒的小分子物质,甚至直接降解成为CO2和H2O,接近完全矿化。它是最有前景的处理低浓度难降解有机物的方法。常见有机污染物与03和?OH的反应速率常数比较如表一。 从表一可以看出O3对不同的有机物质的氧化速度相差很大因而处理有机废水具有选择性,而?OH与不同有机物质的反应速率常数相差很小,它几乎可以无选择的将有机物矿化。?OH的反应速率都相当快,一般其反应速率常数>109mol-1?L?S-1,基本接近扩散速率控制的极限(1010mol-1?L?S-1),氧化反应速度是由?OH的产生速度来决定的。

2.主要的高级氧化 目前,主要的几种高级氧化方式有化学氧化、Fenton氧化、电化学氧化、光催化氧化、光助电催化、湿式空气氧化、超临界水氧化、超声波技术。 2.1化学氧化 化学氧化是使用化学强氧化剂将废水中的难降解有机物和无机物转化为微毒或无毒的物质。水处理中常用的化学氧化剂有ClO2,H2O2,NaClO2,KMnO4,Cl2,NaClO2,O3等。几种强氧化剂氧化能力的比较见表二。 这些氧化剂产生的氧化反应的主反应都包括有自由基反应。林鑫海等对含硝基苯和苯胺的废水采用ClO2三相催化氧化技术进行处理,结果表明硝基苯的去除率均可以达到95%以上,COD的去除率在90%以上,苯胺也可以达到85%以上。毕会锋等使NaClO化学氧化处理酸性橙Ⅱ模拟的染料废水,发现在pH=10,NaClO与染料的摩尔比为18,温度为30o C,反应时间30分钟时,脱色率可达100%。如何寻求制备上述强氧化剂而不产生二次污染、操作简单、价格低廉,且氧化产物不具有毒性或只具有较小毒性是该技术发展的必由之路。 2.2Fenton法 Fenton法是利用催化剂、光辐射或电化学作用,使H2O2产生?OH处理有机物的技术。Fenton法基本上是沿着光化学和电化学两条路线向前发展的,因而也就包括了经典Fenton法、电Fenton法、光Fenton法。 2.2.1经典Fenton法 (1)Fe2++ H2O2→Fe3++OH-+?OH,K1=76L/(mol?s) (2)Fe2++H2O2→Fe2++H++?OH,K2=0.002-0.01L/(mol?s) (3)Fe2++?OH→Fe3++H++OH-,K3=3*108L/(mol?s) (4)H2O2++?OH→H2O+HO2?,K4=2.7×107 L/(mol?s) (5)Fe3++OH-→Fe(OH)3(胶体) (6)?OH+org.→矿化产物(CO2、H2O) 从反应式(1)到(6)中各式的反应速率常数分析可以得出,适当的增大Fe2+和H2O2的浓度有利于提高污染物的降解效率,但是过量的Fe2+和H2O2会成与?OH反应。因此,确定Fe2+和H2O2最佳比例的非常重要。此反应的优点是

污水处理的方法与原理

污水处理的方法与原理Last revision on 21 December 2020

污水处理的方法与原理一、污水处理概述 污水处理 (sewage treatment或wastewater treatment):为使污水达到排水某一水体或再次使用的水质要求,并对其进行净化的过程。 按处理程度的不同,废水处理系统可分为一级处理、二级处理和深度处理(三级处理)。 一级处理只除去废水中的悬浮物,以物理方法为主,处理后的废水一般还不能达到排放标准。对于二级处理系统而言,一级处理是预处理 二级处理最常用的是生物处理法,它能大幅度地除去废水中呈胶体和溶解状态的有机物,使废水符合排放标准。但经过二级处理的水中还存留一定量的悬浮物、生物不能分解的溶解性有机物、溶解性无机物和氮磷等藻类增值营养物,并含有病毒和细菌。因而不能满足要求较高的排放标准,如处理后排入流量较小、稀释能力较差的河流就可能引起污染,也不能直接用作自来水、工业用水和地下水的补给水源。 三级处理是进一步去除二级处理未能去除的污染物,如磷、氮及生物难以降解的有机污染物、无机污染物、病原体等。废水的三级处理是在二级处理的基础上,进一步采用化学法(化学氧化、化学沉淀等)、物理化学法(吸附、离子交换、膜分离技术等)以除去某些特定污染物的一种“深度处理”方法。显然,废水的三级处理耗资巨大,但能充分利用水资源。 二、污水的分类 按污水来源分类,污水一般分为和。生产污水包括工业污水、以及医疗污水等,而生活污水就是日常生活产生的污水,是指各种形式的无机物和的复杂混合物,包括:①漂浮和悬浮的大小固体颗粒;②胶状和凝胶状扩散物;③纯溶液。 按污水的质性来分,水的污染有两类:一类是;另一类是人为污染。当前对水体危害较大的是人为污染。可根据污染杂质的不同而主要分为、物理性污染和三大类。污染物主要有:⑴未经处理而排放的;⑵未经处理而排放的生活污水;⑶大量使用化肥、农药、除草剂的农田污水;⑷堆放在河边的工业废弃物和生活垃圾;⑸水土流失;⑹矿山污水。 目前城市生活污水排放已是中国城市水的主要污染源,城市生活污水处理是当前和今后和城市水环境保护工作的重中之重,这就要求我们要把处理生活污水设施的建设作为的重要内容来抓,而且是急不可待的事情。 三、污水处理的步骤 四、污水处理的方法及原理 一、物理法 物理法的的去除对象是水中不溶性的悬浮物质.使用的处理设备和方法主要有格栅、筛网、沉淀(沉砂)、过滤、微滤、气浮、离心(旋流)分离等. 1. 格栅(筛网) 它是由一组平行排列的金属栅条制成的框架,斜置成60。~70。于废水流经的渠道内,当废水流过时,呈块状的污染物质即被栅条截留而从废水中去除,它是一种对后续处理构筑物或废水提升泵站有保护作用的设备,筛网截留亦属于这一性质的设备。

高级氧化技术

1.高级氧化技术的定义:利用强氧化性的自由基来降解有机污染物 的技术,泛指反应过程有大量羟基自由基参与的化学氧化技术。其基础在于运用催化剂、辐射,有时还与氧化剂结合,在反应中产生活性极强的自由基(一般为羟基自由基,·OH),再通过自由基与污染物之间的加合、取代、电子转移等使污染物全部或接近全部矿质化。·OH反应是高级氧化反应的根本特点 2.高级氧化方法及其作用机理是通过不同途径产生·OH自由基的过 程。·OH自由基一旦形成,会诱发一系列的自由基链反应,攻击水体中的各种有机污染物,直至降解为二氧化碳、水和其它矿物盐。 可以说高级氧化技术是以产生·OH自由基为标志 3.高级氧化技术有什么特点? 1)反应过程中产生大量氢氧自由基·OH 2)反应速度快 3)适用围广,·OH几乎可将所有有机物氧化直至矿化,不会产生二次污染 4)可诱发链反应 5)可作为生物处理过程的预处理手段,使难以通过生物降解的有机物可生化性提高,从而有利于生物法的进一步降解; 6)操作简单,易于控制和管理 4.·OH自由基的优点 1)选择性小,反应速度快;2)氧化能力强;3)处理效率高;5)氧化彻底

5.高级氧化技术分为哪几类? 1)化学氧化法:臭氧氧化/Fenton氧化/高铁氧化2)电化学氧化法3)湿式氧化法:湿式空气氧化法/湿式空气催化氧化法 4)超临界水氧化法 5)光催化氧化法6)超声波氧化法 7)过硫酸盐氧化法 6.自由基与污染物反应的四种主要方式:氢抽提反应、加成反应、电子转移、(氧化分解)。 自由基反应的三个阶段:链的引发、链的传递、链的终止 自由基反应具有无选择性,反应迅速的特点。 7. 产生羟基自由基的途径:Fe2+/H2O2、 UV/H2O2、 H2O2/O3、 UV/O3、UV/H2O2/O3、光催化氧化(TiO2光催化氧化反应机理:产生空穴和电子对),对有机物降解速率由快到慢依次为UV-Fenton、 Fenton、 O3/US、O3、O3/UV、UV/H2O2、UV。 8. Fenton试剂:亚铁离子(Fe2+)和过氧化氢(H2O2)的组合。 Fenton反应: Fenton反应是以亚铁离子作为催化剂来催化过氧化氢(H2O2),使其产生羟基自由基(·OH),进行有机物的氧化,羟基自由基具有強的氧化能力,可与大部分的芳香族有机物进行反应,同时亚铁离子氧化成铁离子(Fe3+),(铁离子有混凝作用也可去除部分有机物)铁离子又会与双氧水反应,并还原成亚铁离子(Fe2+). 反应机理:H2O2与Fe2+反应分解生成羟基自由基(·OH)和氢氧根离子(OH-),并引发连锁反应从而产生更多的其它自由基,然后利用这些自由基进攻有机质分子,从而破坏有机质分子并使其矿化直至转化

生活污水处理设备原理及工艺

生活污水处理设备原理 及工艺 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN

生活污水处理设备介绍及原理 生活污水处理设备工艺介绍及生活污水处理设备选型 一.污水性质: 农村综合生活污水。 二.污水水量 根据设计要求本方案每套污水总流量按120 m3/D设计,通过的一体化污水处理系统(设备)流量按5m3/H设计处理运行。 三.污水水质及排放标准 四.设计处理工艺 工艺流程选择 生活污水的溶解性CODcr与BOD5均较高, BOD:COD的比值>,宜采用生化处理工艺。生化处理工艺具有以下优点:处理效率高;运行费用低;产

泥量少,不产生二次污染。生化处理工艺主要分为活性污泥法和生物法,而生物法由于不会产生污泥膨胀,并且无需污泥回流而使流程及操作比较简便,并且有机物负荷较高,因此反应池池容较小而节省土建费用等优点,目前比较常用且非常成熟的生物法工艺当属生物接触氧化法,因此本工程决定采用生物接触氧化法。本法工艺成熟,流程简单,管理方便,整个污水处理站除过滤器和设备操作间外,其余主体设备均设于地下,设备覆土并种植草坪,因此工程不额外占地,不影响地表绿化。本系统使用寿命长,主要设备可自动控制运行,管理人员少,是目前普遍应用的生活污水治理方法,极适用于生活区使用。 工艺流程图如下:

其流程为:污水经格栅后进入水解酸化池(调节池)进行水质水量调节出水经提升泵提升至厌氧生物池(兼氧池A),出水进入一级接触氧化池(O)生化后再进入二级接触氧化池(O)继续生化后,进入沉淀池进行固液分离后经加入消毒剂后进入接触消毒池,经一定的接触时间后消毒出水即可达标排放。 工艺设计说明 根据本项目特点,本方案设计采用生活污水处理上最为成熟的厌(兼)氧+接触氧化+消毒的处理工艺。 污水首先经过管道汇合进入本污水处理系统,经格栅去除大颗粒状和纤维状杂质。污水按系统内特定结构逐次流经水解酸化池、接触氧化池、沉淀池、接触消毒后达到业主要求的排放标准。设计范围自污水入口至系统达标排放口。 主要工艺介绍 (1)格栅 格栅的主要作用是将污水中的大块污物拦截,以免其对后续处理单元的机泵或工艺管线造成损害。 (2)水解酸化池(调节池) 为了使管渠和构筑物正常工作,不受废水高峰流量或浓度变化的影响,需在废水处理设施之前设置调节池。调节池的作用是均质和均量,一般还可考虑兼有隔油、沉淀、混合、加药、中和和预酸化等功能,对水量和水质的调节,调节污水pH值、水温,还可用作事故排水。 (3)生物接触氧化(地埋式一体化污水处理设备)

高级氧化工艺优缺点的比较

高级氧化工艺优缺点的比较 常用的高级氧化Fenton氧化法,光催化氧化法,电催化氧化法,铁碳微电解氧化法等,现对这几种方案进行比较。 Fenton氧化法:Fenton(芬顿)试剂法是针对一些特别难降解的机有污染物如高COD,利用硫酸亚铁和双氧水的强氧化还原性,生成反应强氧化性的羟基自由基,与难降解的有机物生成自由基,最后有效的氧化分解(芬顿(Fenton)试剂反应机理)其化学反应机制如下: 2+--3+→Fe(OH)↓+OHHO+Fe →OH+Fe322随着研究的深入,又把紫外光(UV)、草酸盐(C2O42-)等引入Fenton试剂中,使其氧化能力大大增强。从广义上说,Fenton法是利用催化剂、或光辐射、或电化学作用,通过H2O2产生羟基自由基(·OH)处理有机物的技术。 光催化氧化法:光化学氧化法包括光激发氧化法(如O3/UV)和光催化氧化法(如TiO2/UV)。光激发氧化法主要以O3、H202、O2和空气作为氧化剂,在光辐射作用下产生羟基自由基HO·。光催化氧化法则是在反应溶液中加入一定量的半导体催化剂,使其在紫外光(UV)的照射下产生HO·,两者都是通过HO·的强氧化作用对有机污染物进行处理。其中,氧化效果较好的是紫外光催化氧化法,它的作用原理是让有机化合物中的C-C、C-N键吸收紫外光的能量而断裂,使有机物逐渐降解,最后以CO2的形式离开体系。 电催化氧化法:电化学氧化法是指通过阳极表面上放电产生的羟基自由基HO·的氧化作用,HO·亲电进攻吸附在阳极上的有机物而发生氧化反应,从而去除污染物。研究表明,在酸性介质和PbO2固定床电极反应器中,经过5h的降解,苯胺的去除率可达97%以上;在碱性介质中,苯胺和4-氯苯胺在Pb箔上的阳极氧化呈现出一级反应特征,在3h内,这类物质的去除率为99%,而且所有的中间产物也可被彻底氧化。含有卤代物和硝基化合物 以上。Ti的废水通过电化学氧化处理,采用、PbO2或碳纤维阳极,其去除率可达95%的条件下,PH3-4铁碳微电解氧化法:铁炭微电解是基于电化学中的原电池反应。在废水的电极电位差,因而会形成无1.2VFe当铁和炭浸入电解质溶液中时,由于和C之间存在阳极反应产生的新生态二价铁离子具有较强在其作用空间构成一个电场。,数的微电池系统N-)=如羧基—的还原能力,可使某些有机物还原,也可使某些不饱和基团(COOH、偶氮基-N的双键打开,使部分难降解环状和长链有机物分解成易生物降解的小分子有机物而提高可生化性。此外,二价和三价铁离子是良好的絮凝剂,特别是新生的二价铁离子具有更高的可使铁离子变成氢氧化物的絮状沉淀,吸附污水中的悬浮pH-絮凝活性,调节废水的吸附或胶体态的微小颗粒及有机高分子,可进一步降低废水的色度,同时去除部分有机污染物,在偏酸性的条件下,这些活性[O]质使废水得到净化。阴极反应产生大

高级氧化技术中非均相体系氧化技术研究

高级氧化技术中非均相体系氧化技术研究 焦化废水属有毒有害、难降解的高浓度有机废水,其中有机物以酚类化合物居多,约占总有机物的一半,有机物中还包括多环芳香族化合物和含氮、氧、碳的杂环化合物等。高级氧化技术处理难度较大,已成为现阶段环境保护领域亟待解决的一个难题。 目前,在国内各焦化企业大多采用生化法处理焦化废水。据国家冶金局统计资料,绝大多数焦化企业对焦化废水的处理效果不理想,生化出水的COD含量均很高,大部分企业不达标。而传统的物理化学方法在去除废水毒性以及提高废水的可生化性等方面存在不足。近年来,国内外对焦化废水的处理方法也做过多方面的研究,提出过各种各样的改进,各种新的技术不断产生,尤其是高级氧化技术,引起越来越多水处理工作者的注意。 高级氧化技术与传统的处理方法相比具有明显的优势,如该技术采用的设备简单,反应速度快,不会产生大量的生物污泥,对废水中不可生化的有机污染物的降解能力强等优点。本文就国内外应用高级氧化技术处理焦化废水的研究进展情况进行了较为全面的综述,阐述了几种不同高级氧化技术的原理、特点,并提出了今后应用研究中需要进一步关注的问题。 1 高级氧化技术概述 高级氧化技术是近年来水处理领域兴起的新技术,通常指在环境温度和压力下通过产生具有高反应活性的氧化降解有机污染物的处理方法。高级氧化技术的关键是产生高活性的羟基自由基,一般采用加入氧化剂、催化剂或借助紫外光、超声波等多种途径产生。按所用的氧化剂及催化条件的不同,高级氧化技术通常包括试剂法及试剂法、组合类臭氧法、半导体光催化氧化法、超声化学氧化法等。但无论是哪种高级氧化体系,羟基自由基都是氧化剂的主体。高级氧化技术就是不断地提高羟基自由基生成率和利用率的过程。羟基自由基反应是高级氧化技术的根本特点。 2 高级氧化法在焦化废水处理中的研究进展 光催化氧化技术比传统的化学氧化法具有明显的优势,如无需化学试剂,操作条件容易控制,无二次污染,加之化学稳定性高、无毒且成本低,具有潜在的优势。但该方法也存在一定的局限性,主要表现在催化剂的催化效率低和光高浓度废水中的传导效率低等方面。 3 高级氧化技术的集成研究 高级氧化技术是集众多复杂影响因素于一体的综合过程,包括诸如水溶液化学、光化学、水力学,以及微界面物理化学等过程。高级氧化技术的高效性取决于高效的氧化剂、催化剂及与之匹配的高效反应器,高效经济的自动投药技术及原水水质化学等多方面因素。不同的高级氧化技术表现出不同的氧化特点,从而要求与之反应特征相适应的高效反应器。 焦化废水是一种相当难于处理的废水,单一的处理技术存在处理效果差、处理成本高等问题。因此,多种方法组合联用以达到处理效果与经济成本的最优化将成为焦化废水处理技术的发展方向之一。

污水处理工艺脱氮除磷基本原理

污水处理生物脱氮除磷基本原理 国外从六十年代开始系统地进行了脱氮除磷的物理处理方法研究,结果认为物理法的缺点是耗药量大、污泥多、运行费用高等。因此,城市污水处理厂一般不推荐采用。从七十年代以来,国外开始研究并逐步采用活性污泥法生物脱氮除磷。我国从八十年代开始研究生物脱氮除磷技术,在八十年代后期逐步 实现工业化流程。目前,常用的生物脱氮除磷工艺有A2/O法、SBR法、氧化沟法等。 ?生物脱氮原理 生物脱氮是利用自然界氮的循环原理,采用人工方法予以控制,首先,污水中的含氮有机物转化成氨氮,而后在好氧条件下,由硝化菌左右变成硝酸盐氮,这阶段称为好氧硝化。随后在缺氧条件下,由反硝化菌作用,并有外加碳源提供能量,使硝酸盐氮变成氮气逸出,这阶段称为缺氧反硝化。整个生物脱氮过程就是氮的分解还原反应,反应能量从有机物中获取。在硝化和反硝化过程中,影响其脱氮效率的因素是温度、溶解氧、PH值以及碳源,生物脱氮系统中,硝化菌增长速度较缓慢,所以,要有足够的污泥泥龄。反硝化菌的生长主要是在缺氧条件下进行,并且要用充裕的碳源提供能量,才可促使反硝化作用顺利进行。 由此可见,生物脱氮系统中硝化与反硝化反应需要具备如下条件: 硝化阶段:足够的的溶解氧,DO值在2mg/L以上,合适的温度,最好在20℃,不能低于10℃,,足够长的污泥泥龄,合适的PH条件。 反硝化阶段:硝酸盐的存在,缺氧条件DO值在0.2mg/L左右,充足碳源(能源),合适的PH条件。 生物脱氮过程如图5—1所示。 反硝化细菌 +有机物(氨化作用)(硝化作用)(反硝化作用)

?生物除磷原理 磷常以磷酸盐(H 2PO 4 -、HPO 4 2-和H 2 PO 4 3-)、聚磷酸盐和有机磷的形式存在于废水中,生物除 磷就是利用聚磷菌,在厌氧状态释放磷,在好氧状态从外部摄取磷,并将其以聚合形态储藏在体内,形成高磷污泥,排出系统,达到从废水中除磷的效果。 生物除磷主要是通过排出剩余污泥而去除磷的,因此,剩余污泥多少将对除磷效果产生影响,一般污泥龄短的系统产生的剩余污泥量较多,可以取得较高的除磷效果。有报道称,当泥龄为30d时,除磷率为40%,泥龄为17d时,除磷率为50%,而当泥龄降至5d时,除磷率达到87%。 大量的试验观测资料已经完全证实,再说横无除磷工艺中,经过厌氧释放磷酸盐的活性污泥,在好氧状态下有很强的吸磷能力,也就是说,磷的厌氧释放是好氧吸磷和除磷的前提,但并非所有磷的厌氧释放都能增强污泥的好氧吸磷,磷的厌氧释放可以分为两部分:有效释放和无效释放,有效释放是指磷被释放的同时,有机物被吸收到细胞内,并在细胞内储存,即磷的释放是有机物吸收转化这一耗能过程的偶联过程。无效释放则不伴随有机物的吸收和储存,内源损耗,PH变化,毒物作用引起的磷的释放均属无效释放。 在除磷系统的厌氧区中,含聚磷菌的会留污泥与污水混合后,在初始阶段出现磷的有效释放,随着时间的延长,污水中的易降解有机物被耗完以后,虽然吸收和储存有机物的过程基本上已经停止,但微生物为了维持基础生命活动,仍将不断分解聚磷,并把分解产物(磷)释放出来,虽然此时释磷总量不断提高,但单位释磷量所产生吸磷能力随无效释放量的加大而降低。一般来说,污水污泥混合液经过2小时厌氧后,磷的释放已经甚微,在有效释放过程中,磷的释放量与有机物的转化量之间存在着良好的相关性,磷的厌氧释放可使污泥的好氧吸磷能力大大提高,每厌氧释放1mgP,在好氧条件下可吸收2.0~2.24mgP,厌氧时间加长,无效释放逐渐增加,平均厌氧释放1mgP,所产生的好氧吸磷能力降至1mgP以下,甚至达到0.5mgP。因此,生物除磷并非厌氧时间越长越好,同时在运行管理中要尽量避免PH的冲击,否则除磷能

高级氧化技术在污水处理中的应用

高级氧化技术在污水处理中的应用 光化学氧化法 由于反应条件温和、氧化能力强光化学氧化法近年来迅速发展,但由于反应条件的限制,光化学法处理有机物时会产生多种芳香族有机中间体,致使有机物降解不够彻底,这成为了光化学氧化需要克服的问题。光化学氧化法包括光激发氧化法(如03/UV)和光催化氧化法(如Ti02/UV)。 光激发氧化法主要以03、H202、02和空气作为氧化剂,在光辐射作用下产生OH;光催化氧化法则是在反应溶液中加入一定量的半导体催化剂,使其在紫外光的照射下产生OH,两者都是通过OH的强氧化作用对有机污染物进行处理。 催化湿式氧化法 催化湿式氧化法(CWAO)是指在高温(123℃~320℃)、高压(0.5~10MPa)和催化剂(氧化物、贵金属等)存在的条件下,将污水中的有机污染物和NH3-N氧化分解成C02、N2和H20等无害物质的方法。 声化学氧化 声化学氧化中主要是超声波的利用。超声波法用于垃圾渗滤液的处理主要有两个方面:一是利用频率在15kHz~1MHz 的声波,在微小的区域内瞬间高温高压下产生的氧化剂(如OH)去除难降解有机物。另外一种是超声波吹脱,主要用于废水中高浓度的难降解有机物的处理。 臭氧氧化法

臭氧氧化法主要通过直接反应和间接反应两种途径得以实现。其中直接反应是指臭氧与有机物直接发生反应,这种方式具有较强的选择性,一般是进攻具有双键的有机物,通常对不饱和脂肪烃和芳香烃类化合物较有效;间接反应是指臭氧分解产生OH,通过OH与有机物进行氧化反应,这种方式不具有选择性。 臭氧氧化法虽然具有较强的脱色和去除有机污染物的能力,但该方法的运行费用较高,对有机物的氧化具有选择性,在低剂量和短时间内不能完全矿化污染物,且分解生成的中间产物会阻止臭氧的氧化进程。可见臭氧氧化法用于垃圾渗滤液的处理仍存在很大的局限性。 电化学氧化法 电化学氧化法是指通过电极反应氧化去除污水中污染物的过程,该法也可分为直接氧化和间接氧化。直接氧化主要依靠水分子在阳极表面上放电产生的OH的氧化作用,OH亲电进攻吸附在阳极上的有机物而发生氧化反应去除污染物;间接氧化是指通过溶液中C12/C10。的氧化作用去除污染物。电化学氧化对垃圾渗滤液中的COD和NH3一N都有很好的去除效果,缺点是能耗较大。 Fenton氧化法 Fenton法是一种深度氧化技术,即利用Fe和H202之间的链反应催化生成OH自由基,而OH自由基具有强氧化性,能氧化各种有毒和难降解的有机化合物,以达到去除污染物的

污水处理各种原理和技术总结

污水处理各种原理与技术总结 1、什么是生物污水处理法? ◆生物处理是利用微生物来吸咐、分解、氧化污水中的有机物,把不稳定的有机物降解为稳定无害的物质,从而使污水得到净化。现代的生物处理法,按作用微生物的不同,可分好氧氧化和厌氧还原两大类。前者广泛用于处理城市污水和有机性工业废水。好氧氧化应用较广包含着很多艺种工艺和构筑物。生物膜法(包含生物过滤池、生物转盘)、生物接触氧化等多种工艺和构筑物。活性污泥法和生物膜法都是人工生物处理方法。此外还有农田和池塘的天然生物处理法,即灌溉田和生物塘。生物处理成本低廉,因此是目前应用最广泛的污水处理方法。 2、什么是废水处理量或BOD5去除总量和处理质量? ◆污水处理量或BOD5去除总量:每日进入污水厂处理的总污水流量(以m3/d计),可作为污水厂处理能力的一个指标。每日去除BOD5的总量亦可作为污水厂处理能力的指标。去除BOD5总量等于处理流量与进出水BOD5差值的乘积,以kg/d或t/d为单位。 ◆处理质量:二级污水处理厂以出厂的BOD5与SS值作为处理质量指标。按新制订的污水处理厂出水排放标准,二级污水处理厂出水BOD5、SS均小于30mg/L。处理质量也可用去除率来衡量。进水浓

度减出水浓度除以进水浓度即为去除率。氨氮、TP出水值或去除率也应用于处理质量指标。 3、什么是pH值及其指示意义? ◆pH表示污水的酸碱程度。它是水中氢离子浓度倒数的对数值,其围为0~14,pH值等于7,则水呈中性,小于7呈酸性,数值越小,其酸性越强,大于7呈碱性,数值越大,其碱性越强。污水中pH值大小对管道、水泵、闸阀和污水处理构筑物有一定的影响。以生活污水为主的污水处理厂的pH值,通常为7.2~7.8。过高或过低的pH值,均可表明有工业废水的进入。过低的值会腐蚀管道、泵体并可能产生危害。例如污水中的硫化物会在酸性条件下,生成H2S 气体。高浓度时使操作工作头痛、流涕、窒息甚至死亡。为此发现pH降低必须加强监测,寻找污染源,采取对策。同时,生化处理的pH允许围是6~10,过高或过低都可影响或破坏生物处理。 4、什么是总固体(TS)? ◆是指水样在100℃温度下,在水浴锅上蒸发至干所余留的总固体数量。它是污水中溶解性固体和非溶解性固体的总和。它可反映出污水中固体的总浓度。通过进出水固体的分析可反映出污水处理构筑物对去除总固体的效果。 5、什么是悬浮固体(SS)?

高级氧化技术与传统的处理方法及优势

高级氧化技术与传统的处理方法及优势 焦化废水属有毒有害、难降解的高浓度有机废水,其中有机物以酚类化合物居多,约占总有机物的一半,有机物中还包括多环芳香族化合物和含氮、氧、碳的杂环化合物等。高级氧化技术处理难度较大,已成为现阶段环境保护领域亟待解决的一个难题。 目前,在国内各焦化企业大多采用生化法处理焦化废水。据国家冶金局统计资料,绝大多数焦化企业对焦化废水的处理效果不理想,生化出水的COD含量均很高,大部分企业不达标。而传统的物理化学方法在去除废水毒性以及提高废水的可生化性等方面存在不足。近年来,国内外对焦化废水的处理方法也做过多方面的研究,提出过各种各样的改进,各种新的技术不断产生,尤其是高级氧化技术,引起越来越多水处理工作者的注意。 高级氧化技术与传统的处理方法相比具有明显的优势,如该技术采用的设备简单,反应速度快,不会产生大量的生物污泥,对废水中不可生化的有机污染物的降解能力强等优点。本文就国内外应用高级氧化技术处理焦化废水的研究进展情况进行了较为全面的综述,阐述了几种不同高级氧化技术的原理、特点,并提出了今后应用研究中需要进一步关注的问题。 1 高级氧化技术概述 高级氧化技术是近年来水处理领域兴起的新技术,通常指在环境温度和压力下通过产生具有高反应活性的氧化降解有机污染物的处理方法。高级氧化技术的关键是产生高活性的羟基自由基,一般采用加入氧化剂、催化剂或借助紫外光、超声波等多种途径产生。按所用的氧化剂及催化条件的不同,高级氧化技术通常包括试剂法及试剂法、组合类臭氧法、半导体光催化氧化法、超声化学氧化法等。但无论是哪种高级氧化体系,羟基自由基都是氧化剂的主体。高级氧化技术就是不断地提高羟基自由基生成率和利用率的过程。羟基自由基反应是高级氧化技术的根本特点。 2 高级氧化法在焦化废水处理中的研究进展 光催化氧化技术比传统的化学氧化法具有明显的优势,如无需化学试剂,操作条件容易控制,无二次污染,加之化学稳定性高、无毒且成本低,具有潜在的优势。但该方法也存在一定的局限性,主要表现在催化剂的催化效率低和光高浓度废水中的传导效率低等方面。 3 高级氧化技术的集成研究 高级氧化技术是集众多复杂影响因素于一体的综合过程,包括诸如水溶液化学、光化学、水力学,以及微界面物理化学等过程。高级氧化技术的高效性取决于高效的氧化剂、催化剂及与之匹配的高效反应器,高效经济的自动投药技术及原水水质化学等多方面因素。不同的高级氧化技术表现出不同的氧化特点,从而要求与之反应特征相适应的高效反应器。 焦化废水是一种相当难于处理的废水,单一的处理技术存在处理效果差、处理成本高等问题。因此,多种方法组合联用以达到处理效果与经济成本的最优化将成为焦化废水处理技术的发展方向之一。

探究有机污水处理中高级氧化技术的联合应用

探究有机污水处理中高级氧化技术的联合应用 发表时间:2014-10-08T14:19:45.670Z 来源:《工程管理前沿》2014年第9期供稿作者:郑兴兴 [导读] 随着我国城市化进程的加快,城市建设发展所带来的环境问题日益严重,人们越来越来重视逐步恶化的环境问题。 郑兴兴 浙江汉蓝环境科技有限公司浙江杭州 310053 摘要:近年来,随着我国城市化进程的加快,城市建设发展所带来的环境问题日益严重,人们越来越来重视逐步恶化的环境问题。由于水质标准的提高,对一些难降解、有毒的、高浓度的工业废水、渗滤液等这类废水的处理一直困扰着环境工作人员,利用物化方法很难达到预期的处理效果,并且还有因处理成本高且物化处理后二次污染的问题。所以急需开展一种新的方法来处理这些物质。本文结合作者近两年污水处理工作经验,以工业污水的处理为目标,分析了高级氧化处理技术的联合应用,着重探讨了高级氧化技术的特性、使用范围以及处理技术的发展方向等问题,仅供参考! 展方向 关键词: 工业污水处理;高级氧化技术;联合应用;发展 前言: 在现代污水处理技术中,高级氧化技术是近几年发展起来,越来越受到人们关注的一种去除有机污染物的新技术。随着我国国民经济的增长,科学技术快速进步,在工业生产过程中所涉及到的原料、产物都在持续不断的发生着变化,而大量工业原料实际上都存在着一定的毒性,这些毒性直接导致污水之中出现了高浓度的毒性物质,并且这部分物质难以采取其实影响的措施来加以降解处理,这是工业污水一直以来难以处理的关键性问题。以往传统的污水技术在现代工业体系之中已经无法充分的满足各个方面的需求,在这期间高级氧化技术作为一种现代化的新型污水处理技术进入到了人们的眼中,该技术在对于印染、农药、制药废水、垃圾渗透液等方面的高污染性、高毒性的污水处理中有着较大的优势。 1 高级氧化技术的特点 在现代污水处理中,高级氧化技术的主要有氧化能力强、选择性小、反应速率快等特点;而且反应条件温和,无需高温高压。其主要是使用电、磁、声、光等方面的物理原理以及化学过程来产生的相应羟基自由基·OH物质。而作为反应过程中所存在的中间性产物,诱发之后所呈现出的链反应,会直接由于OH 物质的存在而和废污水之中的污染物进行反应,在这一过程中形成对于污染物的快速反应,最大限度的提升物质的可生化性,所以,高级氧化技术实际上有着较高的使用范围、反应速率以及氧化执行能力。其主要分为Fenton氧化法、光催化氧化法、臭氧氧化法、超声氧化法、湿式氧化法和超临界水氧化法等几类。 2 高级氧化技术的应用研究 2.1 Fenton 氧化法 Fenton氧化法是在pH为2~5的条件下利用Fe2+催化分解H2O2产生的·OH降解污染物,同时生成的Fe2+能够发生混凝沉淀作用去除有机物,因此Fenton试剂在水处理中具有氧化和混凝两种作用。Fenton法单独使用成本高,通常是将其作为生化处理的预处理或深度处理,以提高处理效果和降低成本。运用Fenton法对经A2O工艺处理的焦化废水进行深度处理,出水各项指标均达到《城市污水再生利用工业用水水质》(GB/T19923—2005)的要求。Fenton法的催化剂难以重复利用,含铁污泥产生二次污染,增加后续处理的难度和成本。如何将Fe2+固定在离子交换膜、分子筛、膨润土等载体上,或以铁的氧化物、复合物代替Fe2+,提高催化剂的回收利用率成了研究热点。部分研究人员进行大量试验之后,研制了一种廉价、高效的多孔介质的固体非均相催化剂,使用时不需投加Fe2+,还可大幅度减少H2O2使用量,有效避免了Fenton试剂的技术缺点。 2 . 2 光催化氧化法 光催化氧化技术常以半导体为催化剂,反应中,催化剂与其表面吸附的H2O、O2反应生成很活泼的羟基自由基(·OH)和超氧离子自由基(·O2-),进而把各种有机物氧化成CO2、H2O等无机小分子。TiO2以其稳定性和无毒性的优点成为目前应用最广泛的催化剂。 通过TiO2/WO3光催化反应降解对氯苯酚,取得了很好的效果。采用阳极氧化法制备TiO2纳米管薄膜光催化电极,降解亚甲基蓝,找出了氧气热处理的TiO2纳米管阵列薄膜光电催化降解MB反应的影响因素。研究表明,固载型杂多酸与TiO2光催化氧化法耦合对酸性品红染料废水具有较高的降解效率,光解效率高达83.1%。纳米TiO2仅在紫外光范围有响应,对可见光的利用率低,近年的研究热点集中在了寻找光域范围更广的催化剂上。以对可见光有较好光电化学响应的纳米CuO为催化剂,采用太阳光/CuO/H2O2体系降解染料废水中的中间体间氯甲苯,取得了很好的效果,提高了对光的利用率。 2 . 3 超声氧化法 超声氧化措施,本身主要是使用16kHz-1MHz的相应超声波形式来对溶液进行辐射,以此来促使溶液之中能够形成局部性质的高温、高压超声空化现象,如此以来便能够通过超声波技术来生产浓度较高的氧化物质·OH 和H 2O 2,通过这部分氧化物质,能够迅速的对于污染物进行降解。超声氧化法实际上自身集合了自由基氧化、超临界水、焚烧等多个方面的水处理技术特性,降解条件较为温和、适用范围广,总之该技术属于一项应用前景较广的技术。 2 . 4 超临界水氧化法 超临界水氧化法是是实际就是通过将超临界作为反应的介质,使用H 2O 2以及氧气的方式来对于有机物质进行氧化分解。并且超临界水实际上和有机溶剂之间存在着较大的相似性,能够切实有效的与CO2、O2等方面的非极性有机物质分子达到互溶的效果,完全将界面对于传热传质的相应阻力进行了消除,其中所呈现出的传质速率极为迅速,反应也极快。超临界水氧化措施在对废水进行处理的过程中,呈现出了较广的使用范围,并且反应速率极快,能够达到对污染物质进行降解的目的,不会出现二次污染的可能性,同时还兼具了无机组分极易对沉淀物质进行分离的优势,这属于一种现代化的高科技绿色水处理技术,这方面的技术将会逐渐成为污水处理过程中的热点所在。 2 . 5 各种高级氧化技术的优缺点及其应用范围 高级氧化技术虽然说在工业体系的污水处理工作中,呈现出了反应速率快、处理能力强、使用范围广、能够进行物质以及能量回收等方面的优势,但在实际应用期间,各种不同的高级氧化技术中都或多或少的存在着一定的缺陷。所以,在实际使用高级氧化技术来对于工

高级氧化技术

高级氧化技术 高级氧化技术是一种废水处理方法,其最显著的特点是以羟基自由基为主要氧化剂与有机 物发生反应,反应中生成的有机自由基可以继续参加·HO的链式反应,或者通过生成有机 过氧化自由基后,进一步发生氧化分解反应直至降解为最终产物CO2和H2O, 从而达到氧 化分解有机物的目的。 技术介绍 目前废水处理最常用的生物法对可生化性差、相对分子质量从几千到几万的物质处理 较困难,而化学氧化法可将其直接矿化或通过氧化提高污染物的可生化性,同时还对环境 类激素等微量有害化学物质的处理方面有很大的优势。然而O3、H2O2和Cl2等氧化剂的 氧化能力不强且有选择性等缺点难以满足要求。1987年Gaze等人提出了高级氧化法(Advanced Oxidation processible, 简称AOPs),它克服了普通氧化法存在的问题,并以其独特的优点越来越引起重视。 Gaze等人将水处理过程中以羟基自由基为主要氧化剂的氧化过程称为AOPs过程,用 于水处理则称为AOP法。典型的均相AOPs过程有O3/UV, O3/H2O2, UV/H2O2, H2O2/Fe2+(Fenton试剂)等,在高pH值情况下的臭氧处理也可以被认为是一种AOPs过程,另外某些光催化氧化也是AOP过程。 与其他传统的水处理方法相比,高级氧化法具有以下特点:产生大量非常活泼的羟基 自由基·HO其氧化能力(2.80v)仅次于氟(2.87),它作为反应的中间产物,可诱发后面 的链反应,羟基自由基与不同有机物质的反应速率常数相差很小,当水中存在多种污染物时,不会出现一种物质得到降解而另一种物质基本不变的情况;·HO无法选择地直接与废 水中的污染物反应将其降解为二氧化碳、水和无害物,不会产生二次污染;普通化学氧化 法由于氧化能力差,反应有选择性等原因,往往不能直接达到完全去除有机物降低TOC和COD的目的,而高级氧化法则基本不存在这个问题,氧化过程中的中间产物均可以继续同 羟基自由基反应,直至最后完全被氧化成二氧化碳和水,从而达到了彻底去除TOC、COD 的目的;由于它是一种物理化学过程,很容易加以控制,以满足处理需要,甚至可以降低10-9级的污染物;同普通的化学氧化法相比,高级氧化法的反应速度很快,一般反应速率 常数大于109mol-1Ls-1, 能在很短时间内达到处理要求;既可作为单独处理,又可与其他 处理过程相匹配,如作为生化处理的预处理,可降低处理成本。 编辑本段技术应用 前人的研究成果已证实了高级氧化法在废水处理中的实用性,并在水处理领域显示了 广泛的处理前景。实际上在国外,尤其是欧洲,高级氧化法处理废水早已经在一些对经济 成本不敏感的工业过程中得到了广泛的应用,在国内近年来也应用UV/H2O2过程处理造 纸厂废水并取得显著进展,O3/UV系统处理废气的研究早已展开。近年来,高级氧化过程 应用领域已扩展到水体中难降解的持久性污染物。此外,高级氧化过程所需的新型反应器、撞击流反应器、高级氧化法偶合的研究也正在展开,以便进一步强化废水的降解和提高其

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