水中苯系物的测定方法
顶空_气相色谱法测定水质苯系物的测量不确定度评定
顶空_气相色谱法测定水质苯系物的测量不确定度评定第一篇范文顶空-气相色谱法（Headspace-Gas Chromatography，HS-GC）是一种常用的分析技术，用于测定水质中的苯系物（Benzene Series Compounds，BSCs）。
本文旨在评定使用顶空-气相色谱法测定水质苯系物时的测量不确定度，并探讨其影响因素，以保证结果的准确性和可靠性。
一、顶空-气相色谱法测定水质苯系物的原理顶空-气相色谱法是通过将待测样品中的苯系物从液相转移到气相，然后利用气相色谱仪进行分离和检测。
具体操作过程为：将一定量的水样加入顶空瓶中，加入适量的内标物，密封瓶口，通过加热使水样中的苯系物蒸发进入气相，然后注入气相色谱仪进行分析。
二、测量不确定度评定方法测量不确定度评定主要包括以下几个方面：1. 样品前处理过程的不确定度：包括样品提取、稀释、转移等过程。
2. 顶空瓶的体积和压力变化：由于温度和压力变化导致顶空瓶体积和压力的变化，进而影响样品中苯系物的浓度计算。
3. 气相色谱仪的精度和稳定性：包括色谱柱分离效率、检测器响应等。
4. 标准曲线的制备和校准：制备不同浓度的标准溶液，建立标准曲线，并对仪器进行校准。
5. 测量重复性：对同一样品进行多次测量，计算测量重复性。
三、影响因素及改进措施1. 样品前处理过程：为了降低前处理过程的不确定度，可以采用标准添加法进行校准，确保提取效率的准确性。
2. 顶空瓶的体积和压力变化：在实验过程中，应严格控制温度和压力，可以使用恒温恒压的设备，以减小体积和压力变化对测量结果的影响。
3. 气相色谱仪的精度和稳定性：定期对气相色谱仪进行维护和校准，确保其精度和稳定性。
4. 标准曲线的制备和校准：采用高纯度的标准物质，精确配制不同浓度的标准溶液，建立标准曲线，并定期对仪器进行校准。
5. 测量重复性：提高实验操作技能，减少人为误差，对同一样品进行多次测量，计算测量重复性。
四、结论第二篇范文“水质苯系物的测量，我们到底需要了解什么？”在探讨顶空-气相色谱法测定水质苯系物的测量不确定度评定之前，我们首先需要明确这个方法的背景和实际应用场景。
水质苯系物的测定气相色谱法
水质苯系物的测定气相色谱法Water quality-Determination of benzene and its analogies-Gaschromatographic methodGB 11890—891 主题内容与适用范围本标准适用于工业废水及地表水中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯8种苯系物的测定。
本方法选用3％有机皂土／101担体＋2.5％邻苯二甲酸二壬酯／101担体，混合重量比为35:65的串联色谱拄，能同时检出样品中上述8种苯系物。
采用液上气相色谱法，最低检出浓度为0.005mg／L。
测定范围为0.005～0.1mg／L；二硫化碳萃取的气相色谱法，最低检出浓度为0.05mg／L，测定范围为0.05～12mg／L。
2 试剂和材料2.1 载气和辅助气体2.1.1 载气：氮气，纯度99.9％，通过一个装有5A分子筛、活性炭、硅胶的净化管净化。
2.1.2 燃气：氢气，与氮气的净化方法相同。
2.1.3 助燃气：空气，与氮气的净化方法相同。
2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料2.2.1 苯系物：苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯均采用色谱纯标准试剂。
2.2.2 无水硫酸钠(Na2SO4)，分析纯。
2.2.3 氯化钠(NaCl)，分析纯。
2.2.4 氮气，用活性炭加以净化的普氮(99.9％)。
2.2.5 蒸馏水。
2.2.6 二硫化碳(CS2)，分析纯。
在色谱上不应有苯系物各组分检出。
如若检出应做提纯处理。
2.2.7 苯系物贮备溶液：各取10.0?L苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯色谱纯标准试剂(2.2.1)，分别配成1000mL的水溶液作为贮备液。
可在冰箱中保存一周。
2.2.8 气相色谱用标准工作溶液：根据检测器的灵敏度及线性要求，取适量苯系物贮备溶液(2.2.7)用蒸馏水(2.2.5)配制几种浓度的苯系物混合标准溶液。
实验-气相色谱法测定水中苯系物
9
【实验原理】
4. 仪器结构
（4）检测与记录系统 火焰离子化检测器（氢焰离子化检测器）（FID）
利用有机物在氢焰的作用下化学电离而形成离子流， 借测定离子流强度进行检测。质量型检测器，对绝大 多数含碳的有机化合物具有很高的灵敏度。
氢焰检测器需要用到三种气体： N2 ：载气携带试样组分；（110 kPa） H2 ：为燃气； 空气：助燃气（两者比例47:400）。 使用时需要调整三者的比例关系，检测器灵敏度达到最佳。
3、空白样品：用蒸馏水代替水样，其余步骤同上。
16 16
【实验步骤】
4、测定 将标准品、处理后的样品和空白溶液，转移至3 个气相小瓶中，在相同的色谱条件下，测定以上 3种溶液，记录苯、甲苯、氯苯的保留时间及峰 面积。
17 17
【数据记录】
苯
氯苯
Ai/As
标准品
保留时 间tR
峰面积 Ai
保留时 间tR
3
【实验原理】
4. 仪器结构
载气→减压→净化→稳压→ →色谱柱→检测器→记录仪
进样
4
4
【实验原理】 4. 仪器结构
气相色谱仪组成：五部分组成 (1)载气系统 包括气源、气体净化和气体流速控制等装置。 (2)进样系统 包括进样器、气化室和温控装置。 (3)色谱柱分离系统 包括色谱柱、柱箱和温控装置。 (4)检测系统 包括检测器和温控装置。 (5)记录系统 包括放大器、数据处理装置及记录仪。 色谱柱起分离作用（心脏），检测器起检测作用（眼睛）。 色谱柱和检测器是气相色谱仪的两个核心部件。
23 23
24
2019/6/20
10
10
【实验原理】
水质 苯系物的测定 顶空_气相色谱法(HJ 1067-2019)
6 样品
6.1 样品采集
按照 HJ/T 91、HJ 91.1，HJ/T 164 和 HJ 494 的相关规定进行样品的采集。 采样前，测定样品的 pH 值，根据 pH 值测定结果，在采样瓶（5.1）中加入适量盐酸溶 液（4.5），并加入 25 mg 抗坏血酸（4.4），使采样后样品的 pH≤2。若样品加入盐酸溶液后 有气泡产生，须重新采样，重新采集的样品不加盐酸溶液保存，样品标签上须注明未酸化。 采集样品时，应使样品在样品瓶中溢流且不留液上空间。取样时应尽量避免或减少样品在空 气中暴露。所有样品均采集平行双样。
准确移取 1.00 ml 标准贮备液（4.6），用水定容至 10 ml。临用现配。 4.8 载气：高纯氮气，纯度≥99.999%。 4.9 燃烧气：高纯氢气，纯度≥99.999%。 4.10 助燃气：空气，经硅胶脱水、活性炭脱有机物。
5 仪器和设备
5.1 采样瓶：40 ml 棕色螺口玻璃瓶，具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖。 5.2 气相色谱仪：具分流/不分流进样口和氢火焰离子化检测器（FID）。 5.3 色谱柱 I：规格为 30 m（柱长）× 0.32 mm（内径）×0.5 μm（膜厚），100%聚乙二醇 固定相毛细管柱，或其他等效毛细管柱。 5.4 色谱柱 II：规格为 30 m（柱长）×0.25 mm（内径）×1.4 μm（膜厚），6%腈丙苯基+94% 二甲基聚硅氧烷固定相毛细管柱，或其他等效毛细管柱。 5.5 自动顶空进样器：温度控制精度为±1℃。 5.6 顶空瓶：顶空瓶（22 ml）、聚四氟乙烯（PTFE）/硅氧烷密封垫、瓶盖（螺旋盖或一次 使用的压盖），也可使用与自动顶空进样器（5.5）配套的玻璃顶空瓶。 5.7 移液管：1 ml～10 ml。 5.8 玻璃微量注射器：10 μl～100 μl。 5.9 一般实验室常用仪器和设备。
水中苯系物顶空测定
顶空-气相色谱法分析水中的挥发性苯系物水中的苯系物通常包括苯、甲苯、乙苯、间二甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯等几种化合物。
除苯是已知的致癌物外,其它几种化合物对人体和水生生物均有不同程度的毒性。
苯系物的工业污染源主要源于石油化工、炼焦化工生产的排放废水。
如茂名石化乙烯工业公司的芳烃车间排污水、裂解车间排污水等都含有大量苯系物。
因此,测定水中苯系物含量对环境保护具有重要的意义。
水中挥发性苯系物常用的富集方法有顶空法、二硫化碳萃取法、汽-液平衡法等。
近年来,在样品的快速采集、分离和浓缩及技术改进方面均有报道。
本方法利用苯系物易挥发的特性,结合顶空进样器的进样技术,采用顶空-气相色谱法,得到了较满意的分析结果。
该方法具有简便、快速、灵敏度高、重现性好、能实现半自动化的特点。
1 试验部分1.1 主要仪器和试剂气相色谱仪:PE公司生产的Autosystem GC(配有FID 检测器)；顶空进样器: PE公司生产的HS-40顶空进样器；积分仪:PE公司生产的1022积分仪；顶空瓶:PE公司生产的22ml 顶空瓶(带内涂聚四氟乙烯膜的瓶盖和铝密封盖)。
苯、甲苯、乙苯、间二甲苯、对二甲苯、邻二甲苯均为色谱纯标准物质；氯化钠:分析纯；纯水:不含苯系物；高纯氮气、空气、氢气。
1.2 色谱条件色谱柱:HP-1(交联甲基聚硅氧烷) 30m×0132mm×0125μm；柱温:40℃保持3min,10℃/min 升温至130℃,保持2min；进样口温度:200℃；检测器温度:150℃；柱头压:4619kPa。
1.3 顶空进样器条件样品温度:40℃；进样针温度:40℃；传输线温度:40℃；气相循环时间:20min；加热时间40min；加压时间:015min；进样时间:015min；抽样时间:015min。
1.4 样品的保存取水样时应使样品充满空间,不留空隙,并加盖密封。
样品应在冰箱中保存,7 日内处理完毕,14 日内分析完。
水质苯系物的测定-方法验证报告-HJ-1067-2019
HJ1067-2019水质苯系物的测定顶空/气相色谱法验证报告1、目的通过对实验人员、设备、物料、方法，环境的能力确认，验证实验室均已达到各种要求，具备开展此实验的能力。
2、方法简介待测水样置于密封的顶空瓶中，在一定温度下经一定时间的平衡，水中苯系物逸出至上部空间，并在气液两相中达到动态平衡。
此时苯系物在气相中的浓度与它在液相中的浓度成正比，通过对气相中苯系物浓度的测定，可计算出水样中苯系物的含量。
3、仪器设备验证情况3.1使用仪器设备：气相色谱GC-2014C3.2设备验证情况设备验收合格，并经计量检定单位检定后出具合格报告。
4、环境条件验证情况4.1本方法对环境无特殊要求。
4.2目前对环境的设施和监控情况气相色谱室环境指标：温度:22℃;湿度56%。
表4.1温湿度验证结果表序号验证项目仪器对环境要求方法对环境要求环境控制设备情况验证结果备注1温度-10-55℃---配备空调合格2湿度小于85%---配备空调合格4.3环境验证条件符合要求5、人员能力验证5.1该项目人员配备情况有二名以上符合条件的实验人员。
5.2人员培训及考核情况通过培训，考核合格，相关记录见人员技术档案。
6、标准物质及试剂验证情况6.1方法所需标准（物质）溶液及试剂情况表6.1试剂名称试剂纯度要求备注苯系物标准溶液1000ug/mL纯水色谱检验无待测组分氯化钠优级纯甲醇色谱纯6.2配备情况表6.2试剂名称生产厂家、规格批号/编号是否达到要求苯系物标准溶液1000ug/mL GBW(E)082624是纯水色谱检验无待测组分/是氯化钠科密欧/500g优级纯是甲醇科密欧/500mL色谱纯是7、方法验证情况7.1方法要求7.1.1检出限：各物质的方法检出限情况见表A.17.1.2精密度：各物质的精密度情况见表C.17.1.3准确度：加标回收率为70~130%。
7.2目前该项目本实验的精密度、检出限、准确度的实际水平。
7.2.1精密度：1.00mg/L浓度的标液平行测定三次的结果见下表物质名称1次（mg/L）2次（mg/L）3次（mg/L）平均值（mg/L）RSD(%)苯0.9790.9600.9600.966 1.1甲苯0.9770.9630.9610.9670.9乙苯0.9900.9760.9620.976 1.4对/间二甲苯 1.963 1.905 1.872 1.913 2.4异丙苯0.9490.9190.9390.936 1.6邻二甲苯0.9680.9200.9450.944 2.5苯乙烯0.9990.9730.9900.987 1.3实验室测得的各物质的RSD符合表C.1，验证合格。
吹扫捕集——车载气相色谱法测定水中的苯系物
载气 （ 氮气 ）压强 ：８ ｓ。 ｐｉ
河 水 中各组 分 的含 量分 析 ，准确度 和 重现 性令 人满
意。
尾 吹气压 强 ：６ ｓ。氢气 压强 ：２ ｐ ｉ ｐｉ ０ ｓ。空气 压
强 ：５ ｓ。 ｐｉ
１ 试验 部分
序 号
１ 苯
表 １ 苯 系物 的校 准 曲线 及检 出 限
名 称
甲苯
乙 苯
校 准 曲 线
ｙ 一 ７３１ｘ ．３６
相 关 系 数 检 出 限 ｔ ／ ￣ Ｌ ｇ
Ｏ ９ ９ ．９９ Ｏ ４３ ．
２
３
Ｙ 一 ６４２ｘ ．４６
０ ４３ ； １ ０ ０
４０ ０ ） ５ ０ ４
【Байду номын сангаас摘
要】 利用 吹扫 捕 集 富 集 样 品 ， 过 Ｐ ａ ｓ ｌ 通 ｅｋ ｉ ｅ软件 进 行 控 制 ； 热 进 样 口 ， Ｉ 测 器 同 时测 定 水 中 ７种 苯 ｍｐ 加 Ｆ Ｄ检
系物 。通 过 对 捕 集 柱 吸 附材 料 、 色谱 柱 等 条 件 的研 究 ， 定 了最 佳 分 析 条 件 ， 给 出 了方 法 的 检 出 限 在 确 并 ０ ４ ～ １ １ｇ ／ ． ３ ． ８ ｇ Ｌ之 间 ， 标 回收 率 在 ９ ． ～ ９ ． 之 间 ， 样 测 定 准 确 度 在 ９ ． ～ ９． 之 间 。 加 Ｏ４ ８９ 盲 ０ｏ ８６ 该 方 法 无 有 机溶 剂再 污染 ， 作 简 单 ， 敏 度 、 确 度 均 能 满 足 分 析要 求 ， 用 于 饮 用 水 和 地 表 水 中 苯 操 灵 准 可
苯系物 标准 物 质 ：均 购 自国家标 准 物 质 中心 ；
水中苯系物的测定方法
现代仪器 (www. m o de rn in s trs. o rg. cn)
二 ○○七年 ·第一期
水中苯系物的测定方法
李欣欣 1 梁学凯 2 冯国栋 2 郇延富 2 (1. 辽宁省清原县环境保护局 清原 113300 )
(2. 吉林大学化学学院 长春 130023 )
摘 要 本文对近十几年来各种测定水中苯系物的方法作较为详细的综述 。其中常用的 检测方法是色谱法 ,直接影响该检测方法灵敏度的是样品的预处理技术 。通过对这些方 法的综述研究 ,对水中苯系物测定方法的发展趋势作展望 。 关键词 水样 苯系物 色谱法 预处理技术
14
第一法为二硫化碳萃取填充柱气相色谱法 ,第二法
为顶空气 2液平衡气相色谱法 ,此两种方法都对样品
进行预处理 。近年来在苯系物样品的快速采集 、分
离和浓缩技术方面有很大的改进 ,出现很多好的分 离富集方法如 : 固相微萃取〔5, 6〕、吹扫捕集法 、 〔7～10〕 膜分离技术 和 〔11～13〕 搅动棒吸附萃取 等 〔14～16〕 ,使水
图 1 SPM E装置图
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
水中苯系物的测定方法
苯系物大多数存在于大气中，因此该物质的检测多见于空气方面的标准中，但工业废水中的苯系物含量也非常大，因此再生水资源的水质检测中对苯系物含量也有明确的规定。
今天我们就来讲一下检测再生水中苯系物的详细步骤。
此方法适用于再生水中苯系物含量为0.5ug/L-100ug/L的检测，同样也适用于该范围内的地表水、工业用水和生活用水的苯系物含量检测。
水中苯系物检测原理
水样中的苯系物经高纯度氮气吹扫后吸附于捕集管中，将捕集管加热并以高纯度氮气反吹，被热脱附出来的组分经气相色谱分离后，用氢火焰离子化检测器进行检测，以保留时间定性，采用外标法根据峰高或峰面积定量，计算各组分含量。
检测试剂和设备
水中苯系物检测所用试剂
1.实验室一级纯水
2.色谱级甲醇
3.抗坏血酸
4.盐酸溶液：1+1
5.苯系物标准贮备溶液
100ug/mL-1000ug/L甲醇溶液，避光保存。
如开封后的标准贮备溶液需要保存，应该在-10℃~-20℃冷冻密封保存，使用时恢复至室温并检测。
如果其响应值或苯系物种类发生异常，一定不要继续使用。
6.苯系物标准溶液
取适量苯系物标准溶液用甲醇稀释至1.0ug/mL，此溶液现用现配。
7.纯度≥99.999%的氦气或氮气
8.纯度≥99.999%的氢气
9.普通压缩空气
检测所用设备
1.气相色谱仪：配备氢火焰离子化检测器。
2.吹扫捕集装置：填料1/3碳纤维、1/3硅胶和1/3活性炭的均匀混合填料或其他等效吸附剂。
3.色谱柱：石英毛细管柱，30m（长）×320um（内径）×0.50um（膜厚），固定相为聚乙二醇，也可使用其他等效毛细管柱。
4.采样瓶：棕色玻璃瓶，配备螺旋盖（带聚四氟乙烯涂层密封垫），40mL或其他规格。
5.气密性注射器：5mL。
6.微量注射器：10uL，100uL，500uL。
水样采集与保存
首先在检测开始前所用的玻璃器皿一定要用硝酸溶液浸泡24h，然后用超纯水冲洗干净备用。
1.校准曲线的绘制
分别移取0.00mL（空白）、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL。
2.按照相关标准对水样采集所需的设备用实验室纯水进行洗涤，在进行采集时避免进行荡洗，在样品采集完成后要立即进行冷藏保存。
所有的样品均进行平行双样采集，每一批样品应带一个全程序空白，在取样时尽量避免水样在空气中暴漏。
3.水样在采集后首先要测定余氯含量，如果没有余氯可以加入适量盐酸溶液，使pH≤2.0，在4℃以下进行保存，时间不宜超过14d；如果采集的水样中含有余氯，余氯含量≤5.0mg/L时每40mL样品加入约25mg抗坏血酸，再加入适量盐酸溶液，使pH≤2.0，在4℃以下进行保存，时间不宜超过14d；如果余氯含量5.0mg/L，每增加5.0mg/L，则需要每40mL样品中多加25mg抗坏血酸，然后加入适量盐酸溶液，使pH≤2.0，在4℃以下进行保存，时间不宜超过14d；
需要注意一点，水质样品在存放时避免存在有机物干扰，防止出现交叉污染。
色谱参考条件及吹扫收集条件
按照相关标准我们推荐以下色谱使用条件，或者大家可以根据色谱仪器使用说明书来选择色谱条件，使被测组分的分离度大于或等于
1.5。
a.柱温
采用程序升温，40℃保持6min，以5℃/min的升温速率升至100℃。
保持2min，再以5℃/min的升温速率升至200℃。
b.进样口温度：200℃
c.检测器温度：280℃
d.载气流量：2.5mL/min
e.分流比：10：1
吹扫收集条件可以参照仪器的使用说明书或下图进行设置。
绘制校准曲线
1.绘制低浓度校准曲线
分别移取0uL、50uL、100uL、200uL、500uL苯系物标准溶液置于一系列100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，轻轻摇晃均匀。
该系列校准溶液的浓度分别为0ug/L、0.5ug/L、1.0ug/L、2.0ug/L、5.0ug/L。
按照从低浓度到高浓度的顺序依次将5.0mL校准溶液注入气相色谱仪进行检测。
以校准溶液的质量浓度为横坐标，测得的峰高或峰面积
为纵坐标，绘制校准曲线并计算回归方程
2.绘制高浓度校准曲线
分别移取0.00mL、0.50、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL苯系物标准溶液置于一系列100mL容量瓶中，用实验室超纯水稀释至刻度，然后轻轻摇晃均匀，该系列校准溶液的浓度分别为0.0ug/L、5.0ug/L、10.0ug/L、20.0ug/L、50.0ug/L、<100.0ug/L。
按照从低浓度到高浓度的顺序依次5.0mL校准溶液注入气相色谱仪进行检测。
以校准溶液的质量浓度为横坐标，测得的峰高或峰面积为纵坐标，绘制校准曲线并计算回归方程。
检测步骤
平行做两份检测实验，将全程序空白和采集的样品溶液放置至室温后依次注入气相色谱仪中。
无自动进样器的吹扫捕集系统用气密性注射器从采样瓶中抽取5.0mL样品，注入吹扫管中进行吹扫捕集。
有自动进样器的吹扫捕集系统将样品瓶直接放入自动进样器样品槽中，设置取样体积为5.0mL，然后进行吹扫捕集。
记录各被测组分色谱峰的峰高或峰面积，从校准曲线上查得或由回归方程计算出各被测组分得含量。
同时以实验室超纯水为空白进行空白试验。
样品中被测组分含量超过100ug/L时一定要稀释后再进行检测。