高分子材料用阻燃剂的研究现状

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高分子材料的热稳定性与阻燃性能研究

高分子材料的热稳定性与阻燃性能研究

高分子材料的热稳定性与阻燃性能研究高分子材料一直是工业发展中不可或缺的材料之一。

它们以其良好的加工性能和丰富的性能特点,在各个领域得到广泛应用。

然而,由于高分子材料在高温和火灾条件下的性能表现不佳,阻碍了它们在一些关键领域的应用。

因此,研究高分子材料的热稳定性和阻燃性能就显得尤为重要。

首先,热稳定性是高分子材料在高温环境下性能稳定的能力。

在高温下,高分子材料很容易发生降解、氧化、老化等反应,导致性能下降甚至失效。

因此,研发具有良好热稳定性的高分子材料对提高材料的耐用性和可靠性至关重要。

在研究高分子材料的热稳定性时,人们一直致力于寻找适合的稳定剂。

通常,稳定剂可以通过两种方式提供热稳定性。

首先,稳定剂可以作为自由基的捕获剂,阻止高分子材料在高温下发生自由基反应。

其次,稳定剂还可以通过抑制高分子材料中的氧化反应或粘接反应来提高其热稳定性。

随着科学技术的不断发展,一些新型的稳定剂逐渐被发现和应用,例如有机锡化合物、富勒烯及其衍生物等。

这些稳定剂在增强高分子材料的热稳定性方面表现出良好的应用前景。

与此同时,高分子材料的阻燃性能也是研究的焦点之一。

高分子材料在遭遇火灾时,容易燃烧并释放有毒气体和大量热量,给人身和环境带来极大的危害。

因此,提高高分子材料的阻燃性能具有重要意义。

阻燃材料的研究可以分为三个方向:阻止火焰的形成、减缓火焰的蔓延和降低火焰的热释放。

研究者们通过调整高分子材料的结构和添加阻燃剂来提高其阻燃性能。

常用的阻燃剂包括无机阻燃剂和有机阻燃剂。

无机阻燃剂通常在高温下,通过吸热分解形成非燃性产物,从而降低火焰的温度和热释放速率。

而有机阻燃剂则通过抑制高分子材料燃烧的化学反应链或在高温下分解,生成难燃气体来达到阻燃的目的。

但是,目前绝大部分阻燃剂都存在着对环境的毒性和难降解性等问题,因此研发环境友好型的阻燃剂已成为当下的研究热点。

热稳定性和阻燃性能往往是密不可分的。

在提高高分子材料的阻燃性能时,研究人员通常也要考虑其热稳定性。

2023年TCPP阻燃剂行业市场发展现状

2023年TCPP阻燃剂行业市场发展现状

2023年TCPP阻燃剂行业市场发展现状
TCPP(三氯磷酸酯)阻燃剂是一种广泛用于聚氨酯、聚酯、聚烯烃、有机玻璃、聚
苯乙烯、聚碳酸酯等高分子材料的阻燃剂。

TCPP阻燃剂具有防火性好、热稳定性高、毒性低等优点,已广泛应用于电子、建材、航空、汽车等领域,成为目前最常用的阻燃剂之一。

市场需求及分析
由于全球建筑和电子应用领域需求增长以及各国在环保政策上的要求,TCPP阻燃剂
市场的需求将进一步增长。

预计到2024年,全球TCPP阻燃剂市场将达到11.2亿美元,每年将以4.6%的复合年增长率增长。

目前,电子应用领域占据TCPP阻燃剂市场的主导地位。

基于它的卓越阻燃性能和持久性,TCPP广泛应用于电子设备中的回路板、触控屏幕等。

在建材应用中,TCPP阻燃剂用于保护钢结构、木材、石膏板、聚氨酯和其他材料。

特别是在新兴市场和化工业中,TCPP阻燃剂需求呈现快速增长趋势。

此外,由于TCPP阻燃剂独特的防火特性,使得它在生产汽车和航空航天器材料时也被广泛应用。

全球市场格局及主要厂商
全球TCPP阻燃剂市场竞争激烈,主要的生产商包括Albemarle、ICL、Lanxess、Dow Chemical Company、Huber等。

首先,ICL(以色列化学厂)是这个市场的
全球领导者,其产品广泛用于建筑材料、电子电器、汽车和航天航空等领域。

其次,Albemarle在TCPP阻燃剂市场上的份额也很大。

总体来说,全球TCPP阻燃剂市场呈现竞争激烈、产品同质化程度高的态势。

在市场竞争加剧的情况下,厂商需要通过拓展产品应用、优化产品性能、提高产品品质以及拓展销售网络等方式加强竞争力。

阻燃高分子材料及其阻燃剂研究进展

阻燃高分子材料及其阻燃剂研究进展

阻燃高分子材料及其阻燃剂研究进展【摘要】自1735年Wyld申请了国际上的第一篇关于阻燃剂的专利直到现在,国内外许多科研机构和高等院校都召集科研人员致力于阻燃科学的研究,这在多数工业发达国家尤为显著。

其中阻燃高分子材料的研究是阻燃科学研究的其中一个重要内容。

本文主要介绍阻燃高分子材料及其阻燃剂的分类、作用机理等。

通过分析阻燃剂的发展方向,预测了阻燃高分子材料发展的一些新动向。

【关键词】阻燃高分子阻燃剂聚酯极限氧指数目前,在工业生产过程中和人们的生产生活中大都使用可燃的高分子材料。

随着高分子材料在工业生产以及生活中的广泛应用,潜在发生火灾的危险也在逐日增加,因而,开发和研究新型的高分子阻燃材料,用以提高社会生产和人们生活的安全保障,这已逐步让国内外的材料科学的学者们的关注。

到目前为止,阻燃尼龙、阻燃热塑性饱和聚酯、阻燃聚乙烯、阻燃聚丙烯等,都是发展比较成熟的阻燃高分子的材料。

1 阻燃高分子材料的类型目前,国内外尚无明确的界定关于阻燃高分子材料的分类形式,但一般可按获取阻燃性能的方式划分,可将其分为本质阻燃高分子材料和非本质阻燃高分子材料两种。

其中非本质阻燃高分子材料还可根据添加阻燃剂的方式,分为添加型和反应型两种。

其中添加型阻燃高分子材料,就是在加工高聚物过程中将阻燃剂以物理方式分散其中而形成的阻燃性;反应型阻燃高分子材料则是在高聚物合成过程中加入阻燃剂。

目前,添加型阻燃高分子材料应用范围最广泛。

2 阻燃剂目前,基本以阻燃剂对高分子材料进行处理作为制备阻燃高分子材料的主要方法,阻燃剂大多数采用的是添加型,只有极少数采用反应型。

阻燃剂的性能在很大程度上决定了高分子阻燃材料性能的好坏。

到目前为止,阻燃高分子材料的研究主要方向仍然是阻燃剂的研究。

2.1 常用的阻燃剂有哪些现在使高分子材料阻燃性发生改变的阻燃剂基本有卤系阻燃剂和磷系阻燃剂两种。

卤系阻燃剂大多含有氯、溴等物质,其阻燃效果明显,在我们的生产和生活中已经被广泛地应用。

高分子材料的阻燃技术探讨

高分子材料的阻燃技术探讨

高分子材料的阻燃技术探讨高分子材料是一种具有良好的机械性能、热学性能和化学性能的材料,广泛应用于建筑、电子、汽车、航空航天等领域。

高分子材料在遇到火灾等危险情况时,由于其易燃性和燃烧性,往往会造成严重的人员伤亡和财产损失。

对高分子材料进行阻燃处理,提高其阻燃性能,是保障人们生命财产安全的重要措施。

本文将探讨高分子材料的阻燃技术,以及目前的研究现状和发展趋势。

一、高分子材料的阻燃机制高分子材料的阻燃机制主要包括物理隔离阻燃、气相阻燃和凝相阻燃三种方式。

物理隔离阻燃是通过添加难燃物或者填料,形成一层保护膜,隔离空气和热源,减缓材料的燃烧速度。

气相阻燃是通过添加阻燃剂,使材料燃烧时释放出的气体中含有大量的氮气、二氧化碳等无燃烧气体,降低氧气浓度,抑制燃烧。

凝相阻燃是在高温下阻断燃烧链反应,通过添加具有镇燃性能的化合物,使燃烧链断裂,达到阻止火焰蔓延的目的。

二、高分子材料的阻燃技术研究1. 添加阻燃剂目前,广泛应用于高分子材料阻燃的主要方法之一是添加阻燃剂。

阻燃剂主要分为氮系阻燃剂、磷系阻燃剂和氢氧系阻燃剂三种类型。

氮系阻燃剂是指在高温下可以分解成氮化合物的化合物,如氯氧化铝。

磷系阻燃剂是指在高温下可以分解成磷氧化合物的化合物,如氧化三苯酚磷。

氢氧系阻燃剂是指在高温下可以产生水的化合物,如硼砂。

这些阻燃剂可以在高温下分解,产生大量的无燃烧气体,减少氧气浓度,抑制火焰的蔓延,达到阻燃的效果。

2. 表面涂层技术除了添加阻燃剂,表面涂层技术也是一种常用的高分子材料阻燃方法。

通过在高分子材料表面涂覆一层难燃物质,形成一层保护层,阻止火焰的蔓延,达到阻燃的效果。

目前,常用的难燃物质包括氯丁橡胶、石棉、叠氮化钛等。

3. 共混改性技术共混改性技术是将高分子材料与阻燃剂进行物理或化学共混,形成高效的阻燃体系。

通过改性增容体系的稳定性,提高阻燃效果,达到延缓燃烧速度的目的。

目前,共混改性技术在高分子材料的阻燃领域得到了广泛的应用,取得了一定的研究成果。

高分子材料DOPO基阻燃剂研究进展

高分子材料DOPO基阻燃剂研究进展

高分子材料DOPO基阻燃剂研究进展摘要: 综述了9,10 - 二氢- 9 - 氧- 10 - 磷杂菲- 10 - 氧化物(DOPO)基阻燃剂在高分子材料,如环氧树脂、聚酯、聚丙烯中的研究进展和应用,指明了阻燃剂的发展方向。

目前,高分子材料DOPO基阻燃剂主要向着低添加量、多元素协同阻燃和不影响材料其他性能方向发展,展示出了良好的应用前景。

关键词: 9,10 - 二氢- 9 - 氧- 10 - 磷杂菲- 10 - 氧化物;高分子材料;应用;协同阻燃0 前言随着高分子材料科学的发展,高分子材料越来越广泛的被应用于人们的日常生产与生活中。

然而,大多数高分子材料的极限氧指数(LOI)低于25 %,易发生火灾,对使用者的人身和财产安全产生了威胁,限制了高分子材料的应用[1-2]。

因此,如何改善高分子材料的阻燃能力,已经成为了亟待高分子材料研究者解决的问题。

由于DOPO基阻燃剂有着阻燃性能良好、无卤无毒、环境友好等优点,近年来被广泛应用于环氧树脂(EP)、聚酯、聚丙烯(PP)和其他高分子材料中。

当下,反应型DOPO基阻燃剂和添加型DOPO基阻燃剂都得到了广泛的研究和应用,两者的特点如表1所示。

表1DOPO基阻燃剂特点Tab.1 Characteristics of DOPO-based flame retardant1 DOPO基阻燃剂20世纪70年代,Saito[3]首次合成了DOPO(图1)。

由于DOPO含有连苯环结构和菲环结构,相比于未成环的磷酸酯具有较好的热稳定性和刚性,常用于改善高分子材料的力学性能、阻燃性能和耐水解性能。

同时,DOPO的结构中含有活泼的P—H键,对烯烃、环氧键和羰基等极具活性,可反应生成许多衍生物。

图1 DOPO的合成路线Fig.1 Synthesis of DOPODOPO作为一种有机磷中间体,利用其可形成多种衍生物的能力,可以制备DOPO基阻燃剂[4]。

DOPO基阻燃剂在高分子材料燃烧时,可形成聚磷酸、亚磷酸、磷酸使材料表面脱水形成碳层,隔绝氧气和燃烧产生的热量向材料内部传递,实现凝聚相阻燃[5];同时,其在燃烧时产生难燃气体,稀释可燃气体浓度,并且产生的P·和PO·等自由基能够猝灭热解产生的高活性的H·和HO·自由基,中断燃烧的自由基反应,从而实现气相阻燃[6]。

阻燃剂的现状及发展

阻燃剂的现状及发展

阻燃剂的现状及发展摘要阻燃剂是能够增加材料耐燃性的物质,是重要的精细化工产品和合成材料的主要助剂之一。

介绍阻燃剂的分类、现状以及发展状况。

关键词阻燃剂;分类;现状;发展高分子材料一般都是易燃或可燃的,容易引发火灾事故,已成为日益严重的社会问题。

为了解决材料的耐燃、抑烟等问题,确保合成材料使用的安全性,最有效的方法是加入阻燃剂,阻燃剂随着合成材料的发展而不断发展。

从20世纪60年代至今,世界阻燃剂市场经历了一个蓬勃发展的阶段,进入一个全新的发展时期。

1阻燃剂的分类阻燃剂按照化合物的种类可以分为无机阻燃剂和有机阻燃剂。

1.1无机阻燃剂无机阻燃剂具有热稳定性好、不挥发、不析出、不产生腐蚀性和有毒性气体等特点,且价格便宜,可利用的资源丰富。

1):是以烧碱分解铝钒土制取的,工业级经化学处理、洗涤、干燥、机械粉碎及复合后精制而得。

具有阻燃、消烟、填充3个功能,因其不挥发,无毒,不产生二次污染,又可与多种物质产生协同阻燃效应,被誉为“无公害阻燃剂”。

2):是目前发展较快的一种添加型阻燃剂,具有热稳定性、不产生有毒气体、等优点。

能中和燃烧过程中的酸性、腐蚀性气体,是一种环保型绿色阻燃剂。

可用于阻燃高温分解型聚合物,且还有促进聚合物成炭的作用,应用范围更广。

3)红磷:红磷是一种性能优良的阻燃剂,具有高、抑烟、低毒的阻燃效果。

阻燃机理为使燃烧的聚合物表面炭化,炭化层一方面可减少可燃气体的放出;另一方面还具有吸热作用。

4)可膨胀石墨:可膨胀石墨是近年出现的一种新型无卤阻燃剂。

可膨胀石墨在阻燃过程中的作用是:①在聚合物表面形成坚韧的炭层,将可燃物与热源隔开;②膨胀过程中大量吸热,降低了体系的温度;③膨胀过程中释放夹层中的酸根离子,促进脱水炭化,并能结合燃烧产生的自由基从而中断链反应。

1.2有机阻燃剂有机阻燃剂包括磷系阻燃剂和卤系阻燃剂。

1)磷系阻燃剂。

磷系阻燃剂是阻燃剂中最重要的一种,包括磷酸酯、膦酸酯、氧化磷等。

磷酸酯磷酸酯阻燃剂属于添加型阻燃剂;膦酸酯膦酸酯是一类很有发展前途的阻燃剂,分子中C—P键的存在使其稳定性增加,同时有非常好的耐水性、耐溶剂性。

阻燃剂的现状及发展趋势

阻燃剂的现状及发展趋势

阻燃剂的现状及发展趋势随着现代工业的不断发展,塑料、橡胶、合成纤维等高分子材料得到广泛的应用。

然而,这些有机高分子化合物绝大多数都是可燃的,且燃烧时可产生大量致命的有毒气体。

为解决这一难题、提高合成材料的抗燃性,最有效的方法是加入阻燃剂。

对此,以阻燃为目的阻燃剂研究及材料阻燃技术近几年得到长足发展,至今天已成为世界工业体系的重要组成部分之一。

本文将阐述阻燃剂的现状应用和发展趋势。

一、阻燃剂发展的总体情况早在19世纪初,人们已研制出了多种阻燃剂。

随着合成工业领域的不断拓宽及阻燃法规的不断完善,从六十年代开始,阻燃剂经历了一个蓬勃发展的阶段。

以美国为例,六十年代至今,其阻燃剂消耗量增加了三十倍左右。

日本的阻燃剂工业起步较晚,但发展较快,1980年和1982年阻燃剂消费量为6万吨和7.3万吨,到1996年达15.4万吨,15年间增长了两倍多。

西欧由于缺乏立法,限制了阻燃技术的发展,1988年以前的阻燃剂市场一直处于停滞不前的状态。

目前英、德等国已立法,西欧各国阻燃剂消费量迅速上涨。

相比之下,我国阻燃剂开发较晚,起步于五十年代,六、七十年代基本上处于停滞状态,只研制了四溴乙烷三磷酸酯等少量产品。

进入八十年代才开始飞速发展,85年产量为5KT,现在阻燃剂的总产量在10万吨左右。

到目前为止,我国从事阻燃剂研制的单位已达50余家,研制的阻燃剂品种120余种。

但在开发新产品方面有待于进一步提高,而且阻燃剂产品暂时还没形成竞争的商业市场,这在某种程度上束缚了阻燃剂的发展。

但这种情况正在得到改善,不仅是公安部而且各类高校和科研所近几年来都投入了很大的力量进行阻燃剂方面的开发。

目前我国已能生产无机系、磷系、溴系和氯系四大类阻燃剂。

二、各类阻燃剂的现状研究(一)卤素阻燃剂。

卤素阻燃剂在受热时分解产生卤化氢HX,HX通过两种机理起阻燃作用,即自由基机理:消耗高分子降解产生的自由基HO,使其浓度降低,从而延缓或中断燃烧的链反应;表面覆盖机理:卤化氢是一种难燃的气体,密度比空气大,可以在高分子材料表面形成屏障,使可燃性气体浓度下降,从而减慢燃烧速度甚至使火焰熄灭。

2024年聚丙烯用阻燃剂市场发展现状

2024年聚丙烯用阻燃剂市场发展现状

2024年聚丙烯用阻燃剂市场发展现状引言聚丙烯是一种广泛应用于塑料制造中的聚合物材料,常用于制造各种塑料制品。

然而,在某些应用场景下,聚丙烯需要具备阻燃性能,以确保安全和可靠性。

为了满足这一需求,阻燃剂被广泛用于聚丙烯材料中。

本文将探讨聚丙烯用阻燃剂市场的发展现状。

阻燃剂的类型在聚丙烯材料中,常用的阻燃剂类型包括无卤素型和卤素型。

无卤素型阻燃剂具有环境友好、低毒性等优点,近年来逐渐取代卤素型阻燃剂成为市场主流。

常见的无卤素型阻燃剂包括氢氧化铝、阻燃纳米粒子等。

市场规模聚丙烯用阻燃剂市场在过去几年中呈现出稳步增长的趋势。

据市场研究报告显示,预计到2025年,全球聚丙烯用阻燃剂市场规模将超过XX亿美元。

增长的主要驱动因素包括建筑行业对防火材料需求的增加、电子电器行业对阻燃材料的应用以及汽车行业对防火性能的要求提升等。

地区市场分布聚丙烯用阻燃剂市场的发展在不同地区呈现出差异化。

目前,亚太地区是全球聚丙烯用阻燃剂市场的主要消费地区,其中中国市场占据重要地位。

这主要归因于亚太地区建筑业的迅速发展和对阻燃材料需求的增加。

此外,北美和欧洲地区也是聚丙烯用阻燃剂市场的重要消费地区。

市场竞争格局聚丙烯用阻燃剂市场存在着激烈的竞争。

目前,市场上的主要厂商包括公司A、公司B和公司C等。

这些公司通过不断创新和技术提升来保持其竞争优势。

此外,一些新兴公司也正在进入市场,加剧了市场竞争。

发展趋势未来,聚丙烯用阻燃剂市场将出现以下几个发展趋势: 1. 环保型阻燃剂的需求将继续增长,无卤素型阻燃剂将成为市场主流。

2. 技术的不断革新将促使阻燃剂的性能提升,以满足不同领域对阻燃性能的追求。

3. 市场将进一步向新兴经济体转移,这些地区的建筑业和电子电器行业将成为阻燃剂需求的重要推动力。

总结聚丙烯用阻燃剂市场具有广阔的发展前景。

随着建筑业、电子电器行业和汽车行业的快速发展,对阻燃材料的需求将不断增加。

同时,环保型阻燃剂的推广和技术的不断创新也将推动市场的发展。

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综合实践高分子材料用阻燃剂的研究现状专业:高分子材料与工程班级:学号:姓名:日期:2011.5.22高分子材料用阻燃剂的研究现状摘要:本文综述了具有代表性的有机阻燃剂(卤系、磷系、膨胀型阻燃剂)与无机阻燃剂及其复配技术的研究现状、存在问题和未来的发展方向,通过与国外阻燃剂市场比较,指出国内阻燃剂市场的发展方向。

关键词:高分子材料;阻燃剂;机理1 概述:高分子材料,无论是塑料、橡胶、还是纤维,一般氧指数较低,属于易燃材料,燃烧时产生大量烟雾、有毒气体,使人中毒,甚至死亡,已成为人们日益关注的社会问题。

高分子材料一方面给人类提供了丰富多彩的物质条件,另一方面也给人类埋伏了很多的火灾隐患。

因此,如何提高高分子材料的阻燃性,已经成为当前消防工作一个急需解决的问题。

1.1高分子材料的燃烧及阻燃机理高分子材料在空气中受热时,会分解生成挥发性可燃物。

当可燃物浓度和体系温度足够高时即可燃烧。

所以高分子材料的燃烧可分为热氧降解和燃烧两个过程,涉及传热、高分子材料在凝聚相的热氧降解、分解产物在固相及气相中的扩散、与空气混合形成氧化反应及场气相中的链式燃烧反应等一系列环节。

当高分子材料受热的热源热量能够使高分子材料分解,且分解产生的可燃物达到一定浓度,同时体系被加热到点燃温度后,燃烧才能发生。

而己被点燃的高分子材料在点燃源稳定后能否继续燃烧则取决于燃烧过程的热量平衡。

当供给燃烧产生的热量等于或大于燃烧过程各阶段所需的总热量时,高分子材料燃烧才能继续,否则将中止或熄灭。

从高分子材料的燃烧机理可看出,阻燃作用的本质是通过减缓或阻止其中一个或几个要素实现的。

其中包括六个方面:提高材料热稳定性、捕捉游离基、形成非可燃性保护膜、吸收热量、形成重质气体隔离层、稀释氧气和可燃性气体。

目前常采用的阻燃剂行为主要是通过冷却、稀释、形成隔离膜的物理途径和终止自由基的化学途径来实现。

一般阻燃机理分为气相阻燃机理、凝聚相阻燃机理和中断热交换阻燃机理。

燃烧和阻燃都是十分复杂的过程,涉及很多影响和制约因素,将一种阻燃体系的阻燃机理严格划分为某一种是很难的,一种阻燃体系往往是几种阻燃机理同时起作用。

1.2 阻燃剂的发展概况在1970~1999年30年间,阻燃剂经历了两个发展时期:70至80年代初是蓬勃发展时期;80年代中至90年代末是稳步发展时期。

在前一时期中,溴系阻燃剂的年增长率最高曾超过20%,且新品种不断涌现;从1984年后,阻燃剂发展速度减慢,特别是进入90年代后,年平均增长率可能只有2%左右。

据粗略估计,全球阻燃剂65%~70%用于塑料,20%用于橡胶,5%用于纺织品,3%用于涂料,2%用于纸张及木材。

2 阻燃剂的分类阻燃剂的品种繁多,型号各异,大体上可分为两大类:有机阻燃剂和无机阻燃剂。

按阻燃剂的使用方法又分为反应型和添加型。

2.1 有机阻燃剂2.1.1 氮系阻燃剂含氮阻燃剂的阻燃机理详细报道的比较少,它受热放出CO2、NO2、N2、NH3、H2O等不燃气体,可以冲淡可燃气体,覆盖、环绕在聚合物周围,隔断聚合物与空气中氧气的接触,同时氮气能捕捉高能自由基,抑制聚合物的持续燃烧,从而达到阻燃目的[1]。

常用的氮系阻燃剂有三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸(MCA)等。

在许多研究中[2],MCA的阻燃机理是物理方面的:三聚氰胺升华吸热为960J/g,氰尿酸的分解吸热为15.5kJ/g,因此可以降低燃烧热而起到阻燃作用,同时MCA产生的惰性气体稀释了可燃气体,而且还可以改善复合材料的流动性,增加滴落现象,使燃料缺乏,也起到了阻燃作用。

Gijsman P等[3]从化学方面解释了MCA的阻燃机理,发现MCA在PA6和PA66中阻燃效果不同,要达到UL94—V—0级阻燃要求,PA6中需要加入8%~15%(wt)的MCA,而PA66中只需加入5%~10%(wt)MCA。

这是因为PA6和PA66的分解产物不同,而MCA与它们的分解产物的作用也不同。

在350~450℃时,PA6的分解产物中含有己内酰胺,它与MCA反应生成具有各种端基的齐聚物[4];PA66的分解产物中含有环戊烷,它与三聚氰胺的分解产物NH3、HN=C=NH和氰尿酸的分解产物NH3、HN=C=O反应生成环戊酮的自缩聚物及其衍生物,这些反应能增加交联生成的不易熔不易燃的高分子产物,从而起到阻燃作用。

李振中等[5]研究了MCA和氢氧化镁在乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)中的协效阻燃作用,发现MCA可明显延缓材料的点燃时间,降低热释放速率,有效地改善材料的熔体滴落性能,增强火焰的自熄能力,还可延缓EVA树脂的热氧降解并能促进类石墨结构炭层的生成。

2.1.2 卤系阻燃剂卤系阻燃剂(主要指氯系、溴系)是开发最早的阻燃剂品种,国内外有大量的商品问世,主要产品有氯化石蜡、十溴联苯醚、四溴双酚A等。

市售卤系阻燃剂的主要品种见表1。

卤系阻燃剂特别是溴系阻燃剂,因其原料便宜,阻燃效率高,因此在阻燃剂市场中始终处于主流地位。

但由于二嗯哄问题,卤系阻燃剂在阻燃同时放出大量卤化氢(HX)烟雾,具有高腐蚀性,往往发生二次危害,因此近年来人们迫切希望阻燃剂向低烟、无卤、低毒方向发展。

寻找溴系阻燃剂替代品的工作目前正开展得如火如荼。

但卤系阻燃剂的成本效能平衡性好,适应面广,市场份额大,并且寻找替代品还有一定的难度,因此,目前要完全取消也绝非容易。

考虑到工程塑料、聚合物合金阻燃要求增多,卤系阻燃剂要拓宽市场,必须向功能化方向发展,开发耐热、不喷霜、加工性和卫生性良好的高分子量卤系阻燃剂是未来卤系阻燃剂的发展方向。

新开发的具有代表性的几种产品有溴代聚苯乙烯、聚二溴苯乙烯、溴代环氧类高分子量阻燃剂、四溴双酚A碳酸酯齐聚物、聚二溴苯醚、聚五溴苯基丙烯酸酯等,旨在代替多溴联苯醚等传统卤系阻燃剂。

2.1.2.1 国内外研究现状国外最新的卤系阻燃剂设计为可改善热和紫外稳定性,具有最小的变色性,还可提高流动性,并与特定的聚合物具有良好的相容性。

可熔融混合的溴类阻燃剂即是开发热点之一,这类阻燃剂可改善高分子材料的冲击和撕裂强度,增加流动性。

1996年Great Lake公司投产聚二溴苯乙烯均聚物,广泛用于电器、电子领域,阻燃性、流动性加工稳定性均优,色彩稳固,在薄型尼龙制品中的应用已获得认可。

美国的AmeriBrom公司于1995底推出了一个对环境无危害的芳香族溴系阻燃剂,牌号为FR-1808。

该阻燃剂为白色流散性粉末,含溴量73%,可用于很多热塑性塑料,也可用于部分热固性塑料。

北美的Elf Atochem公司的牌号为Pyronil45的阻燃剂含溴量为45%,且有良好的增塑性能,现已广泛用于PVC 电线和电缆料,可改善材料的流动性和某些物理性能。

Ferro公司最近开发了具有短链结构的溴代聚乙烯产品Pyro-check LM,软化点135℃,据称加工性能优异,燃烧时不释放二嗯哄、呋喃类等致癌物,是十溴联苯醚类阻燃剂的替代产品。

国内山西省化工研究院也已开发类似产品。

日本帝人、美国大湖等公司研制出的四溴双酚A碳酸酯齐聚物型阻燃剂,耐热性突出,与树脂相容性好,低喷霜,对物理机械性能影响小,使用于PET、PC、耐热PS等成型温度高的制品。

溴化环氧齐聚物型阻燃剂的耐热性非常高,不喷霜,耐侯性、加工性和物理机械性能优异,特别适于PC/ABS、PET/ABS共混合金及PC、PET等工程塑料,预计今后市场潜力较大。

在聚合型卤系阻燃剂中,聚五溴苯基丙烯酸酯的分子量高(约35000),溴含量高(70%),因而阻燃性和耐热性突出。

而且,由于分子内含有丙烯酸酯分子链段,显示加工改性和对玻纤增强材料的偶联效果。

目前,美国Amer iBrom、日本第一工业制药等公司均有产品出售,国内山西化工研究所也已完成小试技术研究。

N一(2,4,6-三溴苯基)马来酰亚胺(TBPMT)是一种新型综合性能好的反应型溴系阻燃剂,其特点是阻燃性能好、稳定性持久、少烟无毒、使用简便、成本低廉,可望取代十溴联苯醚和四溴双酚A。

TBPMT共聚物分子极性较强,与许多工程塑料相容性良好,在工程塑料阻燃剂改性方面具有良好的应用前景。

2.1.2.2 卤系阻燃剂改性技术(1) 对协效剂锑的改性除了少数卤系阻燃剂外,卤系阻燃剂多是与锑系阻燃剂配合使用,两者可产生良好的协同效应,提高材料的阻燃性。

但其燃烧时释放出的大量有毒烟雾日益引起人们的关注,并且近年来锑资源短缺,价格上调,因此人们开始从以下几方面作了大量的工作(1)提高三氧化二锑细度(粒径0.01-1.00um),使其易于分散,减少其用量和燃烧时的发烟量;(2)使三氧化二锑与氢氧化铝、硼酸锌、钼化合物等配合使用,以减少其用量,同时降低发烟量;(3)采用微粒五氧化二锑,提高透明度。

美国PPG公司研制出高纯超细三氧化二锑,平均粒径为0.25um,可用于所有热塑性塑料,比一般三氧化二锑少加10%用量,仍可保持相同效果,在提高制品冲击强度的同时,有较高的着色能力;湖南锡矿物局生产的超细三氧化二锑,平均粒径为0.27um,可大幅度提高塑料的透明度。

(2)阻燃剂的微胶囊化微胶囊化一般是指将物质包囊于数微米至数百微米的微小容器中,从而起到保护、控制放出等作用。

阻燃剂的微胶囊化是今后国内阻燃剂发展的一个重要的方向。

微胶囊对阻燃剂的作用是:①可将气态、液态的阻燃剂微胶囊化后变成固态阻燃剂,直接与聚合物材料进行共混、加工;②通过根据所需的阻燃剂基料的种类来选择合适的囊材,使得包裹该囊材的阻燃剂加入后增加阻燃剂与聚合物材料的相容性,从而减少或消除阻燃剂对聚合物制品物理机械性能的不利影响;③可以减少液体阻燃剂在聚合物材料内部的迁移以及由于液体的挥发性而导致材料的阻燃剂的损失;④可以减少阻燃剂中的有毒成分在聚合物材料加工过程中的释放量,避免环境污染;⑤可以掩蔽阻燃剂的刺激性的臭味和改变其色泽;⑥可以改变阻燃剂的比重、容积等物性。

2.1.2.3 发展方向据市场调查显示,目前我国卤系阻燃剂工业品种结构单一,主要是氯蜡-70、十溴联苯醚等,系列化程度低,有待大力开发。

据业内人士分析,发展我国卤系阻燃剂应注意以下几方面:(1)从长远观点来看,阻燃剂应向低烟、低毒、无卤的方向发展。

但根据现今国内外市场分析,在我国近期适当发展卤系阻燃剂仍然是可以考虑的;(2)应下大力气提高我国现行生产的卤系阻燃剂的质量;(3)卤系阻燃剂的生产装置应有适度的规模;(4)在增加新品种方面,应慎之又慎。

但一些具有协同效应的卤系阻燃剂体系、能与聚合物接枝的卤系阻燃剂、高分子量不易迁移的卤系阻燃剂、应用于新型工程塑料的卤系阻燃剂和一些能满足特殊需求的卤系阻燃剂,或许是可以考虑的和可供筛选的;(5)大力加强应用研究。

应;密切加强与消费者的联系,随时了解消费者的需求,以指导自己的发展方向。

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