废旧锌锰电池中二氧化锰的回收利用研究
废旧锌锰电池回收与利用研究

2S e i Eq ime t n p cin I si t fCh n d Ch n d 610 0,C ia .p cM up ns s e t n tue o e g u, e g u I o t 00 hn )
Ab t a t T e wa t d Z - atre r ip s d b h y r meal r y r c ci g t c n l g o f c ie s r c : h se n Mn b t i s a e d s o e y t e h d o t l g e y l e h o o y f r ef t e u n e v
S u y 0 c v r n i z to f t e W a t d Zn M n Ba t r t d n Re o e y a d Utl a i n o h i se - te y
Hu n n e , i 0 ,We i a g We h Lu y i We
废旧酸性锌锰干电池的回收和碳酸锰的制备

废旧酸性锌锰干电池的回收和碳酸锰的制备摘要本文研究了在实验室中以废旧锌锰干电池为原料,各种回收制备较纯产品碳酸锰的方法。
本实验中采用了用硫酸和双氧水溶解二氧化锰,再向硝酸锰溶液中边搅拌边缓慢滴加0.5mol/L的碳酸钠溶液制碳酸锰的方法。
关键词:锌锰干电池回收碳酸锰1.前言:锌锰干电池是由金属锌片挤压成圆筒形,作为电池的负极兼容器。
天然锰矿(主要是二氧化锰)与乙炔黑、石墨、固体氯化铵按一定比例混合,加适当的电解液压制成电芯(或称炭包)。
炭包周围包上棉纸并在其中插入炭棒,同时炭棒头上戴上铜帽,构成电池的正极。
用氯化铵、氯化锌的水溶液作为电解质,并加入淀粉,通过加温糊化、凝固,达到不流动的目的。
电池底部内放有绝缘垫,上部有纸垫和塑料盖,锌筒外部裹一张蜡纸或沥青纸,并在最外面包以纸壳或铁壳商标【2】。
电池的组成含量取决于其品牌和种类,通常锌锰电池的组成成分中炭包和锌壳约占总质量的四分之三。
其中锰存在于炭包中。
炭包的配方不同,其主要成分的含量也有差异,有文献报道了三种配方炭包的成分含量表如下:表1 炭包主要成分的百分含量(%)、Cl 外成分天然锰矿石墨粉乙炔黑 NH4加电液配一 70 30 0 11.212二 80 20 0 11.212方三 85 5 10 15 3)是炭包的主要成分。
很明显,锰的化合物(主要是MnO2随着锌锰电池生产和消费数量的逐年增加,废旧锌锰电池的回收和处理引起人们的极大关注。
由于废锌锰电池中含有汞、镉、锌、铜、锰等重金属,对人类和大自然有极大危害。
一节一号电池如不经过处理随意丢弃在田地里能使1m3的土壤永久失去农用价值,一粒纽扣电池可使600t 水受到污染。
可见,废旧电池如用完随意丢弃,电池中所含的重金属元素就会渗露出来造成水、土壤、空气的严重污染,危害生态环境以及人体健康,而且也会导致金属资源浪费。
若能将废旧锌锰电池回收利用,既可以节约资源,又可以消除废旧电池对环境的污染。
有关文献报道,我国每年报废50万吨废锌锰电池,若能全部回收利用,可再生锰11万吨、锌7万吨、铜1.4万吨,是相当可观的资源。
还原法回收废旧锌锰电池中锰的研究

本实 验将 废旧 锌锰电 池中 的 M n 0 z 还 原 成二价 锰
离子后 , 与H 2 S O  ̄ 应生成Mn S O , 反 应式如下 :
Mn 4 + +2 e — _ ÷ Mn 2 +
Mn + H ̄O 4 - - + Mn S O
1 . 2 回收流 程
将废 旧锌 锰电池 中Mn 0 : 再生为Mn S O 的具体 流程
图1 Mn S 04 的 回收 流程 图
F i g . 1 T h e l f o ws h e e t or f r e c o v e in r g Mn S O4
基金项 目: 遵义市科技局社会发展攻关项 目( 遵市科合社字( 2 0 1 1 ) 3 号 。 作者简介 : 江忠远 ( 1 9 6 6 一 ) , 男, 贵州遵义人 , 副教授 , 从事分析化学研究。
t o a n a l y t i c a l g r a d e .
Ke y wo r d s : wa s t e z i n c — ma n g a n e s e b a t t e ie r s ; c h e mi c a l r e d u c t i o n me t h o d ; r e c y c l e d ma n g a n e s e s u l p h a t e
如 图1 所示 。
L — — — — J 过 滤 I l I l
3 3 %t 2 1 , 故锰 的 回收是废 旧锌锰 电池 回收利用 的热 点研 究 内容。Mn S O  ̄ - 种重要 的化工 原料 , 在 化工 、 科研 、 医药 、 陶瓷等 行业 中有 广泛用 途[ 3 1 , 因此本文采 用还 原
中图分类 号: 3 " - / 9 9 . 3 文献标识码: A 文章编 号 : 1 0 0 1 — 7 1 1 9 ( 2 0 1 3 ) 0 6 - 0 0 4 7 — 0 3
废旧锌锰电池中锰的回收方法研究

生活 垃圾埋 人地 下 会造成 重金 属对 土壤 和地 下水 的 污染. 有关资料显示 , 一只一号 电池烂在地里 , 能使
表 1 废 旧锌 锰 电池 中各 组 分 的 百 分 比
T b 1 P re t f o o e t i at Z / a t i a . e c mp n ns n w se n Mnb t r s n oc ee
维普资讯
第 1 期
张翠玲等 : 旧锌锰电池中锰的 回收方法研究 废
李 月红 等 人[ 将 废 旧锌 锰 电池 剖 切 、 。 分选 得 到 的黑 色锰 粉混合 物经 热 水 洗 涤 、 滤 、 干 , 后 按 过 烘 然 固液 比 1: . 4 5加 入 浓 盐 酸 , 反应 完 全后 热 过 滤 , 并 采 用相应 方 法去 除 铁 及 重 金属 , 后 浓 缩 、 晶、 最 结 控 制 加热 条件 得到 了纯 度达 9 以 上 的无 水 氯 化锰. 9/ 9 6
工业 原料无 法被 回收 和 利用 , 而且 大 量 的废 电池 随
1 废 旧锌锰 电池 的 组 成
各种 型号 废 旧锌 锰 干 电池 组 成包 括 : 皮 、 锌 锰 粉、 乙炔 黑 、 化 铵 、 氯 电糊 、 青 、 料 、 帽 、 壳 、 沥 塑 铜 铁 纸、 O Mn OH等. 常用 1 5 电池成份见表 1 . 号、 号 1 引
由害,池收理程锰素否到 2 有锰回方 此 电回处过中元是得 …… 一一… 可 废 勰 见 现的的收法 ~~一一
由此
合 理有 效 的处置 至关 重要 .
2 1 回收 无水 氯化锰 .
收稿 日期 :0 61—9 2 0 —00
作者 简 介 : 张翠 玲 (9 3) 女 , 东 梁 山人 , 师 17 一 , … 讲
从废旧锌锰电池中回收锌和锰的工艺研究

生产 100 亿只干电池计算,全年 汞回收装置等。
坩埚内,送入马弗炉在 750℃焙烧
将要消耗 15.6 万吨锌,22.6 万吨
实验药品 硫酸、硫化钠、氨 1h ( 烟气排放处设回收汞装置 ) ,
氧化锰,2 080 吨铜,2.7 万吨氯 水等。
化锌,7.9 万吨氯化铵,4.3 万吨
碳棒[2],相当于三四个大冶炼厂
GAO Yu-hua (School of Materials Science and Eng.,Jiangsu University of Scienec and Technology,Zhenjiang Jiangsu 212003,China) Abstuact:Zn—M n Waste Battery is disposed by separation and incineration,remove Hg element and carbon element.The picking with sulphuric acid is second process.With sediment zinc and Manganese are separated in the filtrate.The recovery of zinc Is 94.5%.The recovery of manganese is 93.6%. Keywords:Zn-Mn Waste Battery;zinc;manganese;recovery
表 4 酸浸时间对浸取率的影响单位:h 、%
30 一 35. [ 3 ] 张胜涛,王林,韩涟漪,等.废
旧电池的危害及其回收利用[ J ] .电池工 业,2002,7(1):3 — 8.
[ 4 ] 李继洲,王郁.废旧干电池资源
废旧锌锰干电池回收利用

废旧锌锰干电池回收利用倪志刚(南京大学化学化工学院,南京 210089)摘要本文简述了利用废旧电池制取MnCO3的实验过程,并对反应过程中关键的一步——将+4价锰还原为+2价锰进行了讨论,比较了各种还原方法的优缺点。
这个研究式实验的开展,培养了同学们查阅资料、自行设计实验方案、分析实验结果的能力,更重要的是加强了同学们的环保意识和责任意识。
关键字废旧电池回收利用锰还原随着各种各样小型电器的普及,电池的使用量与日俱增。
在各种电池当中,锌锰干电池的使用量占了很大的比例。
使用完的锌锰干电池若随意丢弃,会对环境造成很大的危害。
相反,对废旧电池进行适当的处理,会得到很多有用的物质。
例如,从废旧锌锰干电池中可回收得到MnCO3,其用途有:电讯器材用作铁氧体生产的原料,陶瓷颜料、清漆催干剂、肥料、医药、机械零件、磷化处理、锰盐制造的原料等。
本文着重讨论利用废旧干电池制取MnCO3的实验。
(还可再概述几种制取的方法)1、实验过程(实验与结果,包括2)1.1 MnO2的制备取5号干电池两节,剥去外包装、锌皮、铜帽、纸层,除去碳棒,将剩下的黑色混合物研碎,加水溶解,用酸调节pH约为2,加热、搅拌、冷却、过滤,用蒸馏水洗至无Cl,将黑色沉淀转移至蒸发皿中在空气中灼烧,并用玻璃棒搅拌,至无火星时停止加热,得到的黑色固体即为MnO2粗产品。
1.2 锰元素的还原称取以上制备的MnO2固体5g,连接好固液加热型气体发生装置,准备好具有防倒吸功能的尾气吸收装置,将MnO2加入锥形瓶,加入20mL 12mol/L浓盐酸,打开磁力加热搅拌器,使其反应。
反应过程中会看到有大量黄绿色的气体生成。
待锥形瓶中黄绿色全部褪去,再加热5min。
将所得混合物过滤,所得滤液即为MnCl2溶液。
1.3 MnCO3的制备将所得的溶液转移至烧杯中,取一滴溶液用NH4SCN溶液检测得其中含有Fe3+,向溶液中先加NaOH溶液,后加氨水,调节pH=5,使Fe3+完全生成Fe(OH)3沉淀并过滤除去。
废锌锰电池回收利用的研究现状

废锌锰电池回收利用的研究现状废锌锰电池中含有汞、镉、锌、铜、锰等重金属随意丢弃会对环境造成污染也导致金属资源浪费。
我国每年报废50万吨废锌锰电池若能全部回收利用可再生锰11万吨、锌7万吨、铜1.4万吨是相当可观的资源。
锌锰电池的正极活性物质为二氧化锰负极活性物质为锌中性锌锰电池的电解质溶液为氯化铵和氯化锌碱性锌锰电池的电解液为氢氧化钾。
正极组成物质主要为碳棒、二氧化锰、乙炔黑、石墨负极主要是含有少量铅、镉、汞的锌加入少量铅、镉、汞的目的是降低锌电极的腐蚀速度。
此外电池还有封口材料铁、塑料、沥青等和外壳铁、塑料、纸等组成材料。
从电池组成上看其中有很多可再生利用资源其再生利用技术概括起来主要可分为人工分选法、湿法、干法和干湿法等回收利用工艺。
1 人工分选回收利用技术将废旧锌锰电池进行分类后用简单的机械将电池剖开人工分离各种物质并作相应回收处理。
塑料盖送塑料厂再生利用铁壳送冶炼厂回收铁碳棒和铜帽分离后回收铜和碳棒锌皮洗净后送入电炉重熔铸成锌锭回收锌残存的二氧化锰和水锰石的混合物送入回转窑煅烧进行脱水处理可获得化工原料二氧化锰电池中的黑色填充物经水浸溶、过滤、蒸发结晶等工序制取氯化铵。
此法操作简单不需要复杂设备但需要较多劳动力回收效率低且经济效益小。
2 湿法回收利用技术锌锰电池中的锌、二氧化锰等物质可在酸或铵盐中溶解湿法回收就呈根据此原理将它们与酸或铵盐作用生成可溶性盐进入溶液溶液经净化后电解生产金属锌、二氧化锰或生产化工产品及化肥等。
这项技术又分为直接浸出法和焙烧浸出法。
直接浸出法将废电池破碎、筛分、洗涤后接用酸浸出锌、锰等金属成分经过滤、净化后从滤液中提取金属并生产化工产品。
这里液体浸取及浸取液的后处理是关键将直接影。
向各物质回收率及产物的成本。
浸取液多为盐酸、硫酸、硝酸和铵盐浸取后的处理随浸取液的不同而有差异。
焙烧浸出法先将废旧电池焙烧电池中的氯化铵、甘汞等挥发成气相并通过冷凝装置回收。
在焙烧过程中电池中的碳将高价金属氧化物还原成低价氧化物焙烧产物用酸浸出用电解法从浸出液中回收金属。
从废旧锌锰电池中回收锰并制备碳酸锰

从废旧锌锰电池中回收锰并制备碳酸锰泰安第一中学萧阳摘要:废弃电池对人类生存环境的危害正在日益加重并日趋明显,并且电池废弃后也造成了大量金属资源的浪费。
废电池中含有许多可以再生利用的材料,尤其是其中大量的锰资源。
本文即主要介绍了以草酸为还原剂从废锌锰干电池中回收锰并制备碳酸锰的实验室方法。
关键字:锌锰干电池,资源回收利用,草酸法,碳酸锰一、背景介绍常见的一次电池是锌-二氧化锰干电池。
生活中所用的1号和5号电池常为锌-二氧化锰干电池。
1868年法国的George Leclanche首先发明了以氯化铵为电解质的锌-二氧化锰电池,表示为Zn| NH4Cl, ZnCl2| MnO2(C)【1】。
干电池的外壳(锌)是负极,锌皮既作负极又作容器外皮,因此当电池用完时,锌皮常被蚀穿而导致电解液外溢。
正极二氧化锰为粉末状,其导电依靠炭棒辅助。
在炭棒的周围是细密的石墨和MnO2的混合物,在混合物周围再装入以NH4Cl溶液浸湿的ZnCl2,NH4Cl和淀粉或其他填充物。
两层隔膜中的电解液制成糊状限制其流动但又可以让离子迁移。
电极反应为:正极:MnO2+H++e-→MnO(OH)负极:Zn+2NH4Cl→Zn(NH3)2Cl2↓+2H++2e-总反应: Zn +2NH4Cl+2MnO2→Zn(NH3)2Cl2↓+2MnO(OH)1882年德国人改用碱作为锌-二氧化锰电池的电解质。
在这种电池里,电解质为碱溶液,有良好的导电性能,比起糊状的氯化铵溶液,导电速度快得多。
此外在这种电池里,锌皮改为锌粉,反应的面积要比锌皮大得多,因此可以做到连续大容量放电,外壳另有铁皮做成封闭性,因此可以防电解质泄露。
【2】目前,我国年产锌-二氧化锰电池约150亿只,占世界该电池总产量的近1/3。
【1】碱性锌-二氧化锰电池表示为Zn|KOH| MnO2(C)。
电池反应如下:正极:MnO2+H2O+e-→MnO(OH)+OH-负极:Zn+2 OH-→Zn O↓+ H2O+2e-总反应: Zn+2MnO2+H2O→2MnO(OH)+ Zn O↓日常生活中的电池,由于低值高耗、体积小,无直观危害和直接的环境污染等原因,常不易引起人们的关注。
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电 池
盈 广 馓 瞰
L 炭 包 坐 三
— 滤 液( 另 处 理 )
L 滤 渣 ! 粗 二 氧 化 猛
大为 2 8 . 5 % 。故选择 6 m o l ・ L 的硝 酸作 浸取 液 回收 二氧化 锰 。结 果见 表 l 。
表 l硝酸浓度对二氧化锰 回收率的影响
3 . 2 硝酸 用 量对 二氧 化锰 回收 率 的影响
硝酸浓度 为6 m o l ・ L ~ , 硝酸的用量对二氧化锰回收率有一定影 响。由表 2 可知 , 当硝酸的体积为 6 0 m L 时, 二氧化锰 的回收率最大为 3 0 . 1 % 。故选择 6 0 m L 的硝酸为回收二氧化锰 的最优体积 。
曾 造, 梁 杰, 李金 海 ,胡朝 霞
( 毕 节 学院化 学 与化 学工 程 学院 , 贵州 毕节 5 5 1 7 0 0 )
摘 要: 利 用 干湿 法对 废 旧锌锰 电池 中的二 氧化锰 进 行 回收 处理 。 通 过酸 浸 、 焙烧 、 纯化 等方 法得 到 较纯的二氧化锰 , 硝酸的浓度、 体积 、 浸泡的时间和温度等对二氧化锰 回收有一定的影响。 结果表明 : 硝 酸 的 浓度 为 6 mo l ・ L ~ 、 硝 酸 的体 积 为 6 0 mL 、 浸 泡 的温度 为 6 0  ̄ C、 浸 泡 的 时 间为 3 . 0 h , 二氧 化锰 的 回收 率较 高为 3 3 . 5 %, 纯度 为 8 1 . 7 %。 关键词: 废 旧锌锰 电池 ; 二 氧化 锰 ; 回收
2 0 1 3 年第8 期
第3 1 卷 ( 总第1 5 7 期)
毕 节
学
院 学
报
J O UR NA L O F B HI E U N I V E R S n
NO. 8, 2 0 1 3 V0 l - 31 Ge n e r M No . 1 5 7
废 旧锌锰 电池 中二氧化锰 的 回收利 用研究
2 . 1 仪器与试剂 仪器: S H T 型搅拌数显恒温 电热套( 菏泽市大华仪器有限公司) , B 一 2 2 0 恒温水浴锅( 上海亚荣生化仪
器厂) , S H T 循 环水 式 多用 真 空泵 ( 郑州 长城 科工 贸 有 限公 司)
试剂: 草酸钠( A . R ) , 无水碳酸钠( A . R ) , 高锰酸钾( A . R ) , 浓硫酸( A . R ) , 浓硝酸( A . R ) , 3 0 % 过氧化氢( A . R ) 2 . 2 实验方 法
锌 锰 电池 中炭 粉含 有 的铜 、 银、 铁 等 物质 均 溶 于 硝酸 , 而二 氧 化锰 不 溶 于硝 酸 , 故通 过 酸浸 、 过滤、
灼烧等方法可得 到粗二氧化锰 ・ 鲫 。在酸性环境下, 加双氧水溶解粗二氧化锰, 再加碳酸钠溶液将其生
成 碳 酸锰 , 灼 烧 可 得较 纯 的 二氧 化锰 , 并通 过 草酸 钠 ~ 高 锰酸 钾 返 滴定 法检 N -氧 化 锰 的纯 度 口 ] 。涉 及
增长 , 我国年市场消费量约为 8 0亿只, 其 中7 0 % 是锌锰干电池 , 含汞 电池约为 4 0亿只n 。废 旧锌锰 干 电池中含有汞 、 镉、 锌、 铜、 锰等重金属, 这些金属随意丢弃 , 不仅会造成环境污染, 也会 导致金属资源 的浪费。若废 旧干电池能全部 回收利用, 每年 以5 0万吨废 旧锌锰 电池计算 , 可再生 1 1万吨锰、 7万吨
的主要 反应 方 程式 如下 : M n o 2 +H 2 o 2 +2 =M n( N O 3 ) 2 +O 2 f +2 H 2 0
M n ( N O 3 ) 2 +N a 2 C O 3 =i n C O 3 l +2 N A N 0 3
收稿 日期: 2 0 1 3 — 0 4 — 2 8 基金项 目: 贵州省科技厅“ 固体废弃物综合利用人才创新 团队” 项 目, 项 目编号 : 2 0 7 6 5 0 0 1 ; 毕节学 院科学研究基金项 目, 项目 编号 : 2 0 1 1 2 0 0 7 ; 贵州省应用化学重点实验室项 目资助 。
中图分类号 : 06 5 7 文献标识码 : A 文章编 号 : 1 6 7 3 — 7 0 5 9 一 ( 2 0 1 3 ) 0 8 — 0 0 5 7 — 0 生 活 、 工业、 农业、 经济、 科技、 军 事 等领 域 , 电池 的 生产 和 消 费数 量 正 逐年
实验 以酸 性 锌 锰 电池 ( 5 号) 为研 究对 象 , 将其剥开 、 分类 , 所 得 炭 包 用 小 火 烘 干 得 黑 色粉 末 。 取
7 . O 0 g 炭粉, 用硝酸酸浸后, 过滤 , 将滤渣烘干 , 在4 0 0  ̄ C的温度下焙烧 , 纯化 , 称量并计算其回收率, 其
流程 如 图 1 所示。
作者简介: 曾 造( 1 9 7 8 一 ) , 男, 贵州金沙人 , 毕节学院化学 与化学工程学 院 讲 师。研究方 向: 固体废弃物资源化。
・
5 7 ・
2 M n C O 3 + 0 2 = 2 M n O 2 + 2 C 0 2
4 H +M n O 2 +C 2 0 4 = M n + 2 C 0 2 t +2 H 2 0 2 M n O 4 一 +5 C 2 0 4 + 1 6 H =2 M n + I O C O 2 f +8 H 2 0
锌、 1 . 4 万吨铜 , 是相 当可 观 的资源 ] 。废 旧 电池 回 收利用 , 既可减 少 其对 环境 、 动 植物 、 人 体 的危害 , 又
可以使锌锰资源得到循环利用 , 这对保护环境、 人体健康 、 建设资源节约型社会等都具有现实意义口 , 。
通过干、 湿法 结 合 的处 理方 法, 实验 提 出制 取 二氧 化锰 的优化 方案 , 并对 产 品的 纯度 进行 分 析 。实验 表 明, 该 方法 操 作简 单, 投入 少, 二 氧化 锰 的回 收率及 纯度 较 高 。 2实验 部 分