【CN110152570A】智能多功效负离子水凝胶微球及其制备方法【专利】
水凝胶微球的制备方法
水凝胶微球的制备方法溶胶凝胶法是最常用的一种水凝胶微球制备方法之一、其主要步骤包括：首先，将水溶性高分子材料加入溶剂中，并通过搅拌等方法使其均匀混合，形成均相溶液；接着，将溶液注入到乳化剂溶液中，形成乳液；然后，通过控制乳液温度、pH值、添加交联剂等方法，使乳液中的高分子材料发生凝胶化反应，形成水凝胶微球；最后，用洗涤剂或其他方法将乳液中的乳化剂去除，得到纯净的水凝胶微球。
乳液凝胶法是另一种常用的水凝胶微球制备方法。
其主要步骤包括：首先，将水溶性高分子材料和乳化剂加入溶剂中，并经过搅拌等方法使其充分混合，形成乳液；接着，通过调整乳液的温度、pH值和添加交联剂等方法，使乳液中的高分子材料发生凝胶化反应，形成水凝胶微球；最后，用洗涤剂或其他方法将乳液中的乳化剂去除，得到纯净的水凝胶微球。
微流控法是一种较新的水凝胶微球制备方法。
其主要依赖于微流控芯片，通过微流控芯片中的微型通道和微阀等微结构，控制高分子材料的流动和反应过程。
具体步骤包括：首先，将高分子材料溶液注入到微流控芯片中，并通过外部压力或电压等手段控制材料的流动；接着，通过微流控芯片中的反应通道，使高分子材料发生凝胶化反应，形成水凝胶微球；最后，将制备好的水凝胶微球从芯片中取出。
纳米乳液模板法是一种基于纳米乳液的水凝胶微球制备方法。
其主要步骤包括：首先，将水溶性高分子材料和乳化剂加入溶剂中，并通过搅拌等方法使其均匀混合，形成纳米乳液；接着，通过控制纳米乳液的温度、pH值和添加交联剂等方法，使纳米乳液中的高分子材料发生凝胶化反应，形成水凝胶微球；最后，用洗涤剂或其他方法将乳液中的乳化剂去除，得到纯净的水凝胶微球。
总体来说，制备水凝胶微球的方法多样化，可以根据需要选择合适的方法。
这些方法各有优缺点，需要根据实际情况进行选择和改进，以得到具有理想性能的水凝胶微球。
一种多功能可注射水凝胶及其制备方法[发明专利]
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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202011199876.5(22)申请日 2020.10.30(71)申请人 南开大学地址 300071 天津市南开区卫津路94号申请人 河北柯瑞生物医药有限公司(72)发明人 王淑芳 陈跃华 饶洲峰 董云生 齐春晓 王泊远 王泽奇 徐兰举 (74)专利代理机构 石家庄德皓专利代理事务所(普通合伙) 13129代理人 刘磊娜(51)Int.Cl.A61L 27/60(2006.01)A61L 27/52(2006.01)A61L 27/10(2006.01)A61L 27/22(2006.01)A61L 27/54(2006.01)A61L 27/50(2006.01)A61L 27/02(2006.01)C08J 3/075(2006.01)C08J 3/24(2006.01)C08L 89/00(2006.01)C08K 9/02(2006.01)C08K 3/40(2006.01)(54)发明名称一种多功能可注射水凝胶及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种多功能可注射水凝胶及其制备方法，所制备的装载铈功能化的硅基生物活性玻璃可注射GelMA，能够在紫外光下交联形成水凝胶，可以填充凹凸不平的不规则创面，并缓慢释放铈离子和硅离子，发挥抗菌和促血管化功能，促进创面愈合。
本发明所述多功能可注射水凝胶，是将制备的铈功能化硅基BGs和化学接枝获得的GelMA进行物理混合后在光引发剂和紫外光照射下交联形成的。
该水凝胶可原位注射形成，可用于糖尿病足创面，有利于与周围组织进行良好整合；水凝胶中的硅基BGs可通过释放铈离子和硅离子发挥抗菌和促血管化作用，可以防止糖尿病溃疡创面感染和克服创面血管化不足的问题。
权利要求书1页 说明书3页CN 112274702 A 2021.01.29C N 112274702A1.一种多功能可注射水凝胶，是装载了铈功能化的硅基生物活性玻璃的可注射甲基丙烯酰化明胶GelMA，并在光引发剂和紫外光照射下交联形成水凝胶。
水凝胶微球的制备方法
水凝胶微球的制备方法
水凝胶微球的制备方法有以下几种：
1.离子凝胶法：将水溶性的聚合物和离子交联剂混合，搅拌形成均匀
的混合液，再将混合液打滴成小球，通过离子交联作用形成水凝胶微球。
2.热凝胶法：将水溶性的聚合物溶解于热水中，加热至适宜温度，加
入交联剂，搅拌均匀后冷却，形成水凝胶微球。
3.化学凝胶法：将水溶性的聚合物与交联剂在化学反应条件下反应生
成凝胶，再通过机械或化学方法将凝胶块打碎成微小的凝胶微球。
4.电化学凝胶法：将水溶性聚合物和电解质混合制备成电致变性凝胶，在电场作用下形成水凝胶微球。
5.微滴生成法：将水溶性聚合物和交联剂混合悬浮于有机溶液中，通
过微滴生成器将混合液打成小球，通过溶液中的有机溶剂挥发掉水，形成
水凝胶微球。
6.喷雾干燥法：将水溶性聚合物和交联剂溶解于水中，再将混合液通
过喷雾器喷雾成微小颗粒，经过干燥后形成水凝胶微球。
药物载体用智能水凝胶研究进展
根据合成原料的不同，水凝胶可分为合成水凝胶和天然水凝 胶两大类。合成水凝胶由有机单体聚合而成，常用的单体有丙烯 酸、丙烯酰胺及其衍生物等；天然水凝胶来源于天然原料，主要 有海藻酸钠、淀粉、纤维素和壳聚糖等。在合成水凝胶单体聚合 过程中引入环境刺激响应组分，或者对天然水凝胶进行改性，在 其分子链或网络结构中连接上述组分，均可制备得到的智能水凝 胶。无论是智能合成水凝胶还是天然改性智能水凝胶，其制备方 法主要有以下几种。 1.1 单体交联聚合法
接枝聚合法是指在高分子前驱体分子链上通过接枝聚合引入 其它分子链而制备得到三维网状结构的聚合方法。接枝聚合法可 分为自由基接枝聚合、链转移接枝聚合、高分子侧基接枝共聚和 离子接枝共聚等。高分子接枝聚合法主要用来合成天然改性智能 水凝胶，可在天然水凝胶的分子链上引入环境刺激响应组分，从
而赋予天然水凝胶刺激响应特性。
Keywords: intelligent hydrogel；drug carrier；stimulus response
水凝胶是水溶性高分子通过物理或化学作用交联结合在一起 形成的三维网络结构，由于交联结构的存在，水凝胶可吸水溶胀 而不会溶解。智能水凝胶是指根据环境变化或外部刺激，凝胶的 体积或者其他物理化学性质能够产生快速变化的一种特殊水凝 胶，因此又被称为环境敏感型水凝胶。智能水凝胶在生物传感器、 生物医学、分子器件、药物载体等领域都表现出巨大的发展潜力。
互穿网络。互穿网络水凝胶是两种或两种以上独立高分子链形成
的一种特殊结构，几种高分子网络可以拥有不同的环境刺激响应
特性，因此高分子互穿网络通常应用于制备多重刺激响应水凝胶。
2 智能水凝胶的分类
药物载体是指可以负载活性药物，并在环境刺激下按预先设 定的速度和比例将药物释放到周围环境中的一类材料[1-2]。智能水 凝胶是一类理想的药物载体，一直都是药物载体领域的研究热点 之一。三维网络多孔结构是水凝胶具有药物载体性能的基础，可 通过原位装载或后装载的方式，将药物装载在三维网络的孔洞中 [3]。装载药物的智能水凝胶则可通过结构改变来获得药物控制释 放。当病变部位的温度、pH 值、氧化还原条件等环境信息发生变 化后，智能水凝胶可在病灶部位产生特别的刺激应答，发生相应 的物理-化学性质变化，如体积、电荷、含水量或聚集行为等方面 的变化，从而在病灶部位释放出更多的药物，实现对药物的可控 释放[4]。此外，水凝胶还具有较高的含水量、良好的生物相容性、 理想的理化性能和机械强度等性质，与机体中的软组织和多数生 物材料十分相似。因此，智能水凝胶在药物载体领域的研究和应 用日益受到关注。本文对智能水凝胶在药物载体领域的研究进展 进行了综述。
一种带负电的大分子纳米微球复合水凝胶的制备方法[发明专利]
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专利名称：一种带负电的大分子纳米微球复合水凝胶的制备方法
专利类型：发明专利
发明人：刘丽,潘鸽,吴广峰,杜超
申请号：CN201610553828.9
申请日：20160714
公开号：CN106188389A
公开日：
20161207
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供一种带负电的大分子纳米微球复合水凝胶的制备方法，利用正负离子间的静电作用，在化学交联的含有一定量阳离子的水凝胶网络中加入表面高电荷密度的带负电的大分子纳米微球，以此为物理交联点，与阳离子单体作用形成化学与物理双交联的复合水凝胶。
本发明的制备方法工艺简单，增加大分子纳米微球表面电荷密度或阳离子单体含量可以增加微球与化学交联的水凝胶网络间的静电作用。
本发明制备的带负电的大分子纳米微球复合水凝胶的力学性能明显高于化学交联水凝胶，其拉伸强度最高可达到800KPa，断裂伸长率最高可达2500%。
制得的水凝胶具有更优良的机械性能和应用前景。
申请人：长春工业大学
地址：130012 吉林省长春市朝阳区延安大街2055号
国籍：CN
代理机构：长春科宇专利代理有限责任公司
代理人：马守忠
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一种可注射水凝胶及其制备方法[发明专利]
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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201710141338.2(22)申请日 2017.03.10(71)申请人 中国科学院长春应用化学研究所地址 130022 吉林省长春市人民大街5625号(72)发明人 贺超良 李自伊 陈学思 (74)专利代理机构 北京集佳知识产权代理有限公司 11227代理人 赵青朵(51)Int.Cl.C08B 37/08(2006.01)C08J 3/24(2006.01)A61K 9/06(2006.01)A61K 47/36(2006.01)(54)发明名称一种可注射水凝胶及其制备方法(57)摘要本发明提供了一种可注射水凝胶及其制备方法，所述可注射水凝胶由具有式(I )结构的精氨酸修饰的壳聚糖和交联剂在溶剂中进行自交联反应得到；其中，具有式(I)结构的精氨酸修饰的壳聚糖的聚合度10≤n≤3200；所述精氨酸修饰的壳聚糖中精氨酸的取代度为0.1％～80％；所述交联剂为氧化葡聚糖。
与现有技术相比，本发明提供的可注射水凝胶具有良好的生物相容性，能够在体内原位形成，有利于药物直接作用于病变部位并较长久的发挥药效；而采用氧化葡聚糖作为交联剂安全无毒，环境污染小；同时，所述可注射水凝胶还具有良好的生物降解性，能够在体内降解，而且降解产物为氨基酸和多糖，可通过肾脏直接排除体外，对人体无害。
权利要求书2页 说明书17页 附图5页CN 106866841 A 2017.06.20C N 106866841A1.一种可注射水凝胶，由精氨酸修饰的壳聚糖和交联剂在溶剂中进行自交联反应得到；所述精氨酸修饰的壳聚糖，具有式(I)所示结构：其中，n为聚合度，10≤n≤3200；所述精氨酸修饰的壳聚糖中精氨酸的取代度为0.1％～80％；所述交联剂为氧化葡聚糖。
2.根据权利要求1所述的可注射水凝胶，其特征在于，所述精氨酸修饰的壳聚糖的制备方法包括以下步骤：a)将壳聚糖、精氨酸衍生物和活化剂混合，进行酰胺化反应，得到式(II)所示化合物；所述精氨酸衍生物具有式(III)所示结构：b)将式(II)所示化合物进行脱保护反应，得到精氨酸修饰的壳聚糖。
一种还原敏感载药纳米水凝胶微球及其制备方法[发明专利]
(10)申请公布号(43)申请公布日 (21)申请号 201610005310.1(22)申请日 2016.01.06A61K 9/51(2006.01)A61K 9/19(2006.01)A61K 31/704(2006.01)A61P 35/00(2006.01)C08F 122/38(2006.01)C08F 2/06(2006.01)(71)申请人沈阳药科大学地址110016 辽宁省沈阳市沈河区文化路103号(72)发明人刘明哲 蒋刚锋(74)专利代理机构沈阳杰克知识产权代理有限公司 21207代理人靳玲(54)发明名称一种还原敏感载药纳米水凝胶微球及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种还原敏感载药纳米水凝胶微球及其制备方法。
该方法包括以下步骤：首先是还原敏感纳米微球的制备：将甲基丙烯酰氯修饰的胱氨酸作为聚合单体溶解在有机溶剂中，加入自由基聚合的引发剂，直接进行加热蒸馏制得。
其次将制得的微球分散在药物（如盐酸阿霉素）溶液中搅拌1-24h 制备载药纳米微球。
通过本发明制备的共价交联的纳米水凝胶微球稳定性较好，又由于聚合单体本身含有二硫键其在10mM 二硫苏糖醇溶液中，完全降解仅需要5.0h。
通过改变制备的工艺条件可以将该微球粒径控制在0.2～2μm 之间，由于微球的内部和表面富有大量的羧基，因此可以作为阳离子型药物良好的载体。
另外本发明工艺简单，制备过程无乳化剂使用，成本低廉，易于实现产业化。
(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书2页 说明书5页 附图6页CN 106063782 A 2016.11.02C N 106063782A1.一种还原敏感载药纳米水凝胶微球，其特征在于，该微球是以丙烯酰基修饰胱胺酸作单体和交联剂通过蒸馏沉淀聚合的方法制得的，且药物物理包裹于凝胶微球内部。
2.一种如权利要求1所述的还原敏感载药纳米水凝胶微球的制备方法，其特征在于，其制备步骤如下：(1) 合成甲基丙烯酰基修饰的胱胺酸；(2) 将甲基丙烯酰基修饰的胱胺酸溶解在有机溶剂中，搅拌完全溶解；(3) 将自由基聚合的引发剂加入到上述溶液中，搅拌溶解；(4) 在适当的温度条件下，搅拌蒸馏；(5) 反应结束后，高速离心、弃上清；(6) 对离心后的下层固体进行洗涤、冻干，得冻干微球干粉。
一种纳米凝胶的制备方法及其制备得到的纳米凝胶和应用[发明专利]
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910619313.8(22)申请日 2019.07.10(71)申请人 中国科学院宁波材料技术与工程研究所地址 315201 浙江省宁波市镇海区庄市大道519号(72)发明人 徐丹 徐婷 陈静 付俊 (74)专利代理机构 北京元周律知识产权代理有限公司 11540代理人 杨晓云(51)Int.Cl.C08F 220/60(2006.01)C08F 220/58(2006.01)C08F 222/38(2006.01)C08J 3/075(2006.01)C08L 33/24(2006.01)(54)发明名称一种纳米凝胶的制备方法及其制备得到的纳米凝胶和应用(57)摘要本申请公开了一种纳米凝胶的制备方法。
该方法至少包括以下步骤：(1)将单体、水、引发剂、交联剂搅拌混合均匀，形成水相；(2)将乳化剂加入到油性溶剂中，搅拌均匀，形成油相；(3)将所述水相和所述油相混合，得到均匀乳液，向所述乳液中逐滴加入催化剂进行聚合反应，得到所述纳米凝胶；所述乳化剂为非离子表面活性剂。
通过该纳米凝胶的制备方法得到的纳米凝胶，稳定性好、直径可控且分布均一。
权利要求书2页 说明书6页 附图3页CN 111040075 A 2020.04.21C N 111040075A1.一种纳米凝胶的制备方法，其特征在于，所述方法至少包括以下步骤：(1)将单体、水、引发剂、交联剂搅拌混合均匀，形成水相；(2)将乳化剂加入到油性溶剂中，搅拌均匀，形成油相；(3)将所述水相和所述油相混合，得到均匀乳液，向所述乳液中逐滴加入催化剂进行聚合反应，得到所述纳米凝胶；所述乳化剂为非离子表面活性剂；所述单体中包括如式I所示结构：2.根据权利要求1所述的纳米凝胶的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述引发剂包括过硫酸钾；所述交联剂包括N,N-亚甲基丙烯酰胺；所述单体包括3-(甲基丙烯酰氨基)丙基三甲基氯化铵和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠；所述纳米凝胶为聚电解质型纳米凝胶。
一种水凝胶微球的制备方法[发明专利]
专利名称：一种水凝胶微球的制备方法
专利类型：发明专利
发明人：魏宏亮,祝红征,楚晖娟,朱靖,王宏雁申请号：CN201510571087.2
申请日：20150910
公开号：CN105175750A
公开日：
20151223
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种水凝胶微球的制备方法，步骤（1）：合成含有双烯体基团的聚合物；步骤（2）：合成含有亲双烯体基团的聚合物；步骤（3）：将上述制备的聚合物分别溶解于水中，混合后搅拌，得到透明的溶液；将步骤（3）中形成的溶液通过喷雾干燥仪，得到水凝胶微球。
本发明通过将Diels-Alder反应应用于水凝胶微球的制备中，通过喷雾干燥制备化学交联的水凝胶微球，操作简单方便，无需有机溶剂、乳化剂、催化剂或引发剂，在干燥过程中发生Diels-Alder反应形成化学交联，得到水凝胶微球，通过调节大分子双烯体、亲双烯体的组成、结构、浓度和喷雾干燥仪的参数来控制微球的大小、结构、性能，在水凝胶微球的制备中具有广泛的应用前景。
申请人：河南工业大学
地址：450000 河南省郑州市高新技术产业开发区莲花街100号
国籍：CN
代理机构：河南大象律师事务所
代理人：尹周
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一种水凝胶微粒及其制备方法[发明专利]
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010090592.6(22)申请日 2020.02.13(71)申请人 汕头大学地址 515063 广东省汕头市大学路汕头大学(72)发明人 刘杨 杨宇 陈胜勤 (74)专利代理机构 广州嘉权专利商标事务所有限公司 44205代理人 朱继超(51)Int.Cl.A61K 38/28(2006.01)A61K 9/52(2006.01)A61K 47/40(2006.01)A61K 47/36(2006.01)A61P 3/10(2006.01)(54)发明名称一种水凝胶微粒及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种水凝胶微粒及其制备方法。
制备方法包括步骤：1)制备羧甲基-β-环糊精溶液；2)制备羧甲基壳聚糖溶液；3)制备羧甲基-β-环糊精接枝羧甲基壳聚糖水凝胶微粒。
通过羧甲基-β-环糊精和羧甲基壳聚糖进行接枝交联得到的水凝胶微粒，主要使用到羧甲基-β-环糊精、羧甲基壳聚糖两种原材料，且两种原材料便宜易得，避免了高成本原料的使用；其制备步骤简洁，制备过程安全、易操作；水凝胶微粒几乎无细胞毒性，生物相容性良好，能够口服灌胃，无任何毒副作用，且负载胰岛素后缓释效果良好，能避免胃酸及胃蛋白酶对胰岛素的破坏降解，可控制药物的释放和延长药物疗效及保持药物活性不变，提高口服胰岛素类蛋白药物的生物利用度。
权利要求书1页 说明书6页 附图6页CN 111437381 A 2020.07.24C N 111437381A1.一种水凝胶微粒的制备方法，其特征在于，主要包括以下步骤：1)制备羧甲基-β-环糊精溶液：取羧甲基-β-环糊精溶解于去离子水中，制得羧甲基环糊精溶液；2)制备羧甲基壳聚糖溶液：取羧甲基壳聚糖溶解于去离子水中，制得羧甲基壳聚糖溶液；3)制备羧甲基-β-环糊精接枝羧甲基壳聚糖水凝胶微粒：将羧甲基-β-环糊精溶液和羧甲基壳聚糖溶液混合，再加适量的1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐和N -羟基丁二酰亚胺进行接枝交联，在25℃下充分搅拌24小时，得到接枝产物溶液；接枝产物溶液用甲醇沉淀，过滤得沉淀物；用蒸馏水溶胀沉淀物，再用去离子水透析，最后用甲醇沉淀，冷冻干燥，过20目筛，收集获得固体颗粒状水凝胶。
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(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910283900.4
(22)申请日 2019.04.10
(71)申请人 浙江纳巍负离子科技有限公司
地址 310011 浙江省杭州市拱墅区祥园路
37号1幢6楼602室
(72)发明人 吴瑛 吴春金
(74)专利代理机构 浙江永鼎律师事务所 33233
代理人 陆永强 陈龙
(51)Int.Cl.
B01J 13/00(2006.01)
A61L 9/22(2006.01)
C05G 3/00(2006.01)
C05G 3/04(2006.01)
C08F 251/00(2006.01)
(54)发明名称
智能多功效负离子水凝胶微球及其制备方
法
(57)摘要
本发明提供了一种智能多功效负离子水凝
胶微球及其制备方法，属于高分子材料水凝胶技
术领域。
包括以下原料，天然高分子材料基质、负
氧离子材料、聚合引发剂、稀土发光材料、智能温
敏材料和去离子水。
本发明综合利用了水凝胶微
球保湿智能缓释和负离子的独特功效，可以智能
长效的释放负离子，同时制作技术简单、综合成
本低。
权利要求书2页 说明书8页CN 110152570 A 2019.08.23
C N 110152570
A
权 利 要 求 书1/2页CN 110152570 A
1.一种智能多功效负离子水凝胶微球，其特征在于，以重量份计，包括以下原料，天然高分子材料基质10-60份，负氧离子材料25-80份，聚合引发剂1-15份，稀土发光材料0.001-0.1份，智能温敏材料2-5份，去离子水30-60份。
2.根据权利要求1所述的智能多功效负离子水凝胶微球，其特征在于，以重量份计，包括以下原料，天然高分子材料基质10-40份，负氧离子材料25-80份，聚合引发剂1-5份，稀土发光材料0.001-0.1份，智能温敏材料2-5份，沼液营养液30-50份，去离子水30-50份。
3.根据权利要求1或2所述的智能多功效负离子水凝胶微球，其特征在于，所述的天然高分子材料基质，由胶原蛋白、明胶和生物纤维素中的一种或多种组成，所述的负离子材料为碎邪石、海泡石、凹凸棒土、硅藻泥或富勒烯C70中的多种复配制成的混合物，所述的聚合引发剂为聚乙二醇、京尼平和甘油磷酸脂中的一种或几种。
4.根据权利要求1或2所述的智能多功效负离子水凝胶微球，其特征在于，所述的天然高分子材料基质为脱乙酰量为60-90％的脱乙酰壳聚糖，所述的稀土发光材料为碘化镝，所述的智能温敏材料为N-异丙基丙烯酰胺。
5.根据权利要求2所述的智能多功效负离子水凝胶微球，其特征在于，所述的沼液营养液以重量份计，包括以下原料，30～50份纯沼液、8～15份微量元素、10～20份氮钾磷肥、1～5份pH调节剂和40～60份去离子水。
6.根据权利要求5所述的智能多功效负离子水凝胶微球，其特征在于，所述的沼液营养液的制备方法如下：
A、按组成原料的重量份准备上述原料，
B、先将纯沼液经孔径5μm的混合纤维素过滤膜过滤，再对滤液进行脱氨预处理，
C、向B步骤中得到的沼液滤液中加入氮钾磷肥和去离子水，充分溶解并混合后，再向其中加入剩余的其他组份，继续搅拌直至混合均匀，即得到所述的沼液营养液。
7.根据权利要求2所述的智能多功效负离子水凝胶微球，其特征在于，所述的沼液营养液以重量份计，包括以下原料，40～60份纯沼液、20～35份矿源腐殖酸、10～15份氮钾磷肥、8～12份硝酸钙、5～10硫酸镁、8～12份微量元素、1～5份pH调节剂和60～80份去离子水。
8.根据权利要求7所述的智能多功效负离子水凝胶微球，其特征在于，所述的沼液营养液的制备方法如下：
A、按组成原料的重量份准备上述原料，
B、将矿源腐殖酸充分溶解于去离子水中，固液分离后保留滤液，
C、将纯沼液进行脱氨预处理，
D、将沼液和腐殖酸溶液充分混合，再向其中加入剩余的其他组份，继续搅拌直至混合均匀，即得到所述的营养液。
9.根据权利要求1所述的智能多功效负离子水凝胶微球，其特征在于，制备方法如下：
A、按组成原料的重量份准备上述原料，
B、将负氧离子材料制成纳米粉末，按规定配比将负氧离子材料的纳米粉共同混合，搅拌均匀，
C、向天然高分子材料基质中加入混合均匀的纳米负离子粉和去离子水，充分搅拌至悬浮液，
D、向悬浮液中加入剩余的其他组份，继续搅拌，混合均匀，静置1-2小时，即得到所述的
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