从废旧锌锰电池中回收锌和锰的工艺研究

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废旧锌锰干电池机械分离回收处理技术研究

废旧锌锰干电池机械分离回收处理技术研究

jeu mn ,e e thogs n s s a tnIcu oi pr ter eot — j qi ett ye nl ead e h hd oe tolp v em oa f e rh r p sh k c o ru g t. d r d i t re n f ee i n c
干电池的生产和消费, 大量的吞食着我 国的矿产资源 。相反我 国 行固化 , 然后在专用填埋场进行填埋 。如 日本将废干电池经过水 的矿产资源却 日渐枯竭f 据初步测算 , J I 。 如将我国每年报废的干 电 泥固化后集 中填埋 , 从而防止汞的溶出泄漏。并加入固化剂硫化
中图分类 号 : H1 3X7 文 献标识码 : T 1, 6 A
! , :
1 言 引
源却 日渐枯竭 , 同时我国也是世界上最大的干电池生产 、 消费国。
2国 内外研 究应 用现 状
其 原理是用水泥 、 玻璃等对环境污染小的物质将废干电池进
众 所周知, 矿 源不太丰 人 我国 产资 富, 均占 量更低, 产资 21固化填埋处理技术 有 矿 .
: id t ld t d cdte rcsi c nq e , e e h o gc aa ees dc aatr o ccig ? t ea e l i r ue oesn t h iu st c n l i p m t hr esf r yl i yn o hp ge ht o a r l ra n c e n
p y ia e O t a j n h sc C rC t S J d ; O
H ig zo g,I u - ig,H O We — h n, A ig EQ n -h n L n qn A n c u Y N Ln J Z
(C l g f c a ia E g er gSc u nU ies y f c n e&E g er gZgn 4 0 0 C ia (C l g o ee h ncl n i ei ,i a nvri i c l o Me n n h to S e n i ei ,iog6 3 0 , hn ) o ee n n l

废旧锌锰电池回收与利用研究

废旧锌锰电池回收与利用研究
e t rn 02t h Mn 4 s l t n p e a e o t p o u t KMn . h s p p r s u h h e t r a t n mo n . n e i g C o t e K2 O ou i r p r u r d c- o O4T i a e o g tt e b s e ca t a u t T e a ea e p r y o h v r g u t f KMn 4 i 2 1 t a b a n d b p cr p o o r p y i 0 s 5 . % h t o t i e y s e to h tg a h . Ke wo d : a td Z - a tr ; e o e y a d u i z t n;K y r s w se n Mn b t y r c v r n t ia i e l o Mn 4 0
2S e i Eq ime t n p cin I si t fCh n d Ch n d 610 0,C ia .p cM up ns s e t n tue o e g u, e g u I o t 00 hn )
Ab t a t T e wa t d Z - atre r ip s d b h y r meal r y r c ci g t c n l g o f c ie s r c : h se n Mn b t i s a e d s o e y t e h d o t l g e y l e h o o y f r ef t e u n e v
S u y 0 c v r n i z to f t e W a t d Zn M n Ba t r t d n Re o e y a d Utl a i n o h i se - te y
Hu n n e , i 0 ,We i a g We h Lu y i We

从废旧锌锰电池中回收锌的工艺研究

从废旧锌锰电池中回收锌的工艺研究
7.% 。 74
关键词 :锌 锰电池;锌 ;回收 中图分 类号 :T 1 ;X o M9 1 7 5 文献标识码 :A 文章编号 :17 -1 x 2 0 )50 4 -3 626 2 (0 6 0 -030
0 引 言
我国是干电池 的生产和消费大国, 一年的产量 达 10 只, 5亿 居世界第一位 , 占世界总量的三分之一 左右¨ 。在我国生产 的干电池 中 7 %是锌锰干 电 J 0 池, 以每年生产 10 0 亿只干电池计算 , 全年将要消耗
2Mn OOH
分是锰 、 、 、 汞 锌 镉等重金属 。废 旧电池无论裸露在
溢出, 造成地下水和土壤的污染 , 日积月累, 严重危 害人类的健 康 。国内外都很 重视对废 旧干电池 】
据文献_ 报道 , 3 每只干电池放电完毕后 。 仍有 7% 一 5 0 7 %的锌未参加反应 J 。因此有大量的未反
绵 阳师范学 院 学报
2o V 12 N . o 6 0.5 o5
表 3 固液}对 回收率的影响 b
值为 4 F 仍然为 F ( H , ,e e O )沉淀, 过滤。 () 5 将上 述滤 液 用 1% 的氢氧 化钠 调 节 p 0 H 值, p 使 H值为 8z ,n转化为 Z ( H : n O )沉淀 , 然后过 滤, 洗涤沉淀 , 淀用 1%硫 酸溶解 , 沉 0 蒸发结 晶, 即 得硫酸锌。
4% 。
按实验方法 , 常温下 , 保持 固液 比为 14 浸取 :, 时问为 4小 时 , 分别 用 4 % 的硫 酸、0 0 4 %的盐 酸、 4 %的硝酸、0 0 4 %的磷酸浸取锌皮 , 其结果见表 1 :
l. 吨锌 ,26万 吨二 氧化锰 ,00吨铜 ,. 56万 2. 28 27万

锌锰电池正极工艺研究和材料回收处理

锌锰电池正极工艺研究和材料回收处理

I I B
等奖。中国电池行 业 已逐渐摆脱 “ 拿来主义” 立足 自主创新的做 法正在推动 中国 ,
电池行业从 “ 中国制 造”走 向 “ 中国创造” 。 目前全球 一次性 电池正以年均 3%一5%的速度增 长, 其走 向主要是发展 高性
能、无汞化 的碱性锌锰 电池 。我 国近年 来高档无汞碱性 电池 比例 已增 至 3 %,这 0

些想 法 。
NON- FERROUS ET S M AL RECYCLNGAND UTII TI I LZA ON.0 ・ 2 062
维普资讯


电池正极料粉 的研究
对于锌锰 干 电池的 处理技 术 ,相 关报道较 少。可
能是锌锰 干电池成分复 杂 ,回收处理 困难 。要把正极 料粉按 二氧 化锰 、乙炔 黑、氯化铵等一 一区分收集 出
如果 反应( ) 5 不能发 生 ,可将 正极 料粉焙 烧后 的
产物 加人 盐酸 等酸 性物质 ,则可 能发 生如下 反应 :
2 n M OOH+ H+ M n 1 n + 2 2 O- ' 2+ H 0 - M () 6

2 .电池 电解 质 的选 择
铵型 电池正极 料粉 由二氧化锰 、 乙炔 黑 、固体 氯 化铵 等 ( 另外 电解液中也加入 了一定 量的氯化铵 ) 组 成 ,电池 中 电解质 起正 、负极 之间 的离 子导 电作用 。
1 正极活性物质添 加剂 .
目前 ,锌锰 干 电池 的正极 活性 物质是锰粉 ,其 主
要成 分是二氧化锰 ,分子式为 Mn ,分子量 8 .3 来 ,从理论 上可行 ,但 肯定 没有经济效 益。找到一条 O。 69 , 比较简 单 实用 的处理 方 法是 能够 坚持 电池 回收成 功 标准 电极 电位 为 + . 2 V,其 正极 反应 一般认 为如 O8 6

由废弃的锌锰干电池制取硫酸锰铵复盐及锌粒

由废弃的锌锰干电池制取硫酸锰铵复盐及锌粒

实验一废干电池的综合利用(由废弃的锌锰干电池制取硫酸锰铵复盐及锌粒)一、实验目的1.了解干电池的构造及工作原理。

2.了解废旧干电池对环境的危害以及各部分的回收方法。

3.学会设计合理的实验步骤回收利用废旧干电池的各个部分。

如:从废锌锰干电池中提取NH4Cl;从废锌锰干电池中提取Zn粒及用锌壳制备Zn的氧化物或各种Zn盐;从废锌锰干电池中提取MnO2及用MnO2制备各种Mn(II)盐。

4.学习除Fe(III)的方法。

5.掌握无机化合物的制备、分离、提纯及检验的实验方法和技能。

二、实验用品药品:草酸、硫酸铵,H2SO4(6mol/L)、NaOH(2mol/L)、氨水(6mol/L)、H2O2材料:废弃干电池。

仪器:布氏漏斗、吸滤瓶、滤纸、玻璃棒、烧杯、电炉、铁架台、蒸发皿、坩埚钳、小刀、pH试纸、循环式水泵三、实验原理锌锰干电池的阳极是碳棒,阴极是锌皮。

在碳棒周围填充的是石墨粉及二氧化锰的混合物,电解液是糊状物,内有NH4Cl、ZnCl2和淀粉等。

锌锰干电池中的锰在填充时为MnO2,在干电池放电时,MnO2发生如下反应:2NH4+ + 2e- = 2NH3 + H22MnO2 + H2 = 2MnO(OH)2NH4+ + 2MnO2 + 2e-= 2MnO(OH) + 2NH3当锌、锰干电池的电压降至约1.3V以下,电池将不能再用。

但电池的构成物质还远远没有耗尽,可以从中提取有用物质,下面介绍提取锌、锰的一种方法。

NH3可与ZnCl2反应生成[Zn(NH3)4]2+配离子,因此在提取锰化物时,预先将可溶性物如NH4Cl、[Zn(NH3)4]2+水洗除去。

MnO2及MnO(OH)均是不溶于水的锰的化合物,可采用适当的还原剂将不溶的高氧化态的锰化合物还原为Mn2+,再由此简单盐制成复盐硫酸锰铵。

将电池中的黑色混合物溶于水,可得到NH4Cl和ZnCl2的混合物。

根据两者溶解度的不同回收NH4Cl。

NH4Cl和ZnCl2的溶解度(单位:g/100g水)温度/K 273 283 293 303 313 333 353 363 373 NH4Cl 29.4 33.2 37.2 31.4 45.8 55.3 65.6 71.2 77.3 ZnCl2342 363 395 437 452 488 541 /614锌皮中含有铁杂志,必须先除铁,由于Zn(OH)2与Fe(OH)3在PH=4时溶解度有极大差异。

还原法回收废旧锌锰电池中锰的研究

还原法回收废旧锌锰电池中锰的研究

本实 验将 废旧 锌锰电 池中 的 M n 0 z 还 原 成二价 锰
离子后 , 与H 2 S O  ̄ 应生成Mn S O , 反 应式如下 :
Mn 4 + +2 e — _ ÷ Mn 2 +
Mn + H ̄O 4 - - + Mn S O
1 . 2 回收流 程
将废 旧锌 锰电池 中Mn 0 : 再生为Mn S O 的具体 流程
图1 Mn S 04 的 回收 流程 图
F i g . 1 T h e l f o ws h e e t or f r e c o v e in r g Mn S O4
基金项 目: 遵义市科技局社会发展攻关项 目( 遵市科合社字( 2 0 1 1 ) 3 号 。 作者简介 : 江忠远 ( 1 9 6 6 一 ) , 男, 贵州遵义人 , 副教授 , 从事分析化学研究。
t o a n a l y t i c a l g r a d e .
Ke y wo r d s : wa s t e z i n c — ma n g a n e s e b a t t e ie r s ; c h e mi c a l r e d u c t i o n me t h o d ; r e c y c l e d ma n g a n e s e s u l p h a t e
如 图1 所示 。
L — — — — J 过 滤 I l I l
3 3 %t 2 1 , 故锰 的 回收是废 旧锌锰 电池 回收利用 的热 点研 究 内容。Mn S O  ̄ - 种重要 的化工 原料 , 在 化工 、 科研 、 医药 、 陶瓷等 行业 中有 广泛用 途[ 3 1 , 因此本文采 用还 原
中图分类 号: 3 " - / 9 9 . 3 文献标识码: A 文章编 号 : 1 0 0 1 — 7 1 1 9 ( 2 0 1 3 ) 0 6 - 0 0 4 7 — 0 3

干湿法回收废旧锌锰电池中锰资源的工艺研究

干湿法回收废旧锌锰电池中锰资源的工艺研究

烧, 再用不 同浓度 的 H C 1 经水浴加热来制取 M n C 1 : 。实验 表明 , 当H C 1 的浓度为 1 2 m o l / L 、 固液 比为 1 : 5 、 反应 时间为 1 . 5 h 、 水 浴 温度 为 9 0℃ 时, M n C 1 : 的产率可达 9 6 %, 其纯度 可达 9 8 . 9 % 。该 干湿 法回收技术操作简单 ,投入少 ,产率高 , 纯度 高。
仪器 : S H T型 搅 拌 数 显 恒 温 电 热 套 ( 菏 泽 市 大
华仪器有 限公 司) ; B _2 2 0恒温水 浴锅 ( 上海亚荣 生化仪器厂 ) ; x 8 5 _2恒温磁力搅 拌器 ( 上海梅颖
浦仪 器仪 表 ) ; 等离 子体 光 谱 ( I c P _A E s ) 仪( 美 国
第 1 3卷
第3 5期
2 0 1 3年 1 2月







Vo 1 . 1 3 N o . 3 5 D e l 2 .2 01 3
1 6 7 1 — 1 8 1 5 ( 2 0 1 3 ) 3 5 - 1 0 7 5 9 — 0 4
S c i e nc e Te c hn o l o g y a n d Eng i n e e r i ng

2 0 1 3 S c i . T e c h . E n g r g .
环 境 科 学
干湿法回收废 旧锌锰 电池 中锰资源 的工 艺 研 究
曾 造 梁 杰 李金 海 韩荣梅
( 毕节学院化 学与化学工程学 院, 毕节 5 5 1 7 0 0 )


利 用干湿法 回收技术 , 对废 旧锌锰 电池中的锰资源进 行 回收处 理。将废 旧电池 中的黑色粉 末先用水浸 泡, 过 滤后焙

废旧锌锰电池真空热解回收研究

废旧锌锰电池真空热解回收研究

有 二次污 染 、大量 消耗 能 源 、流 程冗
王 自新 为 设备 取 名先 锋 号 .废 电池 产 业 化 先锋 之 意
牧稿 日 期 2 0 —1 0 8 0 8 作者 简介 .王 自新 (0 8 ) 男 北京人 6
长 、占用劳动力 多、原材料消耗大 的缺
点 。 国 内外 研 究 证 实 :冶 金 法 加 工 各种
池 、氢 镍 充 电 电池 、锂 离 子 电池 等 由于
氯 化 合 物 , 同时 其 冶 金处 理 工 艺 中 的废
气 、烟尘等处理投资 成本高 ,所以冶金 处理废 旧锌 猛电池处理技 术发达国家多
不 再 采 用 。采 用 湿法 处理 工 艺过 程 中 的
废水处理等二次 污染 问题 ,是社会 各界
含 氯化合物 过程 中,便会生成二噶英或 类 似化 合物 并释放到环境 中。 由于普通
锌 猛 干 电池 中 合 有 氯 化铵 、 氯 化 锌 等 含

据 中 国 电池 工 业 协 会 提 供 的 数 据 :2 0 年 我 国生 产电池总 量3 2L 08 6 { 余 只 ,其 中 国 内 市场 消 费 就 达 1 7 余 亿 5 只 ,折 合 重量 3 余万 吨 。镉 镍充 电电 0
技 术 政 策 》 (2 0 ]6 号 ) ,规 定 : [0 3 1 3
自2 0 年 1 日起 ,禁止在中 国内生产 0 5 月1
或 销 售 汞 含 量 大 于 0 0 0 %的碱 性 锌 锰 .0 1
化冷凝 优点 缺点 前景 工 艺较 简 单 、 投资少 、回收 处理充分 成环境污染
6 年 代 发 生 的 “ 俣 病 ”事 件 ,即 :水 O 水
家标 准规定 低汞 0 0 5 .2 %要 求高 出8 倍 5
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表 4 酸浸时间对浸取率的影响单位:h 、%
30 一 35. [ 3 ] 张胜涛,王林,韩涟漪,等.废
旧电池的危害及其回收利用[ J ] .电池工 业,2002,7(1):3 — 8.
[ 4 ] 李继洲,王郁.废旧干电池资源
锰;而温度大于 750℃,锌将以蒸 汽形式进入烟气。在 750℃下焙烧 0.5 h,碳没有烧尽,焙烧 l h,碳 已烧尽。所以,本实验选定焙烧温
的年产锌、锰量。目前国内外都很
重视对废干电池资源化的研究[3 、
4 ],废旧锌锰干电池尚无较好的处
理 方 法[ 5 ],用 固 化 法 处 理 废 干 电
池[6]填埋后的废锌锰干电池中的
锌、锰等有用物质不能回收,也不
利于土地资源的开发与利用[7]。
作者对废旧锌锰干电池中锌锰回
收工艺进行了探索,找到了锌、锰
锌、锰回收率计算 取 5 号英 雄牌电池 2 节,按实验方法,制得 硫酸锰 29.72g,纯度为 98.9%,锌 块 8.10g,纯度为 99.1%,求得锌 的回收率为 94.5%,锰的回收率为 93.6%。
二、结果与讨论
表 3 酸的浓度对浸取率的影响 单位:%
三、结论
锌锰干电池的组成 按实验方
度为 750℃,焙烧时间为 l h。 酸浸时酸的种类选择 按实验
方法,分别用 1∶1 的硫酸、盐酸、 硝酸和磷酸浸取焙烧后的粉末,
放置过夜。 pH 的选择 按实验方法,用氨
水调节不同的 pH 值,过滤,测定 滤液和沉淀中锌和锰的含量,结
Journal of the Air & Waste Management As socition,1990,40(7):1004 — 101 1.
回收的工艺条件。
作者简介:高玉华(1964 —), 男,高级工程师,化学与环境实验 室主任,从事固体废弃物处理方 面的科研教学工作。
NON-FERROUS METALSRECYCLING AND UTILIZATION,2006-7
科技园地 Science&Technology
取出冷却,将内含物全部倒入 1 000 ml 的烧杯中,用 1∶1 硫酸 适量浸取,放置过夜,过滤,沉淀 物用硫酸溶解,稀释法除铁[6],结 晶得硫酸锰。在滤液中加入 1∶1 的 氨水,调节 pH 值为 8 ̄9,过滤,向 滤液中加入 20%硫化钠,过滤。将 沉淀物与锌皮一起铸锭。工艺流 程如图 1 所示。
由此可知:随着浸取时间的延 长,浸取率也增加,故本实验选择
化技术评述[ J ] .上海环境化学,2 0 0 2 ,2 1(1):28 — 3 1.
[ 5 ] D h a r m a v r a m S ,M o u n t J B , Donahue B A,Autonated economic analysis model for hazardous waste minimization[J].
关键词:废旧锌锰电池;锌;锰;回收
Study on manufacture manganese and zinc using waste Zn-Mn batter
GAO Yu-hua (School of Materials Science and Eng.,Jiangsu University of Scienec and Technology,Zhenjiang Jiangsu 212003,China) Abstuact:Zn—M n Waste Battery is disposed by separation and incineration,remove Hg element and carbon element.The picking with sulphuric acid is second process.With sediment zinc and Manganese are separated in the filtrate.The recovery of zinc Is 94.5%.The recovery of manganese is 93.6%. Keywords:Zn-Mn Waste Battery;zinc;manganese;recovery
我国是干电池的生产和消费
一、实验部分
实验方法 用自制的电池破解
大国,年产量达 150 亿只,居世界
实验仪器 电池破解设备、马 设备将废锌锰干电池剖开,使碳
19
第一位,占世界总量的 1/3 左右[1], 弗炉、1 000W 电炉、AA370 原子 棒、金属帽、锌皮、铁片、碳包得
其中 7 0 %是锌锰干电池。以每年 吸收分光光度计、雷磁 25 酸度计、 到分离。将碳包中内含物置于瓷
生产 100 亿只干电池计算,全年 汞回收装置等。
坩埚内,送入马弗炉在 750℃焙烧
将要消耗 15.6 万吨锌,22.6 万吨
实验药品 硫酸、硫化钠、氨 1h ( 烟气排放处设回收汞装置 ) ,
氧化锰,2 080 吨铜,2.7 万吨氯 水等。
化锌,7.9 万吨氯化铵,4.3 万吨
碳棒[2],相当于三四个大冶炼厂
由以上实验结果可知:将废锌
法将锌锰干电池剖开,分析每种
锰干电池经过剥离,将碳包中内含
型号和品牌废电池中碳包、碳棒、
物焙烧的适宜温度为 750℃,焙烧
锌皮、铜帽、铁皮和浆糊、沥青、
时间为 lh,浸取用酸适宜为 1∶1 的
塑料等的含量,结果见表 1。
硫酸,沉淀法分离锌和锰的适宜
由此可知:1∶1 的硫酸浸取率 pH 为 8。本实验流程操作简单,锌
[ 6 ] 任 源,杨 波.固化法处理废干 电池[J] .环境科学与技术,2001(6):38 — 41.
分析浸取液中锌和锰的浓度,计 算浸取率,结果见表 2。
表 2 酸的种类对浸取率的影响 单位:%
果见表 5。
表 5 pH 的选择 单位:%、g·L-1
[ 7 ] S P a n e r o ,e t a l .d t c .I m p a c t o f household tatteries in landfill[J].Journal of Power Sources,1995,57:9.
20
焙烧温度和时间的选择 焙烧
和锰的浓度,计算浸取率,结果见 表 4。
回收、处理中若干问题的探讨[ J ] .综合 利用,2000(10):39 — 40.
[ 2 ] 陈为亮,戴永华.废旧干电池的
的目的是除碳和汞以及使高价锰
回收与利用[ J ] .再生资源研究,1 9 9 9 ( 1 ):
的氧化物分解。在 500℃时分解, 碳不易烧去,温度越高,碳越易烧 去;在 600℃时,碳可以烧去,但 锰的高价氧化物不易还原为氧化
Science&Technology 科技园地
从废旧锌锰电池中回收锌和锰的工艺研究
江苏科技大学材料学院化学与环境实验室 高玉华
摘 要:废旧锌锰干电池经过剖开、焙烧处理,去除汞和碳粉,再用硫酸浸取,滤液采用沉淀法分离锌 和锰。锌和锰的回收率分别为 94.5%和 93.6%。
Hale Waihona Puke 磷酸的浸取率最低,而硫酸、 盐酸、硝酸的浸取率基本相同,由 于本实验要制取硫酸锰,故本实 验选择硫酸。
酸的浓度选择 按实验方法, 分别用 1∶1 的硫酸、1∶2 的硫酸、 1∶3 的硫酸浸取焙烧后的粉末,分 析浸取液中锌和锰的浓度,计算 浸取率,结果见表 3。
由表可知:在 pH= 8 ̄9时,锌 和锰的分离较好,故本实验选择 pH = 8 ̄9。
表 1 锌锰废干电池的组成 单位:% 最高,故本实验选择 1∶1 的硫酸。 和锰的回收率较高,是锌锰废干
酸浸时间的选择 按实验方法, 电池中锌和锰回收的较好方法。
分别用 1∶1 的硫酸浸取焙烧后的
粉末,浸取时间分别为 1h、2h、3h、
参考文献:
4h 和放置过夜,分析浸取液中锌
[ 1 ] 李当雄,王建基.小型废电池的
[8]李月红,王 晓,赵联朝,等.由 废旧锌锰电池回收氯化锰和锌的一种工
艺[ J ] .河南科技大学学报( 自然科学版) ,
2004,25(5):93 — 95.
NON-FERROUS METALS RECYCLING AND UTILIZATION,2006-7
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