多元醇苯甲酸酯
增塑剂
增塑机理
高分子材料的增塑，是由于材料中高聚物 分子链间聚集作用的削弱而造成的。增塑 剂分子插入到聚合物分子链间，削弱了聚 合物分子链间的引力，结果增加了聚合物 分子链的移动性，降低了聚合物分子链的 结晶度，从而使聚合物的塑性增加。
在聚合物分子间存在着以下几种作用力： 一、范德华力 范德华力是一种永远存在于聚合物分子间 或分子内非键合原子间的、较弱的、作用 范围很小的引力，它具有加和性。范德华 力包括以下三种： （1）色散力，存在于一切分子中，是由于微 小的瞬间偶极的相互作用，使靠近的偶极 处于异极相邻状态而产生的一种吸引力。 这种力在非极性分子体系中较为严重。
合成材料加工助剂
第十三组：胡方华 张清华 文殿国
增塑剂
1. 2. 3. 4. 5. 增塑剂的定义 增塑剂的分类 增塑机理 主要增塑剂 增塑剂的选用原则
增塑剂的定义
增塑剂是一种加入到高分子聚合体系中能 加它们的可塑性、柔韧性或膨胀性的物质。 添加增塑剂后，聚合物的硬度、模量（指 材料受到变形应力时恢复其原形状和结构 的能力）、软化温度和脆化温度下降，而 伸长性、曲挠性和柔韧性提高。从微观角 度看，增塑剂削弱了聚合物分子间的次价 键（即范德华力），降低了聚合物分子链 的结晶性，增加了聚合物分子链的移动性 （塑性）。
（2）季戊四醇和双季戊四醇酯 季戊四醇和双季戊四醇酯是性能独特的多元 醇酯，特别是双季戊四醇酯具有优良的耐 热、耐老化及耐抽出性，其电性能良好， 可作为耐热增塑剂，用于高温电绝缘材料 配方中。 （3）多元醇苯甲酸酯 多元醇甲苯酸酯类增塑剂主要是二元醇（多 缩二元醇）的苯甲酸酯。它们是性能优良 的耐污染性增塑剂，特别是缩二（1,2-丙 二醇）二甲苯酸酯及2,2,4-三甲基-1,3-戊 二醇异丁酸苯甲酸酯的来污染性好，与PVC 树脂相容性良好。
聚氯乙烯糊树脂粉(EPVC)主要用于哪些行业
聚氯乙烯糊树脂粉(EPVC)主要用于哪些行业聚氯乙烯(PVC)糊树脂顾名思义是此种树脂主要以制成糊状形式来应用，人们常用此种糊称作增塑糊，是未加工状态下的聚氯乙烯塑料的一种独特液体形式。
糊树脂常由乳液和微悬浮法制得。
聚氯乙烯糊树脂因粒度微细，其质地像滑石粉，具有不流动性。
聚氯乙烯糊树脂同增塑剂混合后经搅拌形成稳定的悬浮液，即制成PVC糊料，或称作PVC增塑糊、PVC溶胶，而且人们正是以这种形式用来加工成最终制品。
在制糊过程中，根据不同的制品需要，添加各种填料、稀释剂、热稳定剂、发泡剂及光稳定剂等。
PVC糊树脂工业的发展，提供了仅经加热就变为聚氯乙烯制品的一种新型的液态材料。
该种液态材料配置方便，性能稳定、易控制、使用方便、制品性能优良、化学稳定性好，具有一定的机械强度、易着色等，因此被广泛应用于人造革、搪胶玩具、软质商标、墙纸、油漆涂料、发泡塑胶等的生产。
与传统的悬浮树脂相比，PVC糊树脂具有以下优点: (1)加工设备价廉。
(2)模具简单便宜。
(3)可制成特别形状。
(4)发泡容易。
(5)制品受热次数少，并可以少量、多品种进行生产。
PVC糊树脂制品的聚氯乙烯(PVC)糊树脂属于聚氯乙烯树脂的一个产品分枝。
PVC糊树脂以其高分散性的粉料用于糊料加工而得名。
由于其成糊性能优良，以及分散性能良好，主要应用于PVC树脂的软材料领域。
可适用于涂布、浸渍、喷涂、发泡等加工工艺，广泛应用于人造革、装饰材料、地板革、墙壁纸、工业用输送带、运动场地、涂料、粘合剂、玩具、医用一次性手套、日用装饰材料、电器仪表和电工工具等诸多材料和制品领域。
PVC糊树脂成型加工具有设备价廉，加工模具简单便宜，可制成特殊形状，发泡容易，制品受热次数少，并可以少量、多品种的生产等优点，因此在人造革、地板革、玩具、壁纸、汽车内饰材料等硬制品中获得广泛应用，具有广阔的市场应用前景。
发展趋势PVC糊树脂(PVC)是聚氯乙烯树脂中的一大类，与悬浮法树脂相比是高分散性粉状物，粒度范围一般在0.1~2.0μm (悬浮法树脂粒度分布一般在20~200μm)。
多元醇苯甲酸酯增塑剂
多元醇苯甲酸酯增塑剂多元醇苯甲酸酯增塑剂来源：/多元醇苯甲酸酯是一类重要的增塑剂，性能各异，用途广泛。
正是由于此类增塑剂的重要性，才引起有些人的格外关照。
有出于各种目的，对多元醇苯甲酸酯的概念做不同的演绎。
其实，多元醇苯甲酸酯是一个类别，并不是一个具体的增塑剂产品把多元醇苯甲酸酯作为一种产品来叫卖是不可思议的（除非混合物）。
多元醇苯甲酸酯是多元醇酯类增塑剂的一个重要类别。
这里的多元醇，是指二元醇以及二元以上的醇，比如乙二醇、二甘醇二醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丁二醇、甘油、新戊二醇、季戊四醇、蔗糖、山梨醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、甘酸酯等；这里的苯甲酸，可以是单个，也可以是多个。
多元醇苯甲酸酯就是多元醇与苯甲酸生成的单酯或多酯。
最常见的多甲酸酯有二甘醇二苯甲酸酯（DEDB）、二丙二醇二苯甲酸酯（DPGDB）、二缩三乙二醇二苯甲酸酯（TEDB）、2,2,4-三甲基二醇-异丁酸-苯甲酸酯等。
多元醇苯甲酸酯通常是无色的稳定的结晶固体或液体，熔点较高，但是支链醇往往比相应的直链醇的苯甲酸酯的熔点低许多化合物过冷和重结晶的速度很慢。
多元醇苯甲酸酯的相容性较低。
若与聚合物相容得较多时，则将随着时间的推移，会从制品的表面喷霜或析出结晶。
但在配入其他助剂、聚合物或增塑剂时，可以改善多元醇苯甲酸酯的相容性。
多元醇苯甲酸酯不溶于水（相对分子质量比较大的聚乙二醇酯可以溶于或分散于水中），溶于芳香烃、醇、酮、酯和醚。
耐对热稳定。
在溶剂成膜中相容性较好。
但在没有溶剂的热成膜中则不能相容。
多元醇二苯甲酸酯是聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯等多种树脂、乳液粘合剂的单体型重要增塑剂。
溶解力强，相容性好，耐油、耐光、耐污染、耐矿物油抽出。
能较快的溶解乙烯基树脂，缩短熔融时间，降低熔融温度。
当用作乙烯基树脂的增塑剂时，填料的允许量，从而增加其拉伸强度。
多元醇三苯甲酸酯（如甘油三苯甲酸酯，甘油单乳酸酯三苯甲酸酯等）与多元醇四苯甲酸酯（如季戊四醇四苯甲酸酯等）的度较相同相对分子质量的单体型增塑剂慢得多。
02-增塑剂
2.3 增塑剂的化学与工艺学
2.3.1 邻苯二甲酸酯
O C OR1 C OR2 O
R1，R2：C1～C13的烷烃，环烷烃，苯基，苄基等 目前应用最广泛的一类主增塑剂，具有色浅低毒，多品种电性能 好，挥发性小，耐低温等特点，具有比较全面的性能，其产量约 占增塑剂总量的80%左右。 C5 以下，在PVC工业中被淘汰，转向粘合剂和乳胶漆中作增塑剂。 高碳醇酯 代表邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DOP） 。
2 按增塑剂的分子量大小分类
单体型 明确的结构和低分子量的简单化合物， 分子量在200--500之间 聚合型 平均分子量在1000以上的线型聚合物
3 按应用性能分
被增塑物低温下有良好韧性， 主要有二酸二辛酯，己二酸二辛酯 耐热性增塑剂 被增塑物耐热性有提高， 主要有双季式四醇酯，偏苯三酸酯等 阻燃性增塑剂: 磷酸酯类及含卤化合物 防霉（耐菌）性增塑剂 磷酸酯类 无毒性增塑剂 磷酸二苯一辛酯及环氧大豆油 通用型增塑剂 邻苯二甲酸酯类 耐寒性增塑剂
近年来由于发现从椰子油中提取的混合醇制备的酯呈 现较好的综合性能。所以着力于研究用C6～C10之间的 混合醇来生产增塑剂。
邻苯二甲酸酯的卫生安全性
20世纪80年代初提出DOP致癌的嫌疑。 20世纪90年代初得出卫生安全的结论。 有人怀疑邻苯二甲酸增塑显示一定的雌性激素活性， 可导致内分泌紊乱。 由于其举足轻重的地位,全球尚无明确全面禁止邻苯二 甲酸的迹象。 但是某些领域的法规限制使用，如丹麦，奥地利限制 DOP在儿童玩具中使用。
RCH CHR'COOCH2
O
RCH CH R'COOCH + 3 HC OOH RCH CH R'COOCH2
有机化学学习笔记：第二章命名3
2.6.1 醇的命名
饱和醇:
OH 8 7 6 5 4 3 2 1 CH 3CHCH 2CHCH 2CCH 2CH 3 CH 3 CH 3 CH 2CH 3
5,7-二甲基-3-乙基-3-辛醇
不饱和醇:
CH 3 5 4 3 2 1 CH 3CH 2CH 2CHCH 2CHCHCH 3 CH=CH 2 OH 6 7
COOH
CH2CH2CH3
2-正丙基-3-丁烯酸
4 3 2
2,3-二甲基丁酸(α,β-二甲基丁酸)
6 5 4 3 2 16
5
1
1
CH2CH2COOH
CH
CHCOOH
3-环己基丙酸
3-苯基丙烯酸 (β-苯基丙烯酸,肉桂酸)
COOH
COOH
COOH
CH 3
2-甲基环戊烷甲酸
3-环己烯甲酸
CH3
对甲苯甲酸
OHCCH2CH2CH2CH2CH2CHO
庚二醛
醛、酮命名时主链中的碳原子的位次除了用阿拉伯数字 表示外，有时也用希腊字母表示，如：α表示靠近羰基 的碳原子，其次是β、γ……等。如：
O CH3CHCCHCH3 Br Br
O O O或 O
2,4-二溴-3-戊酮 或(α,α’-二溴-3-戊酮)
醌 分子中具有
OH
OH
OH COOH
NO2
CH 3
4-甲基苯酚 (或对甲苯酚)
3-硝基苯酚 (或间硝基苯酚)
2-羟基苯甲酸 (或邻羟基苯甲酸 或水杨酸)
OH OH
OH HO OH
邻苯二酚
连苯三酚
2.6.3 醚的命名
CH3OCH2CH3
甲(基)乙(基)醚
结构简单的醚：
低级酯的用途
低级酯的用途低级酯是具有水果香味的无色液体，存在于植物的花果中，如苹果中含有戊酸异戊酯，香蕉中含有乙酸异戊酯，茉莉花中含有苯甲酸甲酯，低分子量的酯可用作溶剂，许多带有支链的醇形成的酯是优良的润滑油。
酯还可用于香料、香精、化妆品、肥皂和药品等工业。
苯甲酸酯类苯甲酸酯类:苯甲酸酯类及其与酸形成的盐具有强抗胰蛋白酶活性、强抗凝血酶活活性以及强抗凝血活性,同时低毒,可用作治疗胰腺类及播散性血管内凝血(DIC)的药剂;还可以用于增塑剂。
单酯、双酯、多元醇酯、偏苯与邻苯酯类双酯、多元醇酯、二聚酸酯、聚酯、单酯、邻苯二甲酸酯：用于内燃机油二聚酸酯、多元醇酯、偏苯三酸酯和复酯：用于二冲程油双酯、多元醇酯、邻苯二甲酸酯、偏苯三酸酯、复酯：用于压缩机油双酯、多元醇酯、PAG酯和复酯：用于液压液油酯类的优点;有环保的考虑，合理的抗燃水平，高低温流动性好，热稳定性好，抗磨损性好。
双酯、多元醇酯、偏苯三酸酯：用于高温链条油双酯、多元醇酯：用于汽车齿轮油单酯、双酯：用于采油钻井润滑剂双酯、邻苯二甲酸酯和多元醇酯：用于添加剂携带剂单酯、双酯、PAG酯、多元醇酯、聚合酯、邻苯二甲酸酯：用于金属加工油双酯、多元醇酯、邻苯二甲酸酯和偏苯三酸酯：用于润滑脂单酯、双酯、多元醇酯、PAG酯和偏苯三酸酯：用于纺织机用油TMP、PE油酸酯、邻苯二甲酸酯：用于脱模油甲酸酯类甲酸甲酯：用于有机合成，乙酸纤维的溶剂，分析试剂。
甲酸乙酯、甲酸香叶酯、甲酸薄荷酯、甲酸橙花酯、甲酸芳樟酯、甲酸正辛酯、甲酸松油酯、甲酸丁香酯、甲酸苯乙酯：可用于化妆品香精、晚香玉、橙花、玫瑰、铃兰型的化妆品香精等花精油中的顶香剂使用。
甲酸香叶酯、甲酸乙酯、苯甲酸异丁酯、甲酸丙酯、甲酸庚酯、甲酸橙花酯、甲酸己酯、甲酸正辛酯、甲酸正癸酯、甲酸正丁酯：主要用于草莓、桃、苹果、杏、桃和柑橘的水果香精中使用。
甲酸苄酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、甲酸甲酯、甲酸香草酯、苯甲酸戊酯：可用于玫瑰、铃兰型香精、茉莉型香精、皂用香精、依兰依兰油，天然存在于水仙花油和月下香油中。
常用增塑剂.
4.其他类型增塑剂 （1）多元醇酯 主要是指二元醇、缩合二元醇、三元醇、四元醇与饱和脂肪 一元酸或苯甲酸生成的酯类。 特点：优异的耐寒性
（2）环氧化合物 指含有环氧基团的增塑剂。 增塑剂----辅助增塑剂
稳定剂
（3）含氯化合物 增量剂，主要为氯化石蜡、五氯硬脂酸甲酯等。 特点：热稳定性差，电绝缘和阻燃性能优良。
（4）聚酯 为聚合型增塑剂，相对分子质量在1500~4000之间。
（5）柠檬酸酯
常用增塑剂
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
1.邻苯二甲酸酯（PAE）类
1
做主增塑剂使用
2
特点：色浅、低毒，品种多，电能好，挥发性小，耐低温等特点，具 有比较全面的综合性能，产量约占增塑剂总产量的80%。
DOP
2.磷酸酯类
主要品种：磷酸三烷基酯、磷酸三芳基酯、磷酸烷基芳基酯、含卤磷酸酯
作用
主增塑使用 阻燃剂使用
3.脂肪族二元酸酯类 R1+R2总炭原子数：18~26
多元醇酯
多元醇酯多元醇酯系由脂肪族羧酸或芳香族羧酸与两个或两个以上的羟基脂肪醇（多元醇）生成的酯。
羧酸有脂肪族羧酸、芳香族苯甲羧酸及邻苯二甲酸。
多元醇有乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、甘油、季戊四醇、蔗糖和山梨糖醇。
多元醇增塑剂与聚氯乙烯相容性较差，只能做辅助增塑剂使用。
多元醇分子中的碳链越长，醚键重复的越多，则越能降低与聚氯乙烯树脂的相容性，同时对水的敏感性也越高。
例如多元醇的二苯甲酸酯与聚氯乙烯的溶解力较好，但低温性能一般，而多元醇的二羧酸酯与聚氯乙烯的相容性下降，但低温性能则较好，其他性质也有这种影响。
多元醇酯的低温性能好，耐热、耐老化、耐污染、耐抽出及电性能都较好，其中双季戊四醇酯最宜作耐热和耐高温电缆、电绝缘材料的增塑剂。
而较高分子量的多元醇苯甲酸酯或邻苯二甲酸酯如一缩二（1,2-丙二醇）二苯甲酸酯和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇-异丁酸苯甲酸酯和三乙二醇双（邻苯二甲酸苄）酯则对耐污染可产生较好的效果（图4-1），它们最适合做地板料、黏合剂和建筑装饰材料。
多元醇脂肪酸酯毒性较小，有的甚至无毒，可用于食品包装材料。
二元醇和缩乙二醇的脂肪酸酯的增塑性能与饱和二元酸酯相似，都有较好的耐寒性。
一．多元醇酯的分类多元醇酯按其分子结构可分为：①多元醇脂肪酸酯；②多元醇苯甲酸酯；③甘油脂肪酸酯;④季戊四醇酯；⑤多元醇邻苯二甲酸酯。
1.多元醇脂肪酸酯多元醇脂肪酸酯是由二元醇、多缩二元醇或其他多元醇与脂肪酸或含醚官能团的脂肪酸构成的酯。
二元醇脂肪酸酯如乙二醇、缩乙二醇、丙二醇、缩丙二醇、丁二醇等的脂肪酸酯具有良好的低温性能，而且其中有些酯的耐寒性可与脂肪族二元酸酯（如葵二酸二辛酯DOS）相近。
但二元醇脂肪酸酯同PVC的相容性与脂肪族饱和二元酸酯（己二酸二辛酯DOA、葵二酸二辛酯DOS）类似，都不太好，一般只能作辅助增塑剂使用（用量一般为5-10质量份）。
2.多元醇苯甲酸酯由二元醇、多缩二元醇以及蔗糖、山梨糖醇等与一个苯甲酸或多个苯甲酸构成的酯。
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多元醇苯甲酸酯
多元醇苯甲酸酯
名称：DEDB
结构式：
产品介绍：
多元醇苯甲酸酯在我国是一种新型增塑剂。
国外早在七十年代就广泛使用这种酯作主增塑剂，用于PVC制品的成型加工。
美国联合碳化物公司（V、C、C），Vsicol公司，Harwick公司都大量生产这种增塑剂。
我公司在国家级专家的指导下，开发了这种产品。
生产的多元醇苯甲酸酯经红外线光谱鉴定，与国外的同类产品结构一致。
产品的理化指标达到了国外同类产品的标准。
多元醇苯甲酸酯在PVC树脂中可以代替DOP、DBP作为增塑剂使用，它在几个重要参数上优于DOP、DBP。
它具有增塑效率高，毒性小，与聚合物相溶性好，挥发性低，渗出性低，填充剂容量大，制品光亮度高等优点。
产品性能：
本品与聚氯乙稀和氯乙稀醋酸乙稀共聚物。
聚醋酸乙稀有良好的相溶性，还和聚氯乙稀，聚甲基丙稀酸甲酯，聚乙稀醇缩丁醛，硝基纤维素，醋酸丁酯纤维素和乙基纤维素等相溶。
本品为多元醇苯甲酸酯，它的相溶性、机械性、加工性、耐污染性均优于DOP。
是国内8611的长级换代新产品。
产品用途：
多元醇苯甲酸酯闪点高于DOP，特别适用于PVC塑钢门窗、PVC异型材、PVC板材、装饰材、发泡硬板等一切使用增塑剂的产品中。