常用有机溶剂极性及混合溶剂极性顺序[1]

常用溶剂的极性顺序:水(最大) > 甲酰胺> 乙腈> 甲醇> 乙醇> 丙醇> 丙酮> 二氧六环> 四氢呋喃> 甲乙酮> 正丁醇> 乙酸乙酯> 乙醚> 异丙醚> 二氯甲烷>氯仿>溴乙烷>苯>四氯化碳> 二硫化碳>环己烷>己烷>庚烷>煤油(最小)

混合有机溶剂极性顺序（从小到大，括号内为有机溶剂的混合比例）

常用溶剂极性

在结晶和重结晶纯化化学试剂的操作中，溶剂的选择是关系到纯化质量和回收率的关键问题。选择适宜的溶剂时应注意以下几个问题：

1. 选择的溶剂应不与欲纯化的化学试剂发生化学反应。例如脂肪族卤代烃类化合物不宜用作碱性化合物结晶和重结晶的溶剂；醇类化合物不宜用作酯类化合物结晶和重结晶的溶剂，也不宜用作氨基酸盐酸盐结晶和重结晶的溶剂。

2. 选择的溶剂对欲纯化的化学试剂在热时应具有较大的溶解能力，而在较低温度时对欲纯化的化学试剂的溶解能力大大减小。

3. 选择的溶剂对欲纯化的化学试剂中可能存在的杂质或是溶解度甚大，在欲纯化的化学试剂结晶和重结晶时留在母液中，在结晶和重结晶时不随晶体一同析出；或是溶解度甚小，在欲纯化的化学试剂加热溶解时，很少在热溶剂溶解，在热过滤时被除去。

4. 选择的溶剂沸点不宜太高，以免该溶剂在结晶和重结晶时附着在晶体表面不容易除尽。

用于结晶和重结晶的常用溶剂有：水、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸乙

酯、氯仿、冰醋酸、二氧六环、四氯化碳、苯、石油醚等。此外，甲苯、硝基甲烷、乙醚、二甲基甲酰胺、二甲亚砜等也常使用。二甲基甲酰胺和二甲亚砜的溶解能力大，当找不到其它适用的溶剂时，可以试用。但往往不易从溶剂中析出结晶，且沸点较高，晶体上吸附的溶剂不易除去，是其缺点。乙醚虽是常用的溶剂，但是若有其它适用的溶剂时，最好不用乙醚，因为一方面由于乙醚易燃、易爆，使用时危险性特别大，应特别小心；另一方面由于乙醚易沿壁爬行挥发而使欲纯化的化学试剂在瓶壁上析出，以致影响结晶的纯度。

在选择溶剂时必须了解欲纯化的化学试剂的结构，因为溶质往往易溶于与其结构相近的溶剂中―“相似相溶”原理。极性物质易溶于极性溶剂，而难溶于非极性溶剂中；相反，非极性物质易溶于非极性溶剂，而难溶于极性溶剂中。这个溶解度的规律对实验工作有一定的指导作用。如：欲纯化的化学试剂是个非极性化合物，实验中已知其在异丙醇中的溶解度太小，异丙醇不宜作其结晶和重结晶的溶剂，这时一般不必再实验极性更强的溶剂，如甲醇、水等，应实验极性较小的溶剂，如丙酮、二氧六环、苯、石油醚等。适用溶剂的最终选择，只能用试验的方法来决定。下表可供选择溶剂时参考。

物质的类别溶解度大的溶剂

烃疏水性烃、醚、卤代烃

卤代烃

醚

胺

酯酯

硝基化合物

腈

酮醇、二氧环己烷、冰醋酸

醛

酚

酰胺醇、水

醇

羧酸

磺酸

盐亲水性水

若不能选择出一种单一的溶剂对欲纯化的化学试剂进行结晶和重结晶，则可应用混合溶剂。混合溶剂一般是由两种可以以任何比例互溶的溶剂组成，其中一种溶剂较易溶解欲纯化的化学试剂，另一种溶剂较难溶解欲纯化的化学试剂。一般常用的混合溶剂有：乙醇和水、乙醇和乙醚、乙醇和丙酮、乙醇和氯仿、二氧六环和水、乙醚和石油醚、氯仿和石油醚等等，最佳复合溶剂的选择必须通过预试验来确定。

化合物名称极性粘度沸点吸收波长

i-pentane(异戊烷) 0 - 30 -

n-pentane(正戊烷) 0 0.23 36 210

Petroleum ether(石油醚) 0.01 0.3 30～60 210

Hexane(己烷) 0.06 0.33 69 210

Cyclohexane(环己烷) 0.1 1 81 210

Isooctane(异辛烷) 0.1 0.53 99 210

Trifluoroacetic acid(三氟乙酸) 0.1 - 72 -

Trimethylpentane(三甲基戊烷) 0.1 0.47 99 215

Cyclopentane(环戊烷) 0.2 0.47 49 210

n-heptane(庚烷) 0.2 0.41 98 200

Butyl chloride(丁基氯; 丁酰氯) 1 0.46 78 220

Trichloroethylene(三氯乙烯; 乙炔化三氯) 1 0.57 87 273

Carbon tetrachloride(四氯化碳) 1.6 0.97 77 265

Trichlorotrifluoroethane(三氯三氟代乙烷) 1.9 0.71 48 231

i-propyl ether(丙基醚; 丙醚) 2.4 0.37 68 220

Toluene(甲苯) 2.4 0.59 111 285

p-xylene(对二甲苯) 2.5 0.65 138 290

Chlorobenzene(氯苯) 2.7 0.8 132 -

o-dichlorobenzene(邻二氯苯) 2.7 1.33 180 295

Ethyl ether(二乙醚; 醚) 2.9 0.23 35 220

Benzene(苯) 3 0.65 80 280

Isobutyl alcohol(异丁醇) 3 4.7 108 220

Methylene chloride(二氯甲烷) 3.4 0.44 240 245

Ethylene dichloride(二氯化乙烯) 3.5 0.78 84 228

n-butanol(正丁醇) 3.7 2.95 117 210

n-butyl acetate(醋酸丁酯；乙酸丁酯) 4 - 126 254

n-propanol(丙醇) 4 2.27 98 210

Methyl isobutyl ketone(甲基异丁酮) 4.2 - 119 330

Tetrahydrofuran(四氢呋喃) 4.2 0.55 66 220

Ethyl acetate（乙酸乙酯） 4.30 0.45 77 260

i-propanol(异丙醇) 4.3 2.37 82 210

Chloroform(氯仿) 4.4 0.57 61 245

Methyl ethyl ketone(甲基乙基酮) 4.5 0.43 80 330

Dioxane(二恶烷; 二氧六环; 二氧杂环己烷) 4.8 1.54 102 220

Pyridine(吡啶) 5.3 0.97 115 305

Acetone(丙酮) 5.4 0.32 57 330

Nitromethane(硝基甲烷) 6 0.67 101 330