《有机化学》练习题(大学)(九)羧酸及其衍生物

第十四章羧酸及其衍生物

一选择题

1. 比较化合物乙酸(I)、乙醚(II)、苯酚(III)、碳酸(IV)的酸性大小是:

(A) I>III>II>IV (B) I>II>IV>III (C) I>IV>III>II (D) I>III>IV>II 2. 下列反应应用何种试剂完成? (A) LiAlH 4 (B) NaBH 4 (C) Na + EtOH (D) Pt/H 2 3. 比较取代羧酸FCH 2COOH(I),ClCH 2COOH(II),BrCH 2COOH(III),ICH 2COOH(IV)的酸性大小是:

(A) I>II>III>IV (B) IV>III>II>I (C) II>III>IV>I (D) IV>I>II>III 4.戊二酸受热(300 ?C)后发生什么变化?

(A) 失水成酐 (B) 失羧成一元酸 (C) 失水失羧成环酮 (D) 失水失羧成烃 5. 哪种羧酸衍生物具有愉快的香味?

(A) 酸酐 (B) 酰氯 (C) 酰胺 (D) 酯 6. 有强大爆炸力的三硝基甘油属于下列哪类物质:

(A) 酸 (B) 碱 (C) 脂 (D) 酯 7. 增塑剂DBP(邻苯二甲酸二丁酯)是由下列哪两种物质合成的:

(A) 丁醇和邻苯二甲酸酐(B) 丁酸和邻苯二酚 (C) 邻苯二甲酸酐和氯丁烷 (D) 邻苯二酚和甲酸丁酯 8.下列反应经过的主要活性中间体是:

(A) 碳正离子(或离子对中,碳原子为正电一端) (B) 碳负离子(及烯醇盐负离子碎片) (C) 卡宾(即碳烯Carbene) (D) 乃春(即氮烯Nitrene) (E) 苯炔(Benzyne)

9. 下列反应经过的主要活性中间体是:

(A) 碳正离子(或离子对中碳原子为正电一端) (B) 碳负离子(及烯醇盐负离子碎片) (C) 卡宾(即碳烯Carbene) (D) 氮宾(即氮烯Nitrene) (E) 苯炔(Benzyne)

10. Claisen 酯缩合的缩合剂是强碱 ,用以增长碳链.从反应活性中心看,它们是

(A) 一个羧酸酯出羰基,一个醛出α-C (B) 一个羧酸酯出羰基,一个醇出α-C (C) 两个羧酸酯,一个出羰基,一个出α-C (D) 两个醛或酮,一个出羰基,一个出α-C 11. 可以进行分子酯缩合的二酯是:

(A) 丙二酸二乙酯 (B) 丁二酸二乙酯 (C) 对苯二甲酸二乙酯 (D) 己二酸二乙酯 12. 乙酰基水酸（Aspirin ）的结构是下列何种？

13. 制备β-羟基酸最好的办法是:

2CO 2

+NH 2CONH 2

EtOOCCH 2CH 2CH 2CH 2CO 2Et O CO 2Et

NaOEt

EtOH

CH 3O O O O COOH COOH CH 2C C O A . COOH

B .

C .

D .

CH 3

CH 3C O CH

(A) β-卤代酸与NaOH 水溶液反应 (B) α,β-不饱和酸加水 (C) α-卤代酸酯与酮通过Reformatsky 反应制取

(D) α-卤代酸酯与醛酮在碱作用下通过Darzens 反应 14. 与

是什么异构体? (A) 碳干异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构 15.下列化合物的亚甲基哪个活性(或相对酸性)最强?

16．以下反应的主要产物是:

17．化合物在NaH 作用下进行Dieckmann 缩合的主要产物是哪一个?

二、填空题 1.

2. 写出DMF 的构造式：

3. CH 3CH 2COCl + CH 3CH 2NH 2 ?

CH 3CCH 2COC 2H 5O O CH 3C CHCOC 2H 5O

(D)(C)(B)(A)CH 3CCH 2CCH 3O O

CH 3CCH 2COC 2H 5

O O

CH 3C O

H 5C 2OCCH 2COC 2H 5O O CH 2NO 2?CHCOOC 2H 5CH 2COOC 2H 5CH 3

C 2H 5ONa

(2) H +

/ H 2O /

OH - / H 2O CO 2Et

(2)

(1) NaOEt

CH 2(COOEt)2

Cl CH 2Cl CH 2CO 2C 2H 5

+?C 2H 5ONa

C 2H 5OH CH CO 2C 2H 5CH 2Cl Cl CH 2CHCO 2C 2H 5CO 2C 2H 5

CN CH CO 2C 2H 5CH 2CHCO 2C 2H 5

CN CN

(A)(B)(C)

(D)2Et

CO 2Et EtO 2C (D)

(C)(B)

(A)HCO 2Et 2Et

CH 3O E tO 2C

C CO 2E t

CH 3O

CO 2Et

E tO 2C

CO 2Et CO 2Et O

N H 2

C H 2C O 2

H 6.

7. 8.

9. 10.

11.

12.

13.

14.

+CH 3CH CH 2COOH

CH 3CH CH 2COOH

15．

16．

17.

18． ?

(CH 3)2C(COOH)2

??) H 3O +) CO 221Mg/Et 2O HCl ((PhCOCl CH 3CH 2CH 2CH 2MgCl

+23

?CH 3NH 2+O O C 6H 5COCH 3 C 6H 5CO 2C 2H 51252523+

+??+CO 2Et

EtO 2C CH 2(CO 2Et)2 EtONa

CH 2(COOEt)2+

N H ?

K Cr O BrCH 2CO 2C 2H 5+(CH 3)3CCHO

(3) H 3+

O,CO 2

_(2) BrCH 2CH 2CH 2CH 2CH 2B r

(1) 2 NaOC 2H 5,C 2H 5OH

CH 2(COOC 2H 5)2,CH 3COCH 2CO 2C 2H 5(1) NaOC 2H 5 , C 2H 5OH () ClCH

2CO 2C 2H 5??21-2H 2(1) NaOCH 3,CH 3

OH,OH -(2) H O

19．CH 3COCH 2CO 2C 2H 5 + NaBH 4

20．

21．

22. 23．

24.

25 16． 17．

三、合成题

1. 环戊酮

2. 甲苯,丙二酸酯,乙醇 PhCH 2CH(C 2H 5)COOC 2H 5

3. 甲苯间硝基苯甲酸

4. 对甲苯胺对氨基苯甲酸

5. CH 3CH 2COOH CH 3CH 2CH 2COOH

6. CH 3COCH 3 (CH 3)3CCO 2H

7. 以丙二酸酯及C 4有机原料合成化合物 COOH

8. 从丙二酸酯合成HO 2CCH 2CH 2CH 2CO 2H

COOH CH 2OH H +

?COOEt O ?OH

-H 2O/21( ) H 3

O 326H 10O 2)CH 3CCH 2CH 2COCH 2CH O O

+ E tO Na

?2COOEt CN CHO CH CH 2

CH 2O CH 2(CO 2Et)2?KH CO 3

EtOH,Na 2+Et 3N , (CH 3)3COH

O CN

COOEt

(2)EtONa HCl

Br _+CH 32COOEt

(1)(2)(3)EtONa

KOH H 2O

H 3

O +,D ?

9. 完成下列转变:

10. 由环己酮与C 3或C 3以下的有机原料合成化合物 11.

12．异丁醛 (CH 3)2CHCOC(CH 3)2COOH 13．丙酮 (CH 3)2C =CHCOOH 14．环己酮 HO(CH 2

)5COOH

15．用含4个C 或4个C 以下的原料合成 C 2H 5CH(CH 2CH 2COOEt)CHO 。 16．丙酮 3-甲基-2-丁烯酸

17．甲苯,丙二酸二乙酯 C 6H 5CH =C(COOC 2H 5)2

18. 丙二酸二乙酯和4个C (CH 2=CHCH 2)2CHCOOH

19. 由甲苯和4个C 以下有机物合成

20．由4个C 和4个C 以下的有机原料合成：

21.由4个C 和4个C 以下的有机原料合成：

22.由苯出发合成化合物

23..以C 4或C 4以下的有机原料合成化合物 24.．

25．以环己醇为原料合成化合物: 26．

27．以C 3或C 3以下有机原料合成化合物

PhCH 3

PhCH 2CO 2H OH CH 2COOH CH 3

CH 32CH 2COOH

2Et Ph CH 2CH 2COOH

HO 2HO 2C 6H 5CH 2CH 2C O CH CH 2C 6H 5

COO C 2H 5C

C 6H 5C 2H 5C 2H 5COOH

CH 3

C 2H 5C

O CO CO

CH 3

C 2H 5

CH 2CH 3C 2H 5

COO O

由苯甲酸合成

COOH

C 2H 5

COO O

COOH

HOOC

28．以C 3或C 3以下有机原料合成化合物

29．从1-丁醇出发合成化合物

30. 以甲苯，C 3或C 3以下有机原料合成化合物

31．以草酸，苯乙酸，乙醇为原料合成化合物

32. 以苯，乙醇为原料合成化合物

四、推结构

1. 分子式C 15H 15NO 的化合物(A),不溶于水、稀HCl 和稀NaOH 溶液。(A)与稀NaOH 溶液一起回流时慢慢溶解,同时有油状化合物浮在液面上。用水蒸气蒸馏法将油状物分出得(B)(C 7H 9N),(B)能溶于稀HCl,与对甲苯磺酰氯反应,生成不溶于碱的沉淀。把除去(B)以后的碱性溶液酸化,有化合物(C)(C 8H 8O 2)分出,(C)能溶于NaHCO 3溶液,熔点为182 ?C 。试写出A,B,C 的结构式。

2. 某化合物A, 分子式为C 5H 8O 2, 具有酯的香味, 且可吸收1mol 的Br 2, 将A 在酸的催化下水解得B(C 2H 4O 2)与C(C 3H 6O),C 具有银镜反应, 试推测A,B,C 的结构。

3. 试以化学方法区别下列化合物：乙二酸 , 丙二酸 , 丁二酸 , 己二酸

4. 分子式为C 3H 6O 2的A 、B 、C 三个化合物,A 与碳酸钠作用放出CO 2,B 和C 不能。用氢氧化钠溶液加热水解,B 的水解馏出液可发生碘仿反应,C 的水解馏出液不能。试推出A,B,C 可能的结构。

5．用简单化学方法鉴别下列各组化合物：水酸和苯甲酸 6．蜜蜂的蜂王浆可按如下方法合成,试推出它的结构。酮A(C 7H 12O)用甲基碘化镁处理生成醇B(C 8H 16O),B 经脱水成为烯烃C,C 为C 8H 14,C 臭氧化然后还原水解得化合物D(C 8H 14O 2)。D 与丙二酸二乙酯在碱中反应得到一个产物,此产物经热酸水解得到蜂王浆E(C 10H 16O 3),E 经催化氢化得到酮酸F(C 10H 18O 3),F 与碘在氢氧化钠溶液中反应得到碘仿和杜鹃花酸(即壬二酸)。

7．某化合物A(C 7H 12O 3),用I 2/NaOH 处理给出黄色沉淀,A 与2,4-二硝基苯肼给出黄色沉淀。A 与FeCl 3溶液显蓝色。A 用稀NaOH 溶液处理后酸化热解放出CO 2得化合物B 及一分子

乙醇。B 的红外光谱在1720cm -1处有强吸收峰,B 的NMR('H)数据如下 δ/: 2.1 (单,3H) ,2.5 (四重峰,2H) ,1.1 (三重峰,3H)

试推断(A),(B)的结构并解释。 8．CH 3COCH(CH 3)COOEt 在EtOH 中用EtONa 处理后,加入环氧乙烷,得到一化合物C 7H 10O 3,该化合物IR 谱在1745cm -1和1715cm -1处有两个吸收峰,NMR 谱为δ=1.3(3H,单峰),δ=1.7 (2H,三重峰),δ=2.1 (3H,单峰),δ=3.9 (2H,三重峰)。试推测产物结构。

9．苯乙酮与氯乙酸乙酯,在醇钠的作用下,生成化合物A(C 12H 14O 3)。将A 在室温下小心进行碱性水解,获得一固体化合物的钠盐B(C 10H 9O 3Na)。用盐酸溶液酸化B,并适当加热,最后得一液体化合物C(C 9H 10O) ,C 可发生银镜反应。试推测A,B,C 的结构式。

10．某化合物A ，分子式为C 4H 8O 3，具有光学活性。A 被K 2Cr 2O 7氧化得B （C 4H 6O 3）。B 受热生成CO 2和C 。C 的IR 谱在1680-1850cm -1处有一强的吸收峰，而在NMR 谱上只出现

CH COO CH 2CH 3

CH OH CH 2CH 2CH 3C 2H 5

CH CH OH CH 3COOH N O 2HOOC CH 6H 5

C O C O CH 6H 5COOH

C 6H 5C O CH COOC 2H 5

CH 2CH 2COC 6H 5

一个单峰。A 能与NaHCO 3反应。加热时可生成不旋光的化合物D 。D 能使Br 2—CCl 4溶液褪色。试推测A 至D 的结构式。

五、机理题

1. 预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。

2. 预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理。

3．

4．

、

5．预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。

2 CH 2=CHCOCH 2CH

3 +CH 2(COOEt)2 6．

7．

8． 9．

2CH 3COOC 2H 5

CH 2CH O -Na +C C 2H 5C O NH Na

MgBr

+HCOOEt ?℃℃℃℃

C H 3C H 2ONa O

CH 3

COOC 2H 5

C 2H 5OH

25O CH 3COOC 2H 5

O O CO 2H OH H

2O +O

(2)

COOCH 3

CH 2(COOCH 3)2

(3)H +

O Br 2

+COOH

C 2H 5ONa 2H 5

2COCH 33