高中化学竞赛有机部分讲义
高中化学竞赛《有机化学-胺》教案
第二节 胺一、分类和命名法定义：氨分子中的氢原子被氨基取代后所得到的化合物。
分类：根据氨分子中的一个、二个和三个氢原子被烃基取代分成伯胺（10胺）、仲胺（20胺）和叔胺（30胺）。
相当于氢氧化铵NH 4OH 和卤化铵NH 4X 的四个氢全被烃基取代所成的化合物叫做季铵碱和季铵盐。
NH 3 → R-NH 2 伯胺→ R 2NH 仲胺→ R 3N 叔胺NH 4OH → R 4NOH 季铵碱NH 4X → R 4NX 季铵盐根据氨基所连的烃基不同可分为脂肪胺（R-NH 2）和芳香胺（Ar-NH 2）。
根据氨基的数目又可分成一元胺和多元胺。
应当注意的是：1、伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇的分级依据不同。
胺的分级着眼于氮原子上烃基的数目；醇的分级立足于羟基所连的碳原子的级别。
例如叔丁醇是叔醇而叔丁胺属于伯胺。
叔丁醇 （30醇） 叔丁胺（10胺）2、要掌握氨、胺和铵的用法。
氨是NH 3。
氨分子从形式上去掉一个氢原子，剩余部分叫做氨基-NH 2,(去掉二个氢原子叫亚氨基=NH)。
氨分子中氢原子被烃基取代生成有机化合物的胺。
季铵类的名称用铵，表示它与NH 4的关系。
命名：对于简单的胺，命名时在“胺”字之前加上烃基的名称即可。
仲胺和叔胺中，当烃基相同时，在烃基名称之前加词头“二”或“三”。
例如：CH 3NH 2 甲胺 （CH 3）2NH 二甲胺 （CH 3）3N 三甲胺 C 6H 5NH 2 苯胺 （C 6H 5）2NH 二苯胺 （C 6H 5）3N 三苯胺而仲胺或叔胺分子中烃基不同时，命名时选最复杂的烃基作为母体伯胺，小烃基作为取代 基，并在前面冠以“N”，突出它是连在氮原子上。
例如：CH 3CH 2CH 2N （CH 3）CH 2CH 3 N-甲基-N-乙基丙胺（或甲乙丙胺）C 6H 5CH （CH 3）NHCH 3 N-甲基-1-苯基乙胺C 6H 5N （CH 3）2 N ，N-二甲基苯胺季铵盐和季铵碱，如4个烃基相同时，其命名与卤化铵和氢氧化铵的命名相似，称为卤化四某铵和氢氧化四某铵；若烃基不同时，烃基名称由小到大依次排列。
安徽高中化学竞赛有机化学第5章卤代烃
R- CH-K CO 醇 H R -C H H -= C C H --C H H = C H -R - C +2 N H a X + -2 H R 2 O H X X H
H β
X + 2N aO H
乙 醇
X
H β'
+ 2N aX + 2H 2O
1) 消除反应的活性：
3°RX > 2°RX > 1°RX
1°反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的 方法之一。
2°CN可进一步转化为–COOH，-CONH2等基团。
3.与氨反应
R - X + N H 3 （ 过 量 ）R - N H 2 + N H 4 X
4. 与醇钠（RONa）反应--威廉姆逊（Williamson）
R - X +R 'O N a
C3H
C3H
3 -甲 基 辛 烷 8 4 %
此反应叫做科瑞（Corey）—— 郝思（House）合成法。
四、还原反应（H-作为Nu-的SN2反应）
卤代烷可以被还原为烷烃，还原剂采用氢化锂铝。反应只 能在无水介质中进行。
R X + LiAlH4
RH
CHCH 3 + LiAlD4 T HF Cl
D CHCH 3
C—Br C—I
285
218
故C—X 键比C—H键容易断裂而发生各种化学反应。
一、亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution, SN)
下册第二十二章
Nu- + C X .-.
H.O.：+ CH3—I
C Nu + XCH3OH + :..I..:-
高中化学竞赛有机化学要义精讲
奥林匹克竞赛有机化学要义精讲一.有机物系统命名法根据IUPAC命名法及1980年中国化学学会命名原则，按各类化合物分述如下。
1．带支链烷烃主链选碳链最长、带支链最多者。
编号按最低系列规则。
从靠侧链最近端编号，如两端号码相同时，则依次比较下一取代基位次，最先遇到最小位次定为最低系统（不管取代基性质如何）。
例如，命名为2，3，5-三甲基己烷，不叫2，4，5-三甲基己烷，因2，3，5与2，4，5对比是最低系列。
取代基次序IUPAC规定依英文名第一字母次序排列。
我国规定采用立体化学中“次序规则”：优先基团放在后面，如第一原子相同则比较下一原子。
例如，称2-甲基-3-乙基戊烷，因—CH2CH3＞—CH3，故将—CH3放在前面。
2．单官能团化合物主链选含官能团的最长碳链、带侧链最多者，称为某烯（或炔、醇、醛、酮、酸、酯、……）。
卤代烃、硝基化合物、醚则以烃为母体，以卤素、硝基、烃氧基为取代基，并标明取代基位置。
编号从靠近官能团（或上述取代基）端开始，按次序规则优先基团列在后面。
例如，3．多官能团化合物（1）脂肪族选含官能团最多（尽量包括重键）的最长碳链为主链。
官能团词尾取法习惯上按下列次序，—OH＞—NH2（=NH）＞C≡C＞C=C如烯、炔处在相同位次时则给双键以最低编号。
例如，（2）脂环族、芳香族如侧链简单，选环作母体；如取代基复杂，取碳链作主链。
例如：（3）杂环从杂原子开始编号，有多种杂原子时，按O、S、N、P顺序编号。
例如：4．顺反异构体（1）顺反命名法环状化合物用顺、反表示。
相同或相似的原子或基因处于同侧称为顺式，处于异侧称为反式。
例如，（2）Z，E命名法化合物中含有双键时用Z、E表示。
按“次序规则”比较双键原子所连基团大小，较大基团处于同侧称为Z，处于异侧称为E。
次序规则是：（Ⅰ）原子序数大的优先，如I＞Br＞Cl＞S＞P＞F＞O＞N＞C＞H，未共享电子对：为最小；（Ⅱ）同位素质量高的优先，如D＞H；（Ⅲ）二个基团中第一个原子相同时，依次比较第二、第三个原子；（Ⅳ）重键分别可看作（Ⅴ）Z优先于 E，R优先于S。
2020高中化学竞赛(入门篇)-基础有机化学-第01、02章 绪论、有机化合物命名(共66张PPT)
7
CH3
CH3
CH3 CH3
2,6,8-三甲基癸烷
如处于对称位置，优先考虑较简单的取代基。 1 2 34 C5H3CH62CHC7H2CHCH2CH3 3-甲基-5-乙基庚烷
CH3 CH2CH3
1 23 456 6 54 321
CH3CHCH2CHCHCH3
CH3 H3C CH3
CH3
甲苯
CH(CH3)2
CH3 CH3
异丙苯
邻二甲苯 o-二甲苯 1,2-二甲苯
CH3
CH3
CH3
间二甲苯 m-二甲苯 1,3-二甲苯
CH3
对二甲苯 p-二甲苯 1,4-二甲苯
CH3 CH3
CH3
1,2,3-三甲苯 连三甲苯
CH3 CH3
CH3
CH3
1,2,4-三甲苯 偏三甲苯
H3C
CH3
1,3,5-三甲苯 均三甲苯
命名规则：
（1）选主链：选择最长的碳链作主链，按主链的碳 原子数命名为“某烷”。
（2）编号：从靠近支链（取代基）的一端对主链进行 编号，根据支链所连碳原子的编号表示支链的位次。
65 4 3 2
CH3CH2CH2CHCH2CH3 CH3
1
3-甲基己烷
（3）命名：将支链的位次、个数、名称写在主体 名称的前面，中间用短线隔开。
654
CH3
CH3CH2CHCH2CHCH3
3 21
2-甲基-4-环己基己烷
H CH3
C2H5 H
反-1-甲基-4-乙基环己烷
C2H5 CH3 CH3
r-1,反-1,2-二甲基-反-4-乙基环己烷
桥环：共用两个或两个以上碳原子的多环烷烃
有机化学第一讲 高中化学竞赛
有机化学第一讲高中化学竞赛有机化学第一讲高中化学竞赛第一课：基本有机化学概述一、有机化和物和有机化学的涵义有机化学是研究有机化合物的来源、制备、结构、性质、应用及相关理论和方法的科学。
它是化学的一个分支。
其研究对象是有机化合物。
什么是有机化合物呢？早期化学家将所有物质按其来源分为两类，人们把从生物体（植物或动物）中获得的物质定义为有机化合物，无机化合物则被认为是从非生物或矿物中得到的。
目前，绝大多数有机物不是从天然有机物中获得的，但由于历史和习惯之间的关系，“有机”一词仍然保留下来。
2、有机化合物的特性1。
成分和结构特征有机化合物：种类繁多、数目庞大（已知有七百多万种、且还在不但增加）但组成元素少（c，h，o，n，p，s，x等）原因：1）c原子自身相互结合能力强2）有很多种结合方式（单键、双键、三键、链、环）3)同分异构现象（构造异构、构型异构、构象异构）例如，c2h6o就可以代表乙醇和甲醚两种不同的化合物、2.物理特性1）高挥发性、低熔点和沸点2)水溶性差（大多不容或难溶于水，易溶于有机溶剂）3.化学性质方面的特点1)易燃烧2）热稳定性差，易热分解（许多化合物在200~300度下分解）3)反应速度慢4）反应复杂，副作用多三、有机化合物的分类1.按基本骨架分类（1）脂肪族化合物：分子中的碳原子相互结合形成碳链或碳环。
（2）芳香化合物：碳原子连接成特殊的芳香环。
(3)杂环化合物：这类化合物具有环状结构，但是组成环的原子除碳外，还有氧.硫.氮等其他元素的原子。
2.按官能团分类官能团是决定一类化合物主要性质的原子、原子团或特殊结构。
显然，含有相同官能团的有机化合物具有相似的化学性质。
常见的官能团及相应化合物的类别CC碳-碳双键烯烃碳碳叁键cc炔烃卤素原子―x卤代烃羟基―oh醇、酚醚基COC醚o醛、CHO羰基酮等co羧基羧酸椰酰化合物rc氨基氨硝基―no2硝基化合物磺酸基―so3h磺酸巯基sh硫醇、硫酚氰基CN腈四、有机化合物结构的表示方法凯库勒公式：扩展缩写hhhcccchcchhchch切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切切或键线式面向对象第二讲烷烃分子中只有C和H元素的有机化合物称为碳氢化合物由碳和氢两种元素组成的饱和烃称为烷烃。
高中化学竞赛有机化学基础
键能与键的离解能的差异：
双原子分子：键能即是键的离解能。
多原子分子：键能则泛指分子中几个同类型键的 离解能的平值。
•A(气)+B(气)→A─B(气) •Cl∶Cl→Cl· Cl +· D =+242kJ/mol •Cl· →Cl2 +Cl· △H=-242kJ/mol
有机化合物的分类
官能团
决定一类有机化合物共同性质的 原子或原子团称为官能团
新的合成方法、合成技巧，新的有机反应等）
2．研究新的规律（结构与性质的关系，反应机理等）
3．提供新材料 （提供新的高科技材料，推动国民经
济和科学技术的发展）
4．探索生命的奥秘（生命与有机化学的结合）。
§有机化合物的特点
有机化合物的特点通常可用五个字概括：“多、燃、 低、难、慢”。
1．组成和结构之特点
我国古代对天然有机物的利用：植物染料、酿酒、制醋、中草药（神农本草 经，汉末）、造纸（汉朝） 其他国家，如古代印度、巴比伦、埃及、希腊和罗马也都在染色、酿酒对天 然有机物进行了利用。埃及人用靛蓝和茜素作木乃伊裹布的染料，古犹太人祈祷 者披巾上的蓝色是从一种地中海鱼中提取出来的。
有机化学的任务
1．发现新现象（新的有机物，有机物的新的来源、
键的极化性：键的极化性是共价键在外电场的作用下， 使键的极性发生变化。键的极化性用键的极化度来度量， 其大小除与成键原子的体积、电负性和键的种类有关外， 还与外电场强度有关，是暂时的性质。
键的极性影响化学反应：
分子的极性影响物性常数，如：沸点、熔点、溶 解度
小结：
键长与键能反映了键的强度，即分子的热稳定性。 键角反映了分子的空间形象。 键矩和键的极化性反映了分子的化学反应活性，并影 响它们的物理性质。
高中化学竞赛《有机化学-醇、酚、醚》教案
第六章 醇、酚、醚醇和酚都含有相同的官能团羟基（-OH ），醇的羟基和脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链的碳原子相连。
而酚的羟基是直接连在芳环的碳原子上。
因此醇和酚的结构是不相同的，其性质也是不同的。
醇的通式为ROH ，酚的通式为ArOH 。
醚则可看作是醇和酚中羟基上的氢原子被烃基（-R 或-Ar ）取代的产物，醚的通式为R-O-R 或Ar-O- Ar 。
第一节 醇一、醇的分类和命名醇分子可以根据羟基所连的烃基不同分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇。
根据羟基所连的碳原子的不同类型分为伯醇、仲醇和叔醇。
根据醇分子中所含的羟基数目的不同可分为一元醇和多元醇。
结构简单的醇采用普通命名法，即在烃基名称后加一“醇”字。
如：CH 3CH 2OH (CH 3)2CHOH乙醇 异丙醇 苯甲醇（苄醇） 对于结构复杂的醇则采用系统命名法，其原则如下： 1、选择连有羟基的碳原子在内的最长的碳链为主链，按主链的碳原子数称为“某醇”。
2、从靠近羟基的一端将主链的碳原子依次用阿拉伯数字编号，使羟基所连的碳原子的位次尽可能小。
1、 命名时把取代基的位次、名称及羟基的位次写在母体名称“某醇”的前面。
如： 2，6-二甲基-3，5-二乙基-4-庚醇 1-乙基环戊醇2，6-二甲基-5-氯-3-庚醇2、 不饱和醇命名时应选择包括连有羟基和含不饱和键在内的最长的碳链做主链，从靠近羟基的一端开始编号。
例如：CH 2═CHCH 2CH 2OH 3-丁烯-1-醇6-甲基-3-环已烯醇3、 命名芳香醇时，可将芳基作为取代基加以命名。
例如：2-乙基-3-苯基-1-丁醇3-苯丙烯醇4、 多元醇的命名应选择包括连有尽可能多的羟基的碳链做主链，依羟基的数目称二醇、三醇等，并在名称前面标上羟基的位次。
因羟基是连在不同的碳原子上，所以当羟基CH 2OH CH 3OHCH 3CH 2CHCHCHCH 2CH 3CH CH CH 3CH 3CH 3CH 2CH 3OH Cl OH CH 3CH 3CH 3CHCHCH 2CHCHCH 3OH CH 3CH 3CH 2CH 3CH 2OH CH CH CH 2OH CH CH CH 2CH 2OH OH CH 2OH CH CH 2OH OH CH 2CH CH 3OH OH数目与主链的碳原子数目相同时，可不标明羟基的位次。
高中化学奥赛培训教程全集---之有机化学.doc
学习必备 欢迎下载黄冈中学化学奥赛培训教程系列（精美 word 版）有机化学第一节 有机化学基本概念和烃1、下列构造式中：①指出一级、二级、三级碳原子各一个。
②圈出一级烷基、二级烷基、三级烷基各一个。
CH 3 CH 3CH 3 CH 3CCH 2C CHCH 2CH 3CH 3 CHCH 3CH 3CH 3 CH 3 CH 3 一级烷基↓解析： CH 3CCH 2CCH CH 2CH 3CH 3CHCH 3↑ ↑ ↑3℃ 2℃ 1℃三级烷基CH 3三级烷基2、已知下列化合物的结构简式为： （1） CH 3CHClCHClCH 3 （ 2） CH 3CHBrCHClF（ 3） CH 3CHClCHCH2CH 3 CH 3分别用透视式、纽曼式写出其优势构象。
解析：用透视式和纽曼式表示构象，应选择C 2 —C 3 间化学键为键轴，其余原子、原子团相当于取代基。
这四个化合物透视式的优势构象为（见图）其纽曼式的优势构象见图3、（ 2000 年广东省模拟题）用烃 A 分子式为C10H16，将其进行臭氧化后，水解得到HCHO 和 A 催化加氢后得烃B， B 化学式为 C10H20，分子中有一个六元环，用键线式写出A，B 的结构。
解析：从 A 催化加氢生成的 B 的化学式可推知，原 A 分子中有两个C=C 键和一个六元环。
从水解产物可知， C1与 C6就是原碳环连接之处HCHO 的羰基，只能由C3支链上双键臭氧化水解生成。
所以 A 的结构为， B 的结构为。
4、下列化合物若有顺反异构，写出异构体并用顺、反及E、 Z 名称命名。
5、（河南省98 年竞赛题）写出符合C6H10的所有共轭二烯烃的异构体，并用E—Z命名法命名。
解析：6、用化学方法鉴别下列化合物：CH 3CH2CH2CH3，CH 3CH 2CH=CH 2， CH 3CH 2C≡ CH 。
解析：（ 1）用 Br 2， CH 3CH 2CH=CH 2与 CH 3CH2 C≡ CH 可褪色， CH 3CH 2CH 2CH 3不反应。
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CH3CH2 1
(CH3)2 CH 0.01
(CH3)3 C 0.001
烷基结构对SN1的影响
V > V > V > V 3o RX
2o RX
1o RX
CH3X
甲酸
R-Br + H2O
R-OH + HBr
R: CH3
V相对 1
CH3CH2 (CH3)2 CH
1.7
45
(CH3)3 C 108
结论 CH3X RCH2X
(R)-CH3(CH2)CHCH3 + I*- SN2 (S)-CH3(CH2)CHCH3 + I -
I
I*
定义：有两种分子参与了决定反应速度关键 步骤的亲核取代反应称为SN2 反应。
SN2的特点
*1.这是一个一步反应，只有一个过渡态。过渡态的结构特 点是：中心碳是sp2杂化，它与五个基团相连，与中心碳相 连又未参与反应的三个基团与中心碳原子处于同一平面上， 进入基团 (亲核试剂) 和离去基团处在与该平面垂直，通过 中心碳原子的一条直线上，分别与中心碳的p轨道的二瓣结 合。
重排反应机理
CH3 - Br-
CH3CCH2Br CH3 (1)
CH3 CH3C+CH2CH3
三级碳正离子
CH3 CH3CCH2+
[ ] 重排
CH3
‡
CH3 C CH2
CH3
一级碳正离子
C2H5O-
CH3 CH3CCH2CH3
断裂
CH3
形成
OC2H5 (2) 重排产物
CH3 - H+
CH3C=CHCH3
一 亲核取代反应
1 定义 2 亲核取代反应的机制 3 影响亲核取代反应的因素 4 成环的SN2反应
1 定义：有机化合物分子中的原子或原子团被亲核 试剂取代的反应称为亲核取代反应。
反应包括中心碳原子与离去基团相连的键断裂，进入 基团 (亲核试剂) 和中心碳原子构成新键。
中心碳原子
RCH2–A + Nu：
CH3 CH3CCH2OC2H5 + Br-
CH3
CH3 CH3CCH2CH3
CH3 + CH3C=CHCH3
OC2H5 (2) 重排产物
(3) 消去产物
重排反应
当化学键的断裂和形成发生在同一分子中时， 引起组成分子的原子的配置方式发生改变， 从而形成组成相同，结构不同的新分子，这 种反应称为重排反应。
*2.所有产物的构型都发生了翻转。
*3.该反应在大多数情况下，是一个二级动力学控制的反应。
（4）单分子亲核取代反应（SN1）
R1 R2 C
R3
Br + :Nu
R1
R2
C
R3
Nu + Br-
(+- )
-Br - R2 R1
R3 :Nu
定义：只有一种分子参与了决定反应速度关键步骤 的亲核取代反应称为SN1 反应。
SN2
SN2
R2CHX SN1， SN2
R3CX SN1
几种特殊结构的情况分析
*1 溴代新戊烷的亲核取代
CH3 CH3CCH2Br
CH3
C2H5ONa, C2H5OH SN2
(1)
CH3 CH3CCH2OC2H5 + Br-
CH3
C2H5OH SN1
CH3
CH3
CH3CCH2CH3 + CH3C=CHCH3
构型翻转
n-C6H13 H C OH CH3
（R）-2-辛醇 []D=+9.9o
构型保持
如果一个反应涉及到一个不对称碳原子上的一根键的变化， 则将新键在旧键断裂方向形成的情况称为构型保持，而将新 键在旧键断裂的相反方向形成的情况称为构型翻转。这种构 型的翻转也称为Walden转换。
（3）双分子亲核取代反应（SN2）
(3) 消去产物
（5）溶剂解反应
定义： 如果反应体系中没有另加试剂，底物就将与溶剂发生 反应，这时，溶剂就成了试剂，这样的反应称为溶剂解反应。
（CH3)3C-Br + C2H5OH
（CH3)3C-OC2H5 + HBr
*(CH3)3CBr
+
[ (CH3)3 C
B-r] (CH3)3C+ + Br-
（1）烷基结构的影响 （2）离去基团的影响 （3）溶剂对亲核取代反应的影响 （4）试剂亲核性对亲核取代反应的影响 （5）碘负离子和两位负离子
（1）烷基结构的影响
烷基结构对SN2的影响
V > V > V > V CH3X
1o RX
2o RX
3o RX
R-Br + I-
RI + Br -
R: CH3
V相对 150
单分子亲核取代反应的机理
R1 R2 C
R3
Br
慢
R1 R2 C
R3
Br
-Br-
反应物
过渡态
R1
R2 C
Nu
R3
R1
R2
C
R3
过渡态
Nu
Nu
产物
R1
Nu
C R2
R3
过渡态
R1 C R2
R3
R2 R1
Nu-
C+ 快
R3 中间体
SN1的特点
*1.这是一个两步反应，有两个过渡态，一个中间体， 中间体为碳正离子。
*2.由于亲核试剂可以从碳正离子两侧进攻，而且机 会相等，因此若与卤素相连的碳是不对称碳，则可 以得到构型保持和构型翻转两种产物。
*3. 这是一个一级动力学控制的反应。又是单分子 反应。
*4.在SN1 反应中，伴随有重排和消去产物。
CH3 CH3CCH2Br
CH3 (1)
C2H5OH SN1
C2H5ONa, C2H5OH SN2
反 应
[ * (CH3)3C+ + C2H5OH
+ (CH3)3 C
] +
OHC2H5
机 理
+
* (CH3)3C OHC2H5
[ (CH3)3 C
+
(CH3)3C OHC2H5
+ OC2H5
]
+
溶剂解反 应速度慢， 主要用于 研究反应
H
机理。
(CH3)3 C OC2H5 + H+
3 影响亲核取代反应的因素
RCH2–Nu + A：
底物 （进入基团）
产物 离去基团
受进攻
亲核试剂
Байду номын сангаас的对象
一般是负离子或
带电子对的中性分子
2 亲核取代反应的机制 （1）一级反应和二级反应 （2）构型保持和构型翻转 （3）双分子亲核取代反应（SN2） （4）单分子亲核取代反应（SN1） （5）溶剂解反应
（1）一级反应和二级反应
反应速度只取决于一种化合物浓度的反应，在 动力学上称为一级反应。V=k[A]
反应速度取决于两种化合物浓度的反应，在动 力学上称为二级反应。V=k[A][B]
（2）构型保持和构型翻转
n-C6H13 H C Br HOCH3
（R）-2-溴辛烷 []D=-34.6o
n-C6H13 HO C H
CH3
（S）-2-辛醇 []D=+9.9o
OC2H5
E1
(2)
(3)
亲核试剂强，SN2。亲核试剂弱，溶剂极性强，SN1。
*2 烯丙型、苯甲型卤代烷是1oRX,但其SN1和SN2反应都很易进行。
RX