有机化学考研复习知识点总结
有机化学考研知识点总结

H
B 消去
2)水合反应
CC
H 2O, H 2SO 4 H2SO 4
CC H OH
X
含有吸电子基团,
为反马氏产物
【特点】反式共平面加成、
马氏加成物、重排
3) 加X2反应
X2
CC
CC XX
【特点】反式加成、马 氏加成产物
16
第二节 有机化学的基本反应
4)加XOH反应
CC
X OH
5)硼氢化-氧化反应
CC
3. 考虑反应的区域选择性问题:消除反应:扎依切夫规则还是霍夫 曼规则; 加成反应:马氏规则还是反马氏规则; 重排反应:哪个基团迁移、 不对称酮的反应:热力学控制还是动力学控制等。
4. 考虑立体选择性问题:消除反应:顺消还是反消、加成反应:顺 加还是反加、重排反应:构型保持还是构型翻转、SN1:重排、SN2:构型 翻转等。
歧化反应
按电荷行协为同:反亲应电—反—应周环亲反核应反应
D-A反应
9
第二节 有机化学的基本反应
一、取代反应 ——自由基取代、亲电取代和亲核取代 1.自由基取代 【特点】有自由基参与、光照、加热或过氧化物存在 【注意】 ①烷烃的卤代一卤代较差,溴卤代的选择性较好
hv
CH3CH 2CH 3 + Cl2
13
RONO 2 + AgX
第二节 有机化学的基本反应
2) 羰基化合物亲核加成-消除反应
O
O
C + Nu H R R' 亲核试剂
R C Nu + HR'
F
3) 重氮盐取代反应 【特点】低温环境,强酸介质
【应用】制备芳香族亲电取代 反应难制备的化合物
上海市考研有机化学重点知识总结

上海市考研有机化学重点知识总结有机化学是化学领域中的一门基础学科,研究有机物的结构、性质、合成方法及其在化学、生物和材料科学等方面的应用。
在上海市考研中,有机化学是一个重要的考点,涉及的知识内容较为广泛。
本文将对上海市考研有机化学的重点知识进行总结,以帮助考生更好地备考。
一、有机化学的基本概念有机化学是研究碳元素及其化合物的化学性质和反应机理的学科,是研究有机物的结构、性质、合成方法及其应用的化学学科。
有机化合物主要由碳原子和氢原子组成,可以通过共价键连接成为一系列结构多样的化合物。
二、有机化学反应的分类有机化学反应可分为加成反应、消除反应、取代反应、重排反应等多种类型。
其中,加成反应是指两个或多个物质中的部分或全部原子或基团结合成为新物质的反应。
消除反应是指一个物质中的部分或全部原子或基团发生脱离,形成新物质的反应。
取代反应是指一个化合物中的一个基团被其他原子或基团所取代的反应。
重排反应是指有机化合物中已有的部分原子重新组合形成新物质的反应。
三、有机化合物的命名规则有机化合物的命名一般遵循国际上通用的命名规则,主要包括三个方面的内容:物质的名称、物质的结构式和命名的步骤。
物质的名称包括常用名称和系统名称。
常用名称通常根据物质的性质、来源、结构特点等进行命名,而系统名称则根据物质的结构式和命名规则进行命名。
物质的结构式是指用图形、符号或其他方式表示出物质分子中原子的种类、数量和连接方式的图示。
四、有机化学反应的机理有机化学反应的机理是指反应进行中所发生的分子内和分子间变化的全过程。
对于有机化学反应,通常涉及反应的键的形成与断裂、电子的转移、氢的添加或脱离等过程。
反应机理的研究可以帮助我们理解反应发生的原因和过程,并指导我们进行合成和改进化学反应的方法。
五、有机化学在化学、生物和材料科学中的应用有机化学在化学、生物和材料科学中有着广泛的应用。
在化学领域中,有机化学的研究为新药物、新材料和新化学品的设计与合成提供了基础和方法。
山东省考研化学专业复习资料有机化学与分析化学重点知识点

山东省考研化学专业复习资料有机化学与分析化学重点知识点山东省考研化学专业复习资料:有机化学与分析化学重点知识点一、有机化学重点知识点有机化学是研究含碳化合物的结构、性质、合成和反应的学科。
在山东省考研化学专业中,有机化学是一个重要的考点。
以下是有机化学的几个重点知识点:1. 化学键有机化合物中常见的化学键有共价键、极性共价键和离子键。
共价键是指两个原子通过电子对的共享而连接在一起的键,是有机化合物中最常见的化学键类型。
极性共价键是指两个原子间电子对的共享不均匀,而形成的带有正负极性的键。
离子键则是指由带正电荷和带负电荷的离子相互吸引而形成的键。
2. 结构与性质有机化合物的结构和性质密切相关。
有机化合物的结构包括分子式、结构式、三维构型等。
这些结构的不同会导致有机化合物的物理性质和化学性质的差异。
3. 反应类型有机化合物的反应类型与其它化合物有所不同。
常见的有机化学反应类型包括取代反应、加成反应、消除反应、重排反应等。
这些反应类型的理解和掌握是山东省考研化学专业复习中的重点。
4. 合成路线有机化合物的合成路线是指从起始原料到最终产物经历的一系列化学反应步骤。
了解有机化合物的合成路线有助于掌握其合成方法和反应机理。
二、分析化学重点知识点分析化学是研究物质成分和性质的化学学科。
在山东省考研化学专业中,分析化学也是一个重要的考点。
以下是分析化学的几个重点知识点:1. 分析方法分析化学中有许多常用的分析方法,包括定性分析方法和定量分析方法。
定性分析方法用于确定物质的成分和性质,常用的方法有鉴定试剂法、光谱法、色谱法等。
定量分析方法用于确定物质中各组分的含量,常用的方法有重量法、体积法、电化学分析法等。
2. 分析仪器现代分析化学离不开各种分析仪器的应用。
山东省考研化学专业复习中需要了解的常见分析仪器包括质谱仪、红外光谱仪、核磁共振仪等。
熟悉仪器的原理和操作可以帮助提高分析化学实验的效率和准确性。
3. 标准物质与质量分析准确的质量分析需要使用标准物质进行定量分析。
浙江省考研化学有机化学复习重点总结

浙江省考研化学有机化学复习重点总结有机化学是化学学科中的一个重要分支,研究有机物的结构、性质、合成方法以及反应机理等。
在浙江省考研中,化学专业的有机化学也是备考的重点之一。
为了帮助考生更好地复习有机化学知识,本文将对浙江省考研化学有机化学的复习重点进行总结。
一、有机化学基础知识1. 有机化合物的命名有机化合物的命名是有机化学的基础,考生需要掌握常见有机化合物的命名规则,如醇、醛、酮、酸等。
2. 化学键和分子构象考生需要了解化学键的种类,如单键、双键、三键等,以及分子的构象(平面构象、立体构象)等。
3. 元素有机化合物的性质和反应考生需了解元素有机化合物的性质和反应,如烃、卤代烃、醇等的性质和典型反应。
二、有机化学反应机理1. 亲电加成反应亲电加成反应是有机化学中最为常见的反应类型,考生需掌握亲电加成反应的机理、反应条件和典型反应。
2. 亲核取代反应亲核取代反应也是有机化学中常见的反应类型,考生需要了解亲核取代反应的机理、反应条件和典型反应。
3. 消除反应和内催化反应考生还需掌握消除反应和内催化反应的机理和典型反应。
三、杂环化合物的合成和反应1. 咪唑类、噻唑类和咪唑啉的合成和反应考生需了解咪唑类、噻唑类和咪唑啉的合成方法和典型反应。
2. 环氧化合物的合成和反应考生需了解环氧化合物的合成方法和环氧化合物开环反应(酸催化、碱催化等)的机理和条件。
3. 含杂环化合物的还原反应考生还需掌握含杂环化合物的还原反应的机理和条件。
四、有机化合物的分离与鉴定方法1. 色谱法包括薄层色谱、气相色谱和高效液相色谱等。
2. 质谱法考生需了解质谱法的基本原理和应用,如质谱仪的工作原理、质谱图的解析等。
3. 核磁共振谱考生需了解核磁共振谱的基本原理和应用,如质子核磁共振谱和碳-13核磁共振谱等。
五、有机化学实验操作技术1. 有机合成实验考生需要了解有机合成实验的基本操作技术,如溶剂的选择、反应物的配比、温度控制等。
2. 分离与提纯实验考生还需掌握分离与提纯实验的基本操作技术,如萃取、结晶、蒸馏等。
化学考研有机化学重点知识点

化学考研有机化学重点知识点有机化学作为化学考研的重要一部分,是许多考生需要重点关注的内容。
本文将介绍化学考研有机化学的重点知识点,以帮助考生有针对性地进行学习和复习。
一、有机化学的基本概念与原理有机化学是研究碳和碳的化合物的科学,其中包括了有机物的结构、性质、合成和反应等内容。
有机化合物的特点是含有碳元素,具有丰富多样的结构和性质。
有机化学所研究的反应主要包括取代、加成和消除等。
二、有机化合物的命名与结构有机化合物的命名是有机化学中非常重要的一部分,正确的命名可以准确地表示化合物的结构和性质。
常见的命名方法包括系统命名法、功能团命名法和摩尔命名法等。
在进行命名时,需要熟悉常见的有机官能团和它们在结构中的位置、数量等信息。
三、有机反应的类型和机理有机反应可以分为取代反应、加成反应、消除反应和重排反应等几种类型。
每种反应都有其特定的机理和条件,需要考生熟悉常见的有机反应类型、反应条件以及反应机理等。
掌握反应的机理有助于理解有机反应的规律和特点。
四、官能团的转化和合成在有机化学中,官能团的转化和合成是重要的知识点。
通过不同的反应可以将一个官能团转化为另一个官能团,实现有机化合物的合成。
考生需要掌握官能团之间的相互转化关系,具体的合成方法和途径,以及一些重要有机化合物的合成方法。
五、有机化学的分析方法有机化学的分析方法主要包括光谱分析、质谱分析和色谱分析等。
光谱分析包括紫外可见光谱、红外光谱和核磁共振等;质谱分析主要用于确定化合物的相对分子质量和分子结构;色谱分析常用于分离和检测化合物。
考生需要了解各种光谱和色谱的基本原理和应用,以及如何正确地解读和分析光谱数据。
六、有机化学的应用领域有机化学广泛应用于生物医药、材料科学、环境保护等领域。
生物医药方面,有机化合物常用于药物的合成和结构修饰;材料科学中,有机聚合物和高分子材料的合成是重要的研究内容;环境保护方面,研究有机化合物在环境中的存在和归趋对于环境修复和保护非常重要。
山西省考研化学复习资料有机化学与物理化学重要知识点总结

山西省考研化学复习资料有机化学与物理化学重要知识点总结随着社会的进步和发展,考研成为很多大学生选择的出路之一。
而对于山西省考研化学专业的学生来说,有机化学与物理化学是他们需要重点关注的两个知识点。
因此,本文将对山西省考研化学复习资料中有机化学与物理化学的重要知识点进行总结,帮助考生们更好地复习备考。
一、有机化学重要知识点总结有机化学是研究有机物的组成、结构、性质、合成和反应的科学。
在山西省考研化学复习资料中,以下几个知识点是重点需要掌握的:1. 有机化学基本概念和命名:理解有机化学的基本概念,如有机物、有机化合物、碳原子等;熟悉有机化合物的命名方法,如根据官能团、取代基、主链等进行命名。
2. 有机化合物的结构与性质:掌握有机化合物的结构特点,如碳原子的四价性、杂化轨道、共价键的性质等;了解有机化合物的物理性质和化学性质,如溶解性、燃烧性、氧化还原性等。
3. 有机官能团的性质和反应:了解有机官能团的分类和典型反应,如醇的酸碱性、醛和酮的氧化性、酰氯的亲核取代反应等;掌握有机反应的机理和条件。
4. 碳氢化合物的性质和合成:了解碳氢化合物的分类和性质;掌握碳氢化合物的典型合成方法,如卤代烃的脱卤反应、烯烃的加成反应等。
5. 其他重要类别的有机化合物:了解重要有机化合物的结构、性质和应用,如羧酸、酰胺、酯类、芳香族化合物等。
掌握以上有机化学的重要知识点,对于山西省考研化学的学生来说,是非常重要的。
二、物理化学重要知识点总结物理化学是研究物质性质和性质与能量关系的科学。
在山西省考研化学复习资料中,以下几个知识点是物理化学中需要特别关注的:1. 物质的物态变化:了解物质相变的条件和规律,如固体的熔化、汽化和升华,液体的沸腾和凝固,气体的液化和升华等;掌握物态变化的热力学和动力学原理。
2. 气体状态方程和理想气体:了解气体状态方程的推导和适用范围;掌握理想气体的性质,如理想气体状态方程、气体的摩尔体积和摩尔压强、气体的混合和扩散等。
山西省考研化学专业有机化学重要知识点梳理

山西省考研化学专业有机化学重要知识点梳理有机化学是化学中的一个重要分支,由于其广泛的应用和独特的性质,成为考研化学专业的重点内容之一。
本文将对山西省考研化学专业有机化学的重要知识点进行梳理,帮助考生更好地备考。
一、有机化学基础知识1. 基本概念:有机化合物的定义、结构和性质。
有机化合物是含碳的化合物,其基本结构由碳原子构成的碳骨架和连接在碳骨架上的原子团组成。
有机化合物的性质包括物理性质和化学性质。
2. 键的概念和种类。
有机化合物中常见的化学键包括共价键、极性键、离子键等。
共价键是以电子共享形式存在的键。
3. 键的极性和影响因素。
键的极性是指原子团或分子中化学键极性的大小。
键的极性受到原子团或分子中存在的电负性差异、原子间距离等因素的影响。
4. 共轭体系的概念和特性。
共轭体系是指分子中相邻的π键和孤对电子所构成的连续的π电子体系。
共轭体系具有特殊的化学性质,如共轭体系的共振、稳定性等。
二、有机化学反应1. 加成反应加成反应是指在有机分子中加入一个或多个原子团的反应,常见的有加成氢化反应、加成卤化反应等。
2. 消除反应消除反应是指有机分子中两个官能团之间发生σ键和σ*键断裂,生成双键或三键的反应,如酸碱消除反应、酮醛消除反应等。
3. 取代反应取代反应是指有机分子中一个官能团被另一个官能团取代的反应,如烷烃中的卤代烷取代反应、芳香族化合物中的取代反应等。
4. 重排反应重排反应是指有机分子中原子或官能团的位置发生改变,生成新的化合物的反应,如烯烃的重排反应、醇的重排反应等。
5. 氧化还原反应氧化还原反应是指有机化合物中电子的转移过程,其中一个物种发生氧化,另一个物种发生还原。
常见的有机氧化还原反应包括氧化、还原、氧化还原的结合反应等。
三、有机官能团和化合物特性1. 烷烃烷烃是由碳氢键构成的有机化合物,分为链烷烃和环烷烃。
烷烃的主要特性是稳定性较高,不易发生化学反应。
2. 卤代烷卤代烷是烷烃中的一个或多个氢被卤素取代的有机化合物。
化学学科考研攻略有机化学核心知识点

化学学科考研攻略有机化学核心知识点在化学学科的考研中,有机化学占据着重要的地位。
有机化学是研究有机化合物及其反应机理的学科,涉及到很多的理论和实践。
对于考研的学生来说,掌握有机化学的核心知识点至关重要。
本文将从结构和性质、官能团的转化、有机合成和反应机理等方面,为大家介绍有机化学的核心知识点。
一、结构和性质有机化合物的结构决定了其性质。
在考研中,需要掌握有机化合物的命名和常见官能团的识别。
有机化合物的命名通常遵循一定的规则和命名体系,例如根据碳原子的数目和连接方式来进行命名。
同时,也需要了解常见官能团的结构和性质,官能团是有机化合物中具有特定化学性质和活性的基团,例如羟基、酮基、醇基等。
理解有机化合物的结构和性质对于后续的学习和研究至关重要。
二、官能团的转化官能团的转化是有机化学中的核心内容之一。
在考研中,经常会遇到有机化合物的官能团转化问题。
对于不同的官能团转化反应,需要了解反应条件、催化剂以及反应机理等方面的知识。
例如,醇可以通过氧化反应转化为酮或醛,醛和酮可以通过还原反应转化为醇等。
掌握官能团转化的知识,能够帮助考生解答相关的题目,提高解题速度和准确度。
三、有机合成有机合成是有机化学的重要内容,也是考研中需要重点掌握的知识点之一。
有机合成是指将一种或多种化合物转化为目标化合物的过程。
在考研中,有机合成题目通常要求考生根据给定的起始物,设计合成路径,得到目标化合物。
在设计有机合成的过程中,需要考虑反应的适用性、反应条件以及产物的选择等因素。
同时,也需要熟悉一些常见的有机合成反应以及有机合成的策略和方法。
四、反应机理了解有机化学的反应机理对于解题和理解概念都非常重要。
在考研中,经常会涉及到有机反应的机理问题。
通过了解反应机理,可以更好地理解反应的过程和原理,并能够预测反应的产物。
在学习反应机理时,需要了解有机反应中常见的反应类型和机理,例如加成反应、消除反应、置换反应等。
理解反应机理,有助于对有机化学的整体把握和理解。
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有机化学考研复习知识点总结●一、有机化合物命名●1、系统命名法●饱和碳原子和氢原子的分类:碳原子(伯、仲、叔、季),氢原子(伯、仲、叔)●烃基的名称:常用烃基的名称及缩写,如:甲基(Me-)、乙基(Et-)、正丁基(n-Bu-)、苯基(Ph-)、芳基(Ar-)等。
●系统命名法原则及各类有机化合物的命名:选择含特征官能团的最长碳链作主链,从靠近官能团的一端开始编号,取代基命名时排序按“次序规则”。
●2、顺、反异构体命名●顺、反命名法:两个相同基团在双键同侧的为顺式,异侧的为反式。
●Z、E命名法:按‘次序规则’,优先基团在双键同侧的为Z型,异侧的为E型。
●3、含手性碳原子的手性分子命名● R、S命名法:手性碳原子(C*)构型的确定,先将连在手性碳原子上的四个原子或基团按“次序规则”排序,将次序最低的基团远离观察者,其余三个基团的次序由大到小为顺时针排列时,记为‘R构型’,逆时针排列记为‘S构型’。
●4、多官能团化合物的命名●当化合物中含有多个官能团时,应选取其中的一个作为母体官能团,其余的官能团作为取代基(个别有例外)。
●一些母体官能团按以下出现的先后顺序进行选择:—COOH,—SO3H,—COOR,—COCl,—CONH2,—CN,—CHO,-C=O,—OH,—SH,—NH2,—C≡C—,—C=C—,—OR,—R,—X,—NO2。
●例如:CH3COCH2CH2CH2CH2OH 6-羟基-2-己酮;CH2=CHCH2CH2C≡CH1-己烯-5-炔。
●5、一些常用见化合物的习惯名称(俗名)或名称缩写●如:氯仿、季戊四醇、肉桂醛、苦味酸;THF、NBS、TNT、DMSO、DMF等。
●二、有机化合物结构●1、同分异构●异构体类型:构造异构(碳链、官能团位置、官能团);立体异构(构象、顺反、对映)。
●异构体书写:常见或结构较为简单化合物的同分异构体。
如写分子式为C5H10、C5H12的同分异构体等。
●互变异构现象:酮式—烯醇式结构的互变异构、糖类链状与环状结构互变异构等。
●2、构象分析●画出饱和环状物(环己烷类、单糖类等)、乙烷及丁烷等物质的典型构象。
●3、结构理论●杂化轨道理论:碳原子的三种杂化轨道类型及空间形状:sp,sp2,sp3。
●分子轨道理论:掌握1,3-丁二烯、烯丙基、苯等物质的分子轨道。
●共振论:共振式的书写及共振论的应用。
●空间效应:掌握空间位阻、张力理论及其对化合物性质的解释。
●共轭效应与诱导效应及其应用:掌握共轭体系中1,2及1,4加成产物的理论解释,诱导效应对物质酸碱性的影响(诱导效应的加和性与传递性)。
●芳香亲电取代反应的定位规则及应用:掌握两类定位基及定位效应●O-、P-定位基:O- 、 -NH2、 -OH﹥-OR﹥-R﹥-X● m-定位基: +NH3 、-NO2 、-CF3>-COOH 、-COR >-CN、-SO3H。
●构型与构型转化:卤代烃SN2机理构型完全翻转;SN1构型部分翻转(±);环加成构型保持;电环化产物构型要根据反应条件来确定;环氧开环为反式;炔烃经琳德拉(Lindlar)催化剂催化加氢产物为顺式烯烃,而和金属钠或钾在液氨中还原加氢产物为反式。
●三、有机化合物性质●1、物理性质一般的物理性质如mp、bp、d、n、溶解度等,主要取决于化合物的组成、分子量及分子极性等(分子间作用力)。
●2、化学性质掌握各类有机化合物的主要化学性质。
●取代反应:亲电取代—芳环上的卤化、硝化、磺化、F-C反应等(注意定位规则)。
●反应速度: Ph-R﹥Ph-H﹥Ph-X﹥Ph-NO2。
(m-定位基会阻碍F-C反应)●亲核取代●卤代烃●SN1反应及活性: R3CX、H2C=CH-CH2X﹥R2CHX﹥RCH2X﹥CH3X。
(桥碳叔卤烃例外,不易发生SN1反应)。
●SN2反应及活性:H2C=CH-CH2X、CH3X﹥RCH2X﹥R2CHX﹥R3CX。
●芳卤烃芳环上吸电子基越多越有利。
●醇类SN1、 SN2反应及活性与卤代烃类似。
●羧酸衍生物的生成反应及水解、醇解、氨解反应活性:RCOX>RCOOCOR>RCOOR>RCONH2●自由基取代特定条件下(如高温、光照及化学引发剂的存在)烷烃卤化、烯烃中a-H的卤化等。
●加成反应:●亲电加成●烯、炔(碳碳不饱和键)加成(加HX、H2O、HOX、X2、硼氢化反应等)加成产物一般符合马氏规则。
●亲核加成●醛、酮(碳氧不饱和键)加成(加HCN、NaHSO3、RMgX、PhNHNH2、Ph3P=CHR等)反应受位阻效应影响,反应活性为:HCHO>R-CHO>CH3COR>环酮>RCOR●环加成共轭二烯与亲二烯体反应(D-A反应)。
●其他加成●加氢反应●环丙烷类开环反应等。
●消去反应:E1、E2反应●卤代烃消去HX(强碱、高温下)●一般生成连有最多烷基的烯烃(查依采夫规则);●醇消去水(强酸、高温下)●成烯,产物一般符合查氏规则。
●氧化还原:●氧化●烯、炔的氧化(KMnO4、K2Cr2O7、O3等)●醇氧化与脱氢生成醛、酮或羧酸●醛氧化成羧酸●胺及酚氧化成醌●还原●醛、酮还原成醇或烃●羧酸与羧酸衍生物还原成醇●硝基化合物还原成胺或偶氮化合物等。
●歧化(自身氧化还原)反应●如HCHO、PhCHO等无α-H的醛,在浓碱条件下,其一分子氧化成酸,另一分子还原成醇(Cannizzaro反应)。
●酸碱性反应:●pKa值●有机物的结构对酸碱性的影响(诱导效应等)●有机物的酸碱性比较:●酸:R-SO3H>Ar-COOH>R-COOH>H2CO3>Ar-OH>R-OH>R-C≡CH●碱:R4N-OH>R2NH>RNH2、R3N>NH3>ArNH2>RCONH2>RCO-NH-COR●缩合反应:●醛酮羟醛缩合(弱碱条件下)●酯缩合(Claisen缩合,强碱条件下)●利用乙酰乙酸乙酯经酮式水解合成甲基酮●利用丙二酸酯经水解合成羧酸。
●重排反应:●SN1与E1反应中的重排、酰胺重排(Hofmann重排)、烯丙醚重排(Claisen重排)、酚酯重排(Fries重排)。
●重氮化反应:●利用重氮化反应可使芳环氨基被其他原子或原子团置换。
●其他反应:●如热解反应、偶联反应等。
●四、有机反应机理●1、离子型反应机理●亲电取代机理:芳环亲电取代机理。
●亲核取代机理:SN1、SN2机理,芳卤被取代机理(苯炔机理)。
●亲电加成机理:烯、炔(碳碳不饱和键)加HX、X2等试剂的机理。
●亲核加成机理:醛、酮(碳氧不饱和键)与亲核试剂加成的机理。
●亲核加成-消除机理:多数醇与有机酸的酯化机理,羧酸衍生物水解、醇解和氨解的机理。
●缩合反应机理:醛酮羟醛缩合机理;酯缩合机理。
●2、自由基型反应机理●自由基取代机理:烷烃卤化机理。
●自由基加成机理:烯烃加HBr(R-O-O-R催化)机理。
●3、重排反应机理●SN1与E1反应中的重排、酰胺重排(Hofmann重排)、烯丙醚重排(Claisen重排)、酚酯重排(Fries重排)等机理。
●五、有机化合物制备(合成)●有机化合物制备或合成,即实现各类有机物的相互转化。
其主要涉及三个方面的问题:碳架变化、官能团转换、构型控制。
●1、碳架变化●碳链增长的反应●亲核取代:●R—X+NaC N [NaC≡CR、NaCH(COOEt)●(CH3COC-HCOOEt) Na+、R2CuLi] …….●亲核加成:C=O+HCN [RMgX、Ph3P=CHR] ……●缩合反应:醛酮羟醛缩合、酯缩合……●亲电取代:苯(芳环)+R-X(R-CH=CH2、ROH、R-COX)●重排反应:●酚醚的形成(Claisen重排) PhO-C-C=C ……●酚酯的形成(Fries重排) PhO-COR ……●碳链缩短的反应●脱羧反应: R-COOH + Ag2O(HgO) + Br2●卤仿反应: R-CO-CH3 + NaOX (X2 + NaOH)●酰胺重排: R-CONH2 +Br2 +OH-成环反应●三元环:丙二酸酯合成CH2(COOEt)2 + X-CH2CH2X(NaOC2H5)●四元环:丁二烯类电环化反应成四元环●五元环:HOOCCH2CH2CH2CH2COOH + BaO(加热)●六元环:D-A反应成六元环●开环反应:●氧化:●环烯类氧化开环●环己醇、环己酮与浓HNO3等共热氧化开环成己二酸●苯在高温下催化氧化开环成丁烯二酸酐●加成:●三、四、五元环高温下催化加H2●三元环加HX●2、官能团转换●取代与加成:●R-X + H2O(NH3、NaOR、NaCN) Ar-H (卤化、硝化、磺化、F-C反应)R-COOH + SOCl2(RCOOH、NH3、ROH)●羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应。
●重氮化反应可使芳伯胺中的氨基转换成其他原子或原子团。
●烯烃酸催化下加水主要生成仲醇(符合马氏规则),炔烃催化加水生成醛或酮,二者与HX或X2反应生成卤代物、与HOX反应生成卤代醇、催化加氢生成烷烃,烯烃硼氢化氧化水解主要生成伯醇(反马氏规则),端炔硼氢化氧化水解成醛。
●环氧化物加水、加HX、加ROH分别生成邻二醇(反式)、卤代醇、醚醇。
●环丙烷类加HX成卤代物,产物符合马氏规则。
●氧化还原:●芳烃侧链用KMnO4等氧化成羧酸 Ar-R + KMnO4●甲苯类用CrO3等氧化成芳醛Ar-CH3 + CrO3●烯烃用过氧酸氧化成环氧化合物 R-CH=CH-R + PhCO3H●烯烃用碱性稀KMnO4氧化成邻二醇(顺式)、用酸性或浓KMnO4等氧化断链成羧酸或酮、用O3氧化断链成醛或酮。
●炔烃用KMnO4、O3等氧化断链成羧酸。
●伯、仲醇在强氧化剂的作用下氧化(脱氢)生成羧酸或酮;在选择性氧化剂的作用下伯醇氧化成醛。
●酚及芳胺可被氧化成醌。
●含π键的化合物,如含C=C、C=O、CN、NO2等基团的化合物均可以通过还原实现官能团转换。
●一般常用还原方法有催化加氢及化学试剂还原。
对于含C=O、CN、NO2等基团的化合物,还可以用LiALH4、NaBH4还原。
●此外,还有:R2CO + Zn-Hg(HCl)/H2NNH2 (NaOH) 加热。
Ar-NO2 +Fe(HCl)。
●消去及其他:●R-CHX-CH2-R + KOH (醇) 加热●R-CH2-CH2OH+H2SO4加热●R-CHX-CH2X + NaNH2加热● Ar-NH2 + NaNO2 (HCl) 低温● Ar-N2+Cl-+ (H3O+、CuCl、CuBr、CuCN、H3PO2)●利用中和或水解反应,可实现多种官能团转换。
●应用官能团转换反应时注意:如对多官能团分子进行官能团转换时,应将不需要转换的活泼基团保护起来,反应后再恢复。